配位化合物與配位平衡

1、.蘇花衛(wèi)第二單元課題第二單元課題4 4一一 配位化合物配位化合物 （一）概念（一）概念 （二）組成（二）組成 （三）命名（三）命名 （四）螯合物（四）螯合物二二 配位平衡配位平衡 （一）（一）K K穩(wěn)穩(wěn)與與K K不穩(wěn)不穩(wěn) （二）計算（二）計算.蘇花衛(wèi)一一 配位化合物配位化合物 自然界中，絕大多數(shù)無機化合物都是以配位化合配位化合物物的形式存在的。 配位化合物具有多種獨特的性能與較為復雜的結(jié)構，是現(xiàn)代無機化學的重要研究方向。.蘇花衛(wèi) 在分析化學中，常利用許多配合物有特征的顏色來定性鑒定某些金屬離子。 如：Cu2+與NH3生成深藍色的Cu(NH3)42+配離子；Fe3+與NH4SCN作用生成血紅色的

2、Fe(SCN)n3-n配離子。.蘇花衛(wèi) 在生物化學生物化學方面，生物體內(nèi)許多重要物質(zhì)都是配合物。 如：動物血液中起輸送氧氣作用的血紅素是Fe2+的螯合物；植物中起光合作用的葉綠素是Mg2+的螯合物。胰島素是Zn2+的螯合物。.蘇花衛(wèi) 在濕法冶金中，提取貴金屬常用到配位反應。如Au，Ag能與NaCN溶液作用，生成穩(wěn)定的Au(CN)2-和Ag(CN)2-配離子而從礦石中提取出來。4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 4NaAu(CN)2 +4NaOH.蘇花衛(wèi)一一 配位化合物配位化合物 實驗室常見的NH3、H2O、CuSO4、AgCl等化合物之間，還可進一步形成復雜的化合物，如Cu(NH3

3、)2SO4、Cu(H2O)4SO4、Ag(NH3)2Cl。 這些化合物在溶液中都含有較難離解、可以像一個簡較難離解、可以像一個簡單離子一樣參加反應的復雜離子單離子一樣參加反應的復雜離子配離子。.蘇花衛(wèi)一一 配位化合物配位化合物（一）概念（一）概念 1 1 配離子配離子 由中心原子由中心原子( (陽離子或原子陽離子或原子) )與一定數(shù)目的配體與一定數(shù)目的配體( (離子或中性分子離子或中性分子) ) ，通過，通過配位鍵配位鍵結(jié)合，并按一定組結(jié)合，并按一定組成和空間構型形成的復雜離子，稱為配離子成和空間構型形成的復雜離子，稱為配離子。 eg:eg:配陽離子配陽離子Cu(HCu(H2 2O)O)4 4

4、 2+2+、Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+ 配陰離子配陰離子PtClPtCl6 6 2-2- 配位分子配位分子多數(shù)配離子既能存在于晶體中，又能存在于水溶液中。多數(shù)配離子既能存在于晶體中，又能存在于水溶液中。.蘇花衛(wèi) egeg：Cu(HCu(H2 2O)O)4 4 2+ 2+ egeg：HAuClHAuCl4 4 配體配體中心原子中心原子配位鍵配位鍵.蘇花衛(wèi) 2 2 配位分子配位分子 不帶電荷的不帶電荷的電中性配位化合物電中性配位化合物。 CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 、Ni(CO)Ni(CO)4 4 、Fe(CO)Fe(CO)5 5 等。等。 3 3

5、配位化合物配位化合物 含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱為配位化合物，簡稱為配位化合物，簡稱配合物配合物。 KAl(SO KAl(SO4 4) )2 2.12H.12H2 2OO是復鹽而不是配位化合物是復鹽而不是配位化合物.蘇花衛(wèi)（二）配位化合物的組成（二）配位化合物的組成.蘇花衛(wèi) 1 1 內(nèi)界內(nèi)界 在配合物化學式中用方括號表示在配合物化學式中用方括號表示內(nèi)界。內(nèi)界。 配合物的內(nèi)界配合物的內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中體及水溶液中。它。它是配合物的特征部是配合物的特征部分，由中心離子與配體結(jié)合而成分，由中心離子與配體結(jié)合而成，它，它的

6、結(jié)構和性質(zhì)與其他離子不同。的結(jié)構和性質(zhì)與其他離子不同。egeg：Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+.蘇花衛(wèi) 2 2 外界外界 不在內(nèi)界的其它離子不在內(nèi)界的其它離子，如，如SOSO4 42-2-，寫在方括號外，寫在方括號外，構成配合物的外界。構成配合物的外界。 內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液中內(nèi)、外界是分離的中內(nèi)、外界是分離的，分別以離子狀態(tài)存在于溶液，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。中。 配位分子則沒有外界。配位分子則沒有外界。.蘇花衛(wèi) 3 3 中心原子中心原子central atomcentral atom 中心原子或中心離子統(tǒng)稱為

