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1、第一章 習(xí)題解答1.1 物質(zhì)的體膨脹系數(shù)V 與等溫壓縮率T的定義如下:, 試導(dǎo)出理想氣體V 、T與壓力、溫度的關(guān)系。解:由理想氣體狀態(tài)方程 pV = nRT,方程可改寫為V = nRT/p 故 , 得 當(dāng)過程恒溫時(shí),得 1.5 兩個(gè)容積均為V 的玻璃球泡之間用細(xì)管連接,泡內(nèi)密封著標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣。若將其中一個(gè)球加熱到100,另一個(gè)球則維持0,忽略連接細(xì)管中氣體的體積,試求該容器內(nèi)空氣的壓力。解:由題給條件可知,(1)系統(tǒng)物質(zhì)總量恒定;(2)兩球中壓力維持相同。假設(shè)加熱后高溫球溫度為T2,不加熱球溫度為T1,加熱后壓力為p2,加熱前壓力為p1,加熱前后空氣的量不變,根據(jù)題意有整理后為,帶入數(shù)據(jù)p
2、2 =117.00kPa。1.8 如圖所示一帶隔板的容器中,兩側(cè)分別有同溫同壓的氫氣和氮?dú)猓呔梢暈槔硐霘怏w。(1) 保持容器內(nèi)溫度恒定時(shí)抽去隔板,且隔板本身體積可忽略不計(jì),試求兩種氣體混合后的壓力;(2) 隔板抽去前后,H2和N2的摩爾體積是否相同?(3) 隔板抽去后,混合氣體中H2與N2的分壓力之比以及它們的分體積各為若干? 解:(1)兩種氣體混合后得 p¢ = p (2)氣體的摩爾體積是指一定溫度、壓力下氣體單獨(dú)存在時(shí)的體積。只要溫度、壓力不變氣體的摩爾體積就不變。兩氣體混合,嚴(yán)格講應(yīng)該使用偏摩爾體積,但對理想氣體混合物,各氣體偏摩爾體積等于摩爾體積。 (3)兩種氣體混合后
3、,但在混合前 因?yàn)?故 1.9 氯乙烯、氯化氫及乙烯構(gòu)成的混合氣體中,各組分的摩爾分?jǐn)?shù)分別為0.89、0.09及0.02。于恒定壓力101.325kPa下,用水吸收其中的氯化氫,所得混合氣體中增加了分壓力為2.670kPa的水蒸氣。試求洗滌后的混合氣體中C2H3Cl及C2H4的分壓力。解:假設(shè)洗滌前后氯乙烯、乙烯的量沒變化,氯化氫完全被吸收掉。因?yàn)橄礈烨昂髩毫愣?01.325kPa不變,所以聯(lián)立以上兩式可得洗滌后的混合氣體中 ,1.11 25時(shí)飽和了水蒸氣的濕乙炔氣體(即該混合氣體中水蒸氣分壓力為同溫度下水的飽和蒸氣壓)總壓力為138.7kPa,于恒定總壓下冷卻到10,使部分水蒸氣凝結(jié)為水。
4、試求每摩爾干乙炔氣體在該冷卻過程中凝結(jié)出水的物質(zhì)的量。已知25及10時(shí)水的飽和蒸氣壓分別為3.17kPa及1.23kPa。解:假設(shè)冷卻前后,干乙炔的物質(zhì)的量、分壓力分別為及;水的物質(zhì)的量、分壓力分別為及 ;總壓為p。由題給條件可知 (水,25)=3.17kPa;(水,10)=1.23kPa總壓 故有 =138.7kPa3.17kPa=135.53 kPa=138.7kPa1.23kPa=137.47 kPa再由公式 可得 ; 將以上兩式相減得 當(dāng)干乙炔物質(zhì)的量n = 1mol時(shí),冷卻過程中凝結(jié)水的物質(zhì)的量就應(yīng)該為冷卻前乙炔含水量減去冷卻后乙炔含水量代入數(shù)據(jù) 即冷卻過程中凝結(jié)水的物質(zhì)的量應(yīng)該為0.01442mol。1.13 一密閉剛性容器中充滿了空氣,并有少量的水。當(dāng)容器于300K條件下達(dá)平衡時(shí),容器內(nèi)壓力為101.325kPa。若把該容器移至373.15K的沸水中,試求容器中到達(dá)新的平衡時(shí)應(yīng)有的壓力。設(shè)容器中始終有水存在,且可忽略水的任何體積變化。300K時(shí)水的飽和蒸汽壓為3.567kPa。解 300K時(shí)容器中空氣的壓力為101.325kPa-3.567kPa=97.758 kPa373.15K時(shí)容器中空氣的壓力變?yōu)椋?7.758 kPa/300K)×373.15K=121.595 kPa。373.15K時(shí)容器中水蒸
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