醛羧酸知識(shí)點(diǎn)及經(jīng)典習(xí)題

1、醛 羧酸知識(shí)網(wǎng)絡(luò)I.醛的性質(zhì)（以乙醛為例）一、乙醛的結(jié)構(gòu)：CH3CHO二、乙醛的物理性質(zhì)：無色有刺激性氣味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，能跟水、乙醇、氯仿等互溶。三、乙醛的化學(xué)性質(zhì)1氧化反應(yīng)(1)催化氧化 工業(yè)制羧酸的主要方法O O=催化劑 2CH3-C-H + O2 2CH3-C-OH水浴加熱 (2)銀鏡反應(yīng)與銀氨溶液的反應(yīng)CH3CHO +2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+ 2Ag+3NH3+H2O 此反應(yīng)可以用于醛基的定性和定量檢測(cè)(3)與新制氫氧化銅懸濁液的反應(yīng)CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O+2H2O 此反應(yīng)也用于醛基的檢驗(yàn)和測(cè)定 乙醛能使酸性高

2、錳酸鉀溶液或溴水褪色嗎？能。醛基具有強(qiáng)還原性，既然能夠被新制的Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液等弱氧化劑氧化，所以也能被溴水、酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑氧化。KMnO4、Br2等被還原而使溶液褪色。催化劑2. 還原反應(yīng)（加成反應(yīng)） CH3CHO + H2 CH3CH2OH四、甲醛的化學(xué)性質(zhì)(1)甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)HCHO +4Ag(NH3)2OH 4Ag+CO2+ 8NH3+ 3H2O (2)甲醛與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)HCHO+4Cu(OH)2 2Cu2O+ CO2+ 5H2O(3)酚醛樹脂的制取【典例1】(2011·廈門高二檢測(cè))檸檬醛是一種具有檸檬香味的有機(jī)化合物，廣泛存在于香

3、精油中，是食品工業(yè)中重要的調(diào)味品，且可用于合成維生素A。已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(1)試推測(cè)檸檬醛可能發(fā)生的反應(yīng)有_。能使溴的四氯化碳溶液褪色； 能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； 能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)； 能使酸性KMnO4溶液褪色。A.B. C.D.(2)要檢驗(yàn)檸檬醛分子含有醛基的方法是_。發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(3)要檢驗(yàn)檸檬醛分子中含有碳碳雙鍵的方法： 。(4)實(shí)驗(yàn)操作中，應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)囊环N官能團(tuán)？_。答案：(1)C (2)加入銀氨溶液后水浴加熱，有銀鏡出現(xiàn)，說明有醛基CH3CH3(CH3)2CCHCH2CH2CCHCHO4Ag(NH3)2OH 2Ag(CH3)2CCHC

4、H2CH2CCHCOONH4+3NH3+H2O(3)在加銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液氧化CHO后，調(diào)pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液或KMnO4酸性溶液，若褪色說明有 (4)醛基(或CHO)【典例2】橙花醛是一種香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：(CH3)2CCHCH2CH2C(CH3)CHCHO下列說法正確的是( )A.橙花醛不可以與溴發(fā)生加成反應(yīng) B.橙花醛可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.1 mol橙花醛最多可以與2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng) D.橙花醛是乙烯的同系物【解析】選B【典例3】有機(jī)物A的分子式是C3H6O，它被還原成B，B能與濃硫酸共熱生成C。(1)若A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C能使溴水褪色;(2)若A不

5、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C不能使溴水褪色;(3)若A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能與金屬鈉反應(yīng)放出H2,A、C均能使溴水褪色。分別按要求寫出每小題A、B、C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案：(1)A:CH3CH2CHO B:CH3CH2CH2OH C:CH2CHCH3(2)A:CH3COCH3 B:CH3CHOHCH3 C:(CH3)2CHOCH(CH3)2(3)A:CH2CHCH2OH B:CH3CH2CH2OH C:CH2CHCH3【典例4】下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)的說法中正確的是A.配制銀氨溶液時(shí)氨水必須過量 B.1 mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成2 mol AgC.銀鏡反應(yīng)可以用酒精燈直接加熱 D.銀鏡反應(yīng)后的試管一般采用

6、稀硝酸洗滌【解析】選D【典例5】某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 mol·L1的硫酸銅溶液2 mL和0.4 mol·L1的氫氧化鈉溶液4 mL，在一個(gè)試管內(nèi)混合加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無紅色沉淀。實(shí)驗(yàn)失敗的原因是A.氫氧化鈉不足B.硫酸銅不足 C.乙醛溶液太少D.加熱時(shí)間不夠【解析】選A【典例6】用一種試劑就能鑒別出乙醛、乙酸、乙醇、甲酸，此試劑是( )A銀氨溶液B新制的Cu(OH)2 懸濁液 C溴水D碳酸鈉溶液【解析】選B。II.羧酸的性質(zhì)一、羧酸的定義：分子中烴基（或氫原子）和羧基（-COOH）相連的化合物屬于羧酸。二、羧酸的分類 脂肪酸 如：乙酸