7、配合物的形成體。中心原子或中心離子統(tǒng)稱為配合物的形成體。位于配離子的中心，中心離子絕大多數(shù)是位于配離子的中心，中心離子絕大多數(shù)是帶正電帶正電荷的陽離子荷的陽離子，其中以過渡金屬離子居多。，其中以過渡金屬離子居多?！癕”M” 如：如：FeFe3+3+、CuCu2+2+、CoCo2+2+、AgAg+ +、CuCu+ +等；等；（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個銅人。）（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個銅人。） 在配合物在配合物Ni(CO)Ni(CO)4 4)、Fe(CO)Fe(CO)5 5 中中, ,中心原中心原子分別為：子分別為： NiNi、FeFe原子。原子。.蘇花衛(wèi) 4 4 配位體配位體 在配合

8、物中與形成體（在配合物中與形成體（中心原子或中心離子中心原子或中心離子）結(jié)）結(jié)合的離子或中性分子稱為配位體，簡稱配體。合的離子或中性分子稱為配位體，簡稱配體?！癓”ligandL”ligand 在配體中提供孤對電子與形成體形成配位鍵的原在配體中提供孤對電子與形成體形成配位鍵的原子稱為配位原子。子稱為配位原子。egeg：Co(NHCo(NH3 3) )4 4 2+2+中的中的NHNH3 3是配體，是配體，如配體如配體NHNH3 3中的中的N N是配位原子。是配位原子。 常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子C C、O O、S S、和鹵素等原子。、和鹵素等原子

9、。（配位原子挑著扁擔（配位原子挑著扁擔（N N）進了楊（）進了楊（O O）樹林）樹林(P)(P)，扁擔里放著六，扁擔里放著六(S)(S)個炭個炭(C)(C)爐爐(X)(X)子）子）.蘇花衛(wèi) 根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同，根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同，可將配體分為可將配體分為單齒配體和多齒配體單齒配體和多齒配體。 (1)(1)單齒配體：一個配體中只有一個配位原子單齒配體：一個配體中只有一個配位原子，如，如N NH H3 3，H H2 2O O，O OH H- -，X X- -，C CN N- -，S SCNCN- -，C CO O等。等。 egeg：AgAg+ +與與NHNH3

10、3結(jié)合結(jié)合 AgAg+ + + 2NH + 2NH3 3 H H3 3N:Ag:NHN:Ag:NH3 3 + + 配位體是清路（配位體是清路（ X X- -，CNCN- - ）工人，看到他倆在路）工人，看到他倆在路上安睡（上安睡（ NH NH3 3，H H2 2O O ），就知道自己躺槍（），就知道自己躺槍（CO, CO, OHOH- - ）了。）了。.蘇花衛(wèi)單齒配體和多齒配體單齒配體和多齒配體。 (2)(2)多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的配位原子配位原子，如乙二胺（，如乙二胺（en)en)、EDTAEDTA、C C2 2O O4 42-2-。 -

11、OOCH3C-OOCH3C CH3COO-NCH2CH2NCH3COO-.蘇花衛(wèi)5 5 配位數(shù)配位數(shù) 與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的配位原子的總數(shù)。配位原子的總數(shù)。 eg eg：Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+中，中，CuCu2+2+的配位數(shù)為的配位數(shù)為4 4; ; Cr(HCr(H2 2O)O)4 4ClCl2 2 + +中中CrCr3+3+的配位數(shù)為的配位數(shù)為6 6。 目前已知形成體的配位數(shù)有目前已知形成體的配位數(shù)有2 2、4 4、6 6、8 8，其中，其中最常見的配位數(shù)為最常見的配位數(shù)為2 2、4 4和和6 6。.蘇花衛(wèi)

12、由單齒配體形成的配合物，中心離子的配位由單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數(shù)等于配體的數(shù)目；數(shù)等于配體的數(shù)目；由多齒配體形成的配合物，由多齒配體形成的配合物，配體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)。配體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)。 egeg：Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+中的乙二胺中的乙二胺(en)(en)是雙齒配體，是雙齒配體，即每即每1 1個個enen有有2 2個個N N原子與中心離子原子與中心離子CuCu2+2+配位，在此，配位，在此，CuCu2+2+的配位數(shù)是的配位數(shù)是4 4而不是而不是2 2。 增大配體的濃度或降低反應的溫度增大配體的濃度或降低反應的溫度，都有利于形成高配位數(shù)

13、的配合物。.蘇花衛(wèi) 6 6 配離子的電荷數(shù)配離子的電荷數(shù) 中心離子和配體電荷的代數(shù)和即為配離子的電中心離子和配體電荷的代數(shù)和即為配離子的電荷。荷。 egeg：K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 中配離子的電荷數(shù)可根據(jù)中配離子的電荷數(shù)可根據(jù)FeFe3+3+和和6 6個個CNCN- -電荷的代數(shù)和判定為電荷的代數(shù)和判定為-3-3，也可根據(jù)配合物，也可根據(jù)配合物的外界離子的外界離子(3(3個個K K+ +) )電荷數(shù)判定電荷數(shù)判定Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-的電荷數(shù)的電荷數(shù)為為-3-3。 PtClPtCl6 6 2-2-的電荷數(shù)是的電荷數(shù)是-2-2， Co(NHCo(NH3 3)

14、 )3 3(H(H2 2O)ClO)Cl2 2 + +的電荷數(shù)是的電荷數(shù)是+1+1。.蘇花衛(wèi)（三）配位化合物的命名（重點）（三）配位化合物的命名（重點） 1 1 命名原則命名原則 配合物的命名與一般無機化合物的命名原則配合物的命名與一般無機化合物的命名原則相同：相同：先提陰離子，再提陽離子。先提陰離子，再提陽離子。 若陰離子為簡單離子，稱某化某。若陰離子為簡單離子，稱某化某。 若陰離子為復雜離子，稱某酸某若陰離子為復雜離子，稱某酸某。.蘇花衛(wèi) 2 內(nèi)界的命名次序內(nèi)界的命名次序 配位體數(shù)配位體數(shù)配位體名稱配位體名稱合合中心離子（中心離子氧化中心離子（中心離子氧化數(shù)）數(shù)） 不同配體名稱之間以中圓不

15、同配體名稱之間以中圓點點“ ” ”分開分開，相同的配體個，相同的配體個數(shù)用倍數(shù)詞頭數(shù)用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)二、三、四等數(shù)字表示字表示。.蘇花衛(wèi) 2 內(nèi)界的命名次序內(nèi)界的命名次序(1) (1) 無機配體在前無機配體在前, ,有機配體列在后有機配體列在后 eg:PtCleg:PtCl2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2二氯二氯二二( (三苯基磷三苯基磷) )合鉑合鉑()()(2) (2) 先列出陰離子名稱先列出陰離子名稱, ,后列出陽離子名稱后列出陽離子名稱, ,最后最后列出中性分子的名稱列出中性分子的名稱egeg：KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合鉑一氨合鉑()()酸鉀

16、酸鉀 Co(N Co(N3 3)(NH)(NH3 3) )5 5SOSO4 4 硫酸疊氮硫酸疊氮五氨合鈷五氨合鈷() () ( (3) 3) 同類配體的名稱同類配體的名稱, ,按配位原子元素符號的英文按配位原子元素符號的英文字母順序排列字母順序排列eg:Co(NHeg:Co(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷一水合鈷()().蘇花衛(wèi) (4)(4)同類配體中若配位原子相同同類配體中若配位原子相同, ,則將含較少原子則將含較少原子數(shù)的配體列前數(shù)的配體列前, ,較多原子數(shù)的配體列后較多原子數(shù)的配體列后eg:PtNOeg:PtNO2 2NHNH3 3NH

17、NH2 2OH(Py)Cl OH(Py)Cl 氯化一硝基氯化一硝基一一氨氨一羥胺一羥胺吡啶合鉑吡啶合鉑()()(5)(5)若配位原子相同若配位原子相同, ,配體中含原子數(shù)目也相同配體中含原子數(shù)目也相同, ,則則按在結(jié)構式中與配位原子相連的原子的元素符號按在結(jié)構式中與配位原子相連的原子的元素符號的字母順序排列的字母順序排列.蘇花衛(wèi) (6) 配體化學式相同但配位原子不同如(-SCN,-NCS(異硫氰根),則按配位原子元素符號的字母順序排列。若配位原子尚不清楚,則以配位個體的化學式中所列的順序為準 .蘇花衛(wèi) 3 3 命名實例命名實例 （1 1）配離子是陰離子的配合物）配離子是陰離子的配合物 K K4

18、 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱黃血鹽）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱黃血鹽） K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱赤血鹽）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱赤血鹽） KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯 一氨合鉑（一氨合鉑（）酸鉀）酸鉀 H H2 2PtClPtCl6 6 六氯合鉑（六氯合鉑（IVIV）酸）酸 (NH(NH4 4)Co(NH)Co(NH3 3) )2 2(NO(NO2 2) )4 4 四硝基四硝基 二氨合鈷（二氨合鈷（）酸銨）酸銨.蘇花衛(wèi)（2 2）配離子是陽離子的配合物）配離子是陽離子的

19、配合物 Co(NHCo(NH3 3) )5 5ClCl2 2Cl Cl 氯化二氯氯化二氯 五氨合鈷（五氨合鈷（） Co(NHCo(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨 一水合鈷（一水合鈷（） Pt(NOPt(NO2 2)NH)NH3 3(NH(NH2 2OH)(Py)ClOH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基 一氨一氨 羥胺羥胺 吡啶合鉑（吡啶合鉑（）.蘇花衛(wèi)（3 3）配離子電荷為零的配位分子）配離子電荷為零的配位分子 Pt(NHPt(NH3 3) )2 2ClCl2 2 二氯二氯 二氨合鉑（二氨合鉑（) Ni(CO) Ni(CO)4 4 四羰基合鎳四羰基合

20、鎳 Pt(NHPt(NH2 2)NO)NO2 2(NH(NH3 3) )2 2 一氨基一氨基 一硝基一硝基 二氨合鉑（二氨合鉑（）.蘇花衛(wèi)課堂練習：課堂練習： Co(NHCo(NH3 3) )6 6 3+3+六氨合鈷（六氨合鈷（）配離子）配離子配體：配體：NH3配位原子：配位原子：N配位數(shù)：配位數(shù)：6Co(NOCo(NO2 2) )3 3(NH(NH3 3) )3 3 三硝基三硝基三氨合鈷（三氨合鈷（）配體：配體：NH3，NO2配位原子：配位原子：N配位數(shù)：配位數(shù)：6.蘇花衛(wèi)主要內(nèi)容回顧主要內(nèi)容回顧1 1 配離子配離子 由中心原子由中心原子( (陽離子或原子陽離子或原子) )與一定數(shù)目的配體與