7、CH3COOH 芳香酸 如：苯甲酸 一元羧酸 如：甲酸 HCOOH 俗稱蟻酸 二元羧酸 如：乙二酸 HOOCCOOH 俗稱草酸 低級(jí)脂肪酸 如：乙酸 CH3COOH 高級(jí)脂肪酸 如：硬脂酸：C17H35COOH軟脂酸：C15H31COOH油酸：C17H33COOH三、羧酸的性質(zhì)（以乙酸為例）（1）乙酸的物理性質(zhì)無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體。易溶于水、易揮發(fā)，溫度低于16.6時(shí)呈冰狀晶體，俗稱為冰醋酸。（2）乙酸的化學(xué)性質(zhì)弱酸性(具有酸的通性) 酸性：乙酸碳酸濃H2SO4與醇發(fā)生酯化反應(yīng) 如：與乙醇的反應(yīng)CH3COOH HOCH2CH3 CH3COOCH2CH3 H2O（3）甲酸的化學(xué)性質(zhì)甲酸的

8、分子結(jié)構(gòu)：HCOOH 既含有羧基又有醛基，因此甲酸的性質(zhì)與乙酸相似：弱酸性酯化反應(yīng)除外，甲酸還具有醛的性質(zhì)?！镜淅?】阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: ，則1 mol阿司匹林和足量的NaOH溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量為( )A1 molB2 mol C3 molD4 mol【解析】選C?！镜淅?】莽草酸是合成治療禽流感的藥物達(dá)菲的原料之一。莽草酸是A的一種同分異構(gòu)體。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下： (1)A的分子式是_。(2)A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)是_。(3)A與羧酸和醇都能發(fā)生酯化反應(yīng)，與羧酸反應(yīng)時(shí)的官能團(tuán)為_(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，下同)與醇反應(yīng)時(shí)的官能團(tuán)為_。(4)A與氫

9、氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)是_。(5)17.4 g A與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，生成二氧化碳的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)是_。(6)A在濃硫酸作用下加熱可得到B(B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 )，其反應(yīng)類型是_。答案：(1)C7H10O5(5)2.24 L (6)消去反應(yīng)【典例3】現(xiàn)有A、B、C、D、E、F六種化合物，它們分別由下列五種原子團(tuán)的兩種不同的基團(tuán)組成，這五種基團(tuán)是CH3，C6H5，OH，已知：(1)A是無色晶體，有特殊氣味，在空氣中易氧化成粉紅色；(2)B、C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C的相對(duì)分子質(zhì)量大于B；(3)D的水溶液與少量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，生成-1價(jià)的陰離子；與過量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，生

10、成-2價(jià)陰離子。D可以和A的鈉鹽反應(yīng)生成A；(4)E可以由B氧化制??；(5)F能氧化成飽和一元醛。根據(jù)上述條件，推斷(1)上述A.B.C.D.E.F中呈酸性的有_，酸性由強(qiáng)到弱的順序是 (用化學(xué)式表示)。(2)寫出E與D的鈉鹽反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(3)寫出E、F在濃硫酸作用下反應(yīng)的化學(xué)方程式_。答案：(1)A、D、E CH3COOH>H2CO3>(2)2CH3COOH+Na2CO3 2CH3COONa+CO2+H2O濃硫酸(3)CH3COOH+CH3OH CH3COOCH3+H2OIII.重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化一、基團(tuán)的引入1.鹵原子的引入方法光照 (1)烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)。

11、例如：CH3CH3+Cl2 HCl+CH3CH2Cl(還有其他的鹵代烴)(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)。例如：催化劑 CH2CHCH3+Br2 CH2BrCHBrCH3CH2CHCH3+HBr CH3CHBrCH3CHCH+HCl CH2CHCl(3)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。例如：ROH+HX RX+H2O2.羥基的引入方法H2SO4或H3PO4加熱、加壓(1)醇羥基的引入方法烯烴水化生成醇。例如:CH2CH2+H2O CH3CH2OHNaOH 鹵代烴在強(qiáng)堿性溶液中水解生成醇。例如：CH3CH2Br+H2O CH3CH2OH+HBrNiNi醛或酮與氫氣加成生成醇。例如：CH3CHO+

12、H2 CH3CH2OH CH3COCH3+H2 H+酯水解生成醇。例如：CH3COOCH2CH3+H2O CH3COOH+CH3CH2OH(2)酚羥基的引入方法酚鈉鹽溶液中通入CO2生成苯酚。例如：苯的鹵代物水解生成苯酚，例如：3. 的引入方法170 醇的消去反應(yīng)引入雙鍵。例如：CH3CH2OH CH2CH2+H2ONaOH，醇鹵代烴的消去反應(yīng)引入雙鍵。例如：CH3CH2Br CH2CH2+HBr4.羧基的引入方法(1)醛被弱氧化劑氧化。例如：CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O+2H2O催化劑 (2)醛被氧氣氧化。例如：H+2CH3CHO+O2 2CH3COOH(3)酯在酸性條件下水解。例如：CH3COOCH2CH3+H2O CH3COOH+CH3CH2OH(4)含側(cè)鏈的芳香烴被強(qiáng)氧化劑氧化。例如：二、基團(tuán)的變化1.官能團(tuán)種類變化： 2.官能團(tuán)數(shù)目變化3.官能團(tuán)位置變化三、有機(jī)合成醇、醛、羧酸、酯的相互轉(zhuǎn)化及其化學(xué)性質(zhì) 【典例】(2011·西南師大附中高二檢測(cè))甲苯是有機(jī)化工生產(chǎn)的基本原料之一。利用乙醇和甲苯為原料，可按下列路線合成分子式均為C