21、一定數(shù)目的配體( (離子或中性分子離子或中性分子) ) ，通過，通過配位鍵配位鍵結(jié)合，并按一定組結(jié)合，并按一定組成和空間構型形成的復雜離子，稱為配離子成和空間構型形成的復雜離子，稱為配離子。2 2 配位分子配位分子 不帶電荷的不帶電荷的電中性配位化合物電中性配位化合物。 CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 、Ni(CO)Ni(CO)4 4 、Fe(CO)Fe(CO)5 5 等。等。 3 3 配位化合物配位化合物 含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱為含有配離子的化合物以及中性配位分子統(tǒng)稱為配位化合物，簡稱配位化合物，簡稱配合物配合物。.蘇花衛(wèi)（二）配位化合物的組成（二）配位

22、化合物的組成.蘇花衛(wèi)3 3 中心原子中心原子central atomcentral atom 中心原子或中心離子統(tǒng)稱為配合物的形成體。中心原子或中心離子統(tǒng)稱為配合物的形成體。 如：如：FeFe3+3+、CuCu2+2+、CoCo2+2+、AgAg+ +、CuCu+ +等；等；（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個銅人。）（中心離子打著鐵傘，上面鼓著兩個銅人。）4 4 配位原子配位原子 常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子C C、O O、S S、和鹵素等原子。、和鹵素等原子。（配位原子挑著扁擔（配位原子挑著扁擔（N N）進了楊（）進了楊（O O）樹林）樹林(P)

23、(P)，扁，扁擔里放著六擔里放著六(S)(S)個炭個炭(C)(C)爐爐(X)(X)子）子） .蘇花衛(wèi) 5 5、配體、配體單齒配體和多齒配體單齒配體和多齒配體。 (1)(1)單齒配體：一個配體中只有一個配位原子單齒配體：一個配體中只有一個配位原子，如，如N NH H3 3，H H2 2O O，- -O OH H，X X- -，C CN N- -，S SCNCN- -，C CO O等。等。 egeg：AgAg+ +與與NHNH3 3結(jié)合結(jié)合 AgAg+ + + 2NH + 2NH3 3 H H3 3N:Ag:NHN:Ag:NH3 3 + + 配位體是清路（配位體是清路（ X X- -，CNCN-

24、- ）工人，看到他倆在路）工人，看到他倆在路上安睡（上安睡（ NH NH3 3，H H2 2O O ），就知道自己躺槍（），就知道自己躺槍（CO, CO, OHOH- - ）了。）了。(2)(2)多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的配位多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的配位原子原子，如乙二胺（，如乙二胺（en)en)、EDTAEDTA、C C2 2O O4 42-2-。.蘇花衛(wèi)5 5 配位數(shù)配位數(shù) 與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的與中心離子或中心原子直接以配位鍵相結(jié)合的配位原子的總數(shù)。配位原子的總數(shù)。 eg eg：Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+中，中，CuCu2

25、+2+的配位數(shù)為的配位數(shù)為4 4; ; Cr(HCr(H2 2O)O)4 4ClCl2 2 + +中中CrCr3+3+的配位數(shù)為的配位數(shù)為6 6。 目前已知形成體的配位數(shù)有目前已知形成體的配位數(shù)有2 2、4 4、6 6、8 8，其中，其中最常見的配位數(shù)為最常見的配位數(shù)為2 2、4 4和和6 6。.蘇花衛(wèi) 6 內(nèi)界的命名次序內(nèi)界的命名次序(1) (1) 先后順序：無機、有機；先后順序：無機、有機；陰離子陰離子、陽離子陽離子、中中性分子性分子；較少原子數(shù)的配體較少原子數(shù)的配體, ,較多原子數(shù)的配體較多原子數(shù)的配體eg:PtCleg:PtCl2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2二氯二氯二二( (三

26、苯基磷三苯基磷) )合鉑合鉑()() KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合鉑一氨合鉑()()酸鉀酸鉀 Co(N Co(N3 3)(NH)(NH3 3) )5 5SOSO4 4 硫酸疊氮硫酸疊氮五氨合鈷五氨合鈷()() PtNOPtNO2 2NHNH3 3NHNH2 2OH(Py)Cl OH(Py)Cl 氯化一硝基氯化一硝基一氨一氨 一羥胺一羥胺吡啶合鉑吡啶合鉑() () ( (2 2) ) 配位原子元素符號的英文字母順序配位原子元素符號的英文字母順序eg:Co(NHeg:Co(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷一水合鈷()()

27、.蘇花衛(wèi) 7 7 命名實例命名實例 （1 1）配離子是陰離子的配合物）配離子是陰離子的配合物 K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱黃血鹽）酸鉀（亞鐵氰化鉀，俗稱黃血鹽） K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱赤血鹽）酸鉀（鐵氰化鉀、俗稱赤血鹽） KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯 一氨合鉑（一氨合鉑（）酸鉀）酸鉀 H H2 2PtClPtCl6 6 六氯合鉑（六氯合鉑（IVIV）酸）酸 (NH(NH4 4)Co(NH)Co(NH3 3) )2 2(NO(NO2 2) )4 4 四

28、硝基四硝基 二氨合鈷（二氨合鈷（）酸銨）酸銨.蘇花衛(wèi)（2 2）配離子是陽離子的配合物）配離子是陽離子的配合物 Co(NHCo(NH3 3) )5 5ClCl2 2Cl Cl 氯化二氯氯化二氯 五氨合鈷（五氨合鈷（） Co(NHCo(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨 一水合鈷（一水合鈷（） Pt(NOPt(NO2 2)NH)NH3 3(NH(NH2 2OH)(Py)ClOH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基 一氨一氨 羥胺羥胺 吡啶合鉑（吡啶合鉑（）.蘇花衛(wèi)（3 3）配離子電荷為零的配位分子）配離子電荷為零的配位分子 Pt(NHPt(NH3 3) )2 2

29、ClCl2 2 二氯二氯 二氨合鉑（二氨合鉑（) Ni(CO) Ni(CO)4 4 四羰基合鎳四羰基合鎳 Pt(NHPt(NH2 2)NO)NO2 2(NH(NH3 3) )2 2 一氨基一氨基 一硝基一硝基 二氨合鉑（二氨合鉑（）.蘇花衛(wèi)上節(jié)課上節(jié)課K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（俗稱黃血鹽）酸鉀（俗稱黃血鹽）K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合鐵（六氰合鐵（）酸鉀（俗稱赤血鹽）酸鉀（俗稱赤血鹽）.蘇花衛(wèi)（四）螯合物（四）螯合物 乙二胺分子是多齒配體，兩個乙二胺分子與一乙二胺分子是多齒配體，兩個乙二胺分子與一個個CuCu2+2+形成具有兩

30、個五元環(huán)的配位個體形成具有兩個五元環(huán)的配位個體Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+2222NH CHNH CH22222H C H N H C H NCu.蘇花衛(wèi) 由中心原子與多齒配體所形成的具有環(huán)狀結(jié)構由中心原子與多齒配體所形成的具有環(huán)狀結(jié)構的配位化合物稱為的配位化合物稱為螯合物螯合物。 大多數(shù)螯合物具有五原子環(huán)或六原子環(huán)。 能與中心原子形成螯合個體的多齒配體稱為螯合劑。常見的螯合劑是含有N、O、S、P等配位原子的有機化合物。如氨基乙酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二醇二乙醚二胺四乙酸等。.蘇花衛(wèi) 螯合劑的特點：螯合劑的特點：1、螯合劑中必須含有兩個或兩個以上能給出孤對電兩個或兩個以上能給

31、出孤對電子的配位原子子的配位原子，這些配位原子的位置必須適當，相互之間一般間隔兩個或三個其他原子，以形成穩(wěn)定的五原子環(huán)或六原子環(huán)五原子環(huán)或六原子環(huán)。2、一個螯合劑所提供的配位原子，可以相同，如乙二胺中的兩個N 原子，也可以不同，如氨基乙酸中的N原子和O原子。氨羧配位劑是最常見的螯合劑。氨羧配位劑是最常見的螯合劑。.蘇花衛(wèi)螯合劑乙二胺四乙酸（螯合劑乙二胺四乙酸（EDTAEDTA） 乙二胺四乙酸是一個六齒配體，其中乙二胺四乙酸是一個六齒配體，其中4 4個羧基個羧基氧原子和氧原子和2 2個氨基氮原子共提供個氨基氮原子共提供6 6對孤對電子，與對孤對電子，與中心原子配位時能形成中心原子配位時能形成5

32、5個五元環(huán)，它幾乎能與所個五元環(huán)，它幾乎能與所有金屬離子形成十分穩(wěn)定的螯合個體。有金屬離子形成十分穩(wěn)定的螯合個體。22HOOCH C HOOCH C22NCHCHN22CH COOHCH COOH.蘇花衛(wèi) 螯合物的特點：1、螯合物比具有相同配位原子的非螯合物穩(wěn)定，在穩(wěn)定，在水中更難離解水中更難離解。2、螯合環(huán)的大小會影響螯合物的穩(wěn)定性螯合環(huán)的大小會影響螯合物的穩(wěn)定性。一般以五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。3、許多螯合物都具有顏色許多螯合物都具有顏色。如在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成鮮紅色的二丁二酮肟合鎳螯合物沉淀。該反應用于定性檢驗Ni2+的存在，也可以用來定量測定Ni2+的含量。.蘇花

33、衛(wèi)二二 配位平衡配位平衡（一）（一）配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù) 向左進行的是配離子的向左進行的是配離子的解離反應解離反應，向右進行，向右進行的則是配離子的的則是配離子的生成反應生成反應。與之相應的標準平衡。與之相應的標準平衡常數(shù)分別叫做配離子的常數(shù)分別叫做配離子的解離常數(shù)（解離常數(shù)（K K不穩(wěn)不穩(wěn)）和生成常）和生成常數(shù)（數(shù)（K K穩(wěn)穩(wěn)）。 K K穩(wěn)穩(wěn)=1/ =1/ K K不穩(wěn)不穩(wěn)Ag+ 2NH3 Ag(NH3)2+K穩(wěn) = Ag(NH3)2+Ag+NH32.蘇花衛(wèi)二二 配位平衡配位平衡 在配合物的溶液中既存在著配離子的形成反應（多配體配離子多配體配離子在水溶液中的

34、形成是分步形成分步形成的），同時又存在著配離子的解離反應（多配體配離子在水溶液中離解也是分步離解分步離解的），形成和解離達到平衡，這種平衡稱為配位平衡配位平衡。 配位平衡的平衡常數(shù)稱為配合物的穩(wěn)定常數(shù)。配合物的穩(wěn)定常數(shù)。.蘇花衛(wèi)二二 配位平衡配位平衡（一）（一）配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)配離子的穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù) 配位數(shù)增加時，總穩(wěn)定常數(shù)等于各級穩(wěn)定常配位數(shù)增加時，總穩(wěn)定常數(shù)等于各級穩(wěn)定常數(shù)的乘積。數(shù)的乘積。 K K穩(wěn)穩(wěn)= K= K穩(wěn)穩(wěn)1 1. K. K穩(wěn)穩(wěn)2 2 K K穩(wěn)穩(wěn)值越大，表示該配離子在水中越穩(wěn)定。值越大，表示該配離子在水中越穩(wěn)定。 隨著配位數(shù)的增加，配體之間的斥力增大，同時中心

35、離子對每個配體的吸引力減小，所以，配離子的穩(wěn)定性減弱穩(wěn)定性減弱。Ag+ 2NH3 Ag(NH3)2+Ag+ NH3 Ag(NH3)+.蘇花衛(wèi) 一般，配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大一般，配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大，因此在計算離子濃度時，必須考慮各級配離子的存在。 但在實際工作中，一般總是加入過量的配位劑在實際工作中，一般總是加入過量的配位劑，這時金屬離子將絕大部分處在最高配位數(shù)的狀態(tài)金屬離子將絕大部分處在最高配位數(shù)的狀態(tài)，其他較低級的配離子可忽略不計。此時若只求簡單金屬離子的濃度，只需按總的K穩(wěn)或K不穩(wěn)進行計算，可使計算大大簡化。.蘇花衛(wèi)（二）計算（二）計算1計算配位化合物溶液中有關離子

36、濃度計算配位化合物溶液中有關離子濃度eg：計算溶液中與：計算溶液中與110-3mol/L的的Cu(NH3)42+和和1.0mol/LNH3處于平衡狀態(tài)時游離處于平衡狀態(tài)時游離Cu2+的濃度？的濃度？解：解： 設設Cu2+=x，查表，查表Cu(NH3)42+ K穩(wěn)穩(wěn)=2.11013 ，則：，則： K穩(wěn)穩(wěn)= Cu(NH3)42+Cu2+NH34 即：即：2.11013=110-3/（x104） x=4.8710-17mol/L Cu2+的濃度均為的濃度均為4.8710-17mol/L。Cu2+ 4NH3 Cu(NH3)42+.蘇花衛(wèi) 2 2 配位平衡與沉淀平衡之間的轉(zhuǎn)化配位平衡與沉淀平衡之間的轉(zhuǎn)化

37、egeg：若在：若在1.0L1.0L上述溶液中加入上述溶液中加入0.0010molNaOH0.0010molNaOH，問有，問有無無Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成？沉淀生成？解：加入解：加入NaOHNaOH后，溶液中后，溶液中CuCu2+2+=4.87=4.871010-17-17 mol/L mol/L ，OHOH- -=0.0010mol/L=0.0010mol/L，則，則 Qi=CuQi=Cu2+2+ OHOH- - 2 2=4.87=4.871010-17-17(0.0010)(0.0010)2 2 =4.8=4.81010-23-23 查表查表Ksp=2.2Ksp=2.210

38、10-20-20，則，則QiQiKspKsp 無無Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成。沉淀生成。.蘇花衛(wèi)3 3 配位平衡間的轉(zhuǎn)化配位平衡間的轉(zhuǎn)化 配離子之間的相互轉(zhuǎn)化，向著生成更穩(wěn)定的配離子之間的相互轉(zhuǎn)化，向著生成更穩(wěn)定的配離子的方向進行。兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差配離子的方向進行。兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)化將越完全。越大，轉(zhuǎn)化將越完全。 P58P58例例5.45.4.蘇花衛(wèi)復 習.蘇花衛(wèi) （1 1）若因酒精、苯或乙醚等引起著火，應立即若因酒精、苯或乙醚等引起著火，應立即用用濕布或砂土濕布或砂土( (實驗室內(nèi)應備有滅火砂箱實驗室內(nèi)應備有滅火砂箱) )等撲滅。等撲滅。若遇電氣沒備著火，

39、必須先切斷電源，再用二氧若遇電氣沒備著火，必須先切斷電源，再用二氧化碳滅火器滅火?；紲缁鹌鳒缁?。 （2 2）遇有燙傷事故，可用高錳酸鉀或苦味酸溶液）遇有燙傷事故，可用高錳酸鉀或苦味酸溶液揩洗灼傷處，再搽上凡士林或燙傷油膏?？醋苽帲俨肷戏彩苛只驙C傷油膏。 （3 3）若眼睛或皮膚濺上強酸或強堿，應立即用清）若眼睛或皮膚濺上強酸或強堿，應立即用清水沖洗，然后再用碳酸氫鈉溶液或硼酸溶液沖洗水沖洗，然后再用碳酸氫鈉溶液或硼酸溶液沖洗( (若濺在皮膚上最后還可涂些凡士林若濺在皮膚上最后還可涂些凡士林) )。.蘇花衛(wèi) （4 4）若不慎吸入氯、氯化氫氣體，可隨即吸入少若不慎吸入氯、氯化氫氣體，可隨即吸

40、入少量酒精或乙醚的混和蒸氣解毒量酒精或乙醚的混和蒸氣解毒，如因吸入硫化氫，如因吸入硫化氫氣體而感到不適或頭暈時，應立即走到室外呼吸氣體而感到不適或頭暈時，應立即走到室外呼吸新鮮空氣。新鮮空氣。 （5 5）被玻璃割傷時，傷口內(nèi)若有玻璃碎片，須先）被玻璃割傷時，傷口內(nèi)若有玻璃碎片，須先挑出，然后抹上紅藥水并包扎。挑出，然后抹上紅藥水并包扎。 （6 6）遇有觸電事故發(fā)生，應首先切斷電源，然后）遇有觸電事故發(fā)生，應首先切斷電源，然后視情況對觸電人進行人工呼吸。視情況對觸電人進行人工呼吸。 （7 7）對傷勢較重者應立即送醫(yī)院治療。）對傷勢較重者應立即送醫(yī)院治療。.蘇花衛(wèi)（1 1）1/41/4的水搖蕩；的

41、水搖蕩；（2）洗液或熱洗液重鉻酸鉀+濃硫酸；（3）去離子水洗滌（三）常見基本操作三）常見基本操作 1 1 玻璃儀器的洗滌玻璃儀器的洗滌.蘇花衛(wèi)（1 1）調(diào)零；）調(diào)零； 2 2 天平的使用天平的使用（2）左物品，右砝碼（3）稱量紙/表面皿/容器.蘇花衛(wèi) 3 3 藥品的稱取藥品的稱取.蘇花衛(wèi).蘇花衛(wèi)移液器（槍）.蘇花衛(wèi).蘇花衛(wèi) 4 4 加熱方式與操作加熱方式與操作.蘇花衛(wèi)（1）火柴點燃（2）燈罩滅火，禁止吹滅（3）液體不應超過容積的一半（4） 溫度可達400500.蘇花衛(wèi) 5 5 容量瓶的使用容量瓶的使用.蘇花衛(wèi)6 6 滴定管的使用滴定管的使用.蘇花衛(wèi)8 8 硫酸的稀釋硫酸的稀釋.蘇花衛(wèi)9 9 試

42、紙的使用試紙的使用.蘇花衛(wèi)2 溶液1 1 有效數(shù)字有效數(shù)字 在分析工作中，實際能夠測量到的數(shù)字都在分析工作中，實際能夠測量到的數(shù)字都是有效數(shù)字。它是由可靠數(shù)字和可疑數(shù)字組成。是有效數(shù)字。它是由可靠數(shù)字和可疑數(shù)字組成。 （1 1）可靠數(shù)字）可靠數(shù)字：直接獲得的準確數(shù)字。：直接獲得的準確數(shù)字。 （2 2）可疑數(shù)字）可疑數(shù)字：估讀的那部分數(shù)字。：估讀的那部分數(shù)字。 egeg：用直尺粉筆長度為：用直尺粉筆長度為6.35cm6.35cm 6.3 6.3為可靠數(shù)字為可靠數(shù)字 5 5為可疑數(shù)字為可疑數(shù)字.蘇花衛(wèi)注意事項注意事項 1 1 數(shù)學上的數(shù)字與實驗中的數(shù)字是不一樣的。數(shù)學上的數(shù)字與實驗中的數(shù)字是不一樣

43、的。 egeg：8.358.35、 8.3508.350、 8.35008.3500 8.35g 8.35g、8.350g8.350g、8.3500g8.3500g 在數(shù)學上是相等的，但在實驗中不等。在數(shù)學上是相等的，但在實驗中不等。 2 2 有效數(shù)字的位數(shù)與測量儀器的精確度有關。有效數(shù)字的位數(shù)與測量儀器的精確度有關。 egeg：分析天平：分析天平：4 4 化學天平：化學天平：2 23 3 單位變換時，不應改變有效數(shù)字的位數(shù)。單位變換時，不應改變有效數(shù)字的位數(shù)。 egeg：100.2m100.2m 單位變換：單位變換：0.1002km 0.1002km 1.002 1.00210104 4cm

44、 cm 10020cm 10020cm .蘇花衛(wèi) 4 4 有效數(shù)字保留原則是有效數(shù)字保留原則是“四舍六入五保留四舍六入五保留” （1 1）當數(shù)字的尾數(shù)）當數(shù)字的尾數(shù)4 4時，舍去尾數(shù)；時，舍去尾數(shù)； （2 2）當數(shù)字的尾數(shù)）當數(shù)字的尾數(shù)6 6時，舍去尾數(shù)，尾數(shù)前時，舍去尾數(shù)，尾數(shù)前一位數(shù)一位數(shù)“加加1”1”； （3 3）尾數(shù)）尾數(shù)=5=5時，若尾數(shù)前一位數(shù)為奇數(shù)，則時，若尾數(shù)前一位數(shù)為奇數(shù)，則舍去尾數(shù)，前一位數(shù)舍去尾數(shù)，前一位數(shù)“加加1”1”；若尾數(shù)前一位數(shù)為；若尾數(shù)前一位數(shù)為偶數(shù)，則舍去尾數(shù)。偶數(shù)，則舍去尾數(shù)。 egeg：4.1754.175和和4.1654.165保留保留3 3位有效數(shù)字位

45、有效數(shù)字 4.17 4.17 （） ；4.16 4.16 （） 4.18 4.18 （） ；4.17 4.17 （）.蘇花衛(wèi)2 2 計算法則計算法則 1 1 加減法加減法 幾個數(shù)相加減時，和或差中小數(shù)點后的位數(shù)，幾個數(shù)相加減時，和或差中小數(shù)點后的位數(shù)，應與各加減數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最少者相同。應與各加減數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最少者相同。 egeg：50.1+1.45+0.5812=50.1+1.45+0.5812= （1 1）先計算后保留）先計算后保留 =52.1312=52.1=52.1312=52.1 （2 2）先保留后計算）先保留后計算 =50.1+1.4+0.6=52.1=50.1+1.4+0.

46、6=52.15留雙.蘇花衛(wèi) 2 2 乘除法乘除法 幾個數(shù)相乘除時，積或商的有效位數(shù)應與幾個數(shù)相乘除時，積或商的有效位數(shù)應與各數(shù)值中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同，與小數(shù)點各數(shù)值中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同，與小數(shù)點位置無關。位置無關。 egeg：0.01210.012125.6425.641.05782=1.05782= （1 1）先計算后保留）先計算后保留 =0.32818230808=0.328=0.32818230808=0.328 （2 2）先保留后計算）先保留后計算 =0.0121=0.012125.625.61.061.06 =0.3283456=0.328 =0.3283456=0.328.

47、蘇花衛(wèi)3 3 溶液濃度表示方法溶液濃度表示方法質(zhì)量分數(shù)、摩爾分數(shù)、物質(zhì)的量濃度質(zhì)量分數(shù)、摩爾分數(shù)、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量摩爾濃度質(zhì)量摩爾濃度（溶質(zhì)的物質(zhì)的量與溶劑質(zhì)量之比，（溶質(zhì)的物質(zhì)的量與溶劑質(zhì)量之比，用符號用符號b b或或m m表示，單位表示，單位mol.kgmol.kg-1-1。）。） 比例濃度（體積比）比例濃度（體積比）ppmppm、ppbppb、pptppt.蘇花衛(wèi)4離子活度離子活度電解質(zhì)溶液中參與電化學反應的離子的有效濃度。電解質(zhì)溶液中參與電化學反應的離子的有效濃度。 a ai ic c5平衡常數(shù)平衡常數(shù)在特定物理條件下在特定物理條件下( (如溫度、壓力、溶劑性質(zhì)、離子強如溫度、壓力、

48、溶劑性質(zhì)、離子強度等度等) )，可逆反應達到平衡時，各生成物濃度（或分壓）可逆反應達到平衡時，各生成物濃度（或分壓）的化學計量數(shù)次冪的乘積除以各反應物濃度（或分壓）的化學計量數(shù)次冪的乘積除以各反應物濃度（或分壓）的化學計量數(shù)次冪的乘積。常用符號的化學計量數(shù)次冪的乘積。常用符號K K表示。表示。.蘇花衛(wèi)3酸堿平衡與酸堿滴定法1 1 酸堿理論酸堿理論 18871887年，瑞典物理化學家年，瑞典物理化學家ArrheniusArrhenius阿侖尼烏阿侖尼烏斯提出酸堿電離理論：斯提出酸堿電離理論： 凡是在水溶液中能夠電離產(chǎn)生凡是在水溶液中能夠電離產(chǎn)生H H+ +的物質(zhì)是酸的物質(zhì)是酸（AcidAcid）

49、；能電離產(chǎn)生）；能電離產(chǎn)生OHOH- - 的物質(zhì)是堿（的物質(zhì)是堿（BaseBase）。）。酸堿反應的實質(zhì)就是酸堿反應的實質(zhì)就是H H+ +與與OHOH- -作用生成作用生成H H2 2O O。HAc HHAc H+ + + Ac+ Ac- -NaOH NaNaOH Na+ + + OH+ OH- -H H2 2COCO3 3 H H+ + + HCO+ HCO3 3- -HCOHCO3 3- - H H+ + + CO+ CO3 32-2- 注：多元弱酸、弱堿采用分步電離注：多元弱酸、弱堿采用分步電離電離度電離度.蘇花衛(wèi)二二 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論（一）理論（一）理論 19231923年，丹麥化學家布朗斯特和英國化學年，丹麥化學家布朗斯特和英國化學家勞萊提出。家勞萊提出。 酸堿質(zhì)子理論認為：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)酸堿質(zhì)子理論認為：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸，凡能接受質(zhì)