氧化還原滴定法及習題課

1、氧化還原滴定法及習題課氧化還原滴定法及習題課 permanganate titration 1、 概述概述返滴法測定氧化性物質：返滴法測定氧化性物質：MnO2，PbO2（過量（過量 C2O42-用用KMnO4回滴回滴MnO4- + 8H+ +5e- =Mn2+ +4H2O E直接測還原性物質直接測還原性物質 Fe2+, Sn2+, Ti3+,V3+,H2O2,C2O42- 思考：用什么酸？思考：用什么酸？（ (pH1)測定：測定：Mn2+(如鋼樣中如鋼樣中), 電位法確定終點電位法確定終點.3-2-2+2273227Mn(H P O )+e = Mn+3H P O1.15 -2-3-+4227

2、22732MnO+3H P O+8H +4e = Mn(H P O )+4H O 1.7 (III) MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OH- E 褐色，影響終點觀察褐色，影響終點觀察 -2-44MnO+e =MnO0.56 測定有機物測定有機物(如甘油）如甘油）, 反應速度快。反應速度快。2、高錳酸鉀法的特點、高錳酸鉀法的特點缺點缺點（1）標準溶液不穩(wěn)定；標準溶液不穩(wěn)定； （2）選擇性較差（易發(fā)生副反應）選擇性較差（易發(fā)生副反應） 需嚴格控制滴定條件需嚴格控制滴定條件（1）氧化能力強，應用廣泛）氧化能力強，應用廣泛（2）自身指示劑）自身指示劑KMnO4優(yōu)點優(yōu)點思考：思考：

3、濾紙？濾紙？漏斗上棕色物質如何除去？漏斗上棕色物質如何除去？純度純度99.0%99.5%, 含有含有MnO2等雜質。等雜質。：間接法：間接法處保存處保存 用前標定用前標定微沸約微沸約1h1h，放置，放置2 2天天充分氧化還原性物質充分氧化還原性物質計算、粗稱計算、粗稱KMnO4溶于水溶于水用微孔玻璃漏斗濾去用微孔玻璃漏斗濾去MnO2 棕色瓶暗棕色瓶暗O O8 8H H1 10 0C CO O2 2M Mn n1 16 6H HO O5 5C C2 2M Mn nO O2 22 22 28 85 57 70 02 24 42 24 4基準物質：基準物質：Na2C2O4、 (NH4)2Fe（SO4

4、)26H2O, H2C2O42H2O、 As2O3 、 純純Fe絲等。絲等。1 1K KM Mn nO OO OC CN Na aK KM Mn nO O1 10 00 00 0m mo ol l. .L LV V5 52 2) )M Mm m( (C C4 44 42 22 24 4常用常用Na2C2O4標定：標定： 溫度溫度 7085 T90，草酸分解，標定結果，草酸分解，標定結果 （+） 酸度酸度 0.51 mol/L H2SO4 ， 終點時終點時 0.5 mol/L 太低，太低， KMnO4MnO2，結果偏低結果偏低 ( - ) 太高，太高，H2C2O4分解，結果分解，結果 （+） 滴

5、定速度滴定速度 先慢先慢-后快后快(Mn2+催化催化) 近終點再慢近終點再慢 太快太快, KMnO4來不及反應而分解來不及反應而分解,結果結果 ( - ) 可加幾滴可加幾滴MnSO4催化催化 KMnO4自身指示劑自身指示劑 終點終點: 粉紅色在內不褪色粉紅色在內不褪色標定條件：標定條件：O O8 8H H2 2M Mn n5 5O O6 6H H2 2M Mn nO OO O5 5H H2 22 22 2S SO OH H4 42 22 24 42 2室溫，稀(1) H2O 2含量的測定（直接滴定法）含量的測定（直接滴定法） (2) (2) 軟錳礦氧化力軟錳礦氧化力(MnO(MnO2 2) )

6、的測定（返滴定法）的測定（返滴定法）( (g g/ /m mL L) )V VM M2 25 5( (C CV V) )2 22 22 22 24 42 22 2O OH HO OH HK KM Mn nO OO OH H礦樣礦樣+ +一定一定量量過量過量Na2C2O4稀稀H2SO4 （剩剩余余）O OC CM Mn n2 24 42 22 24KMnOO O2 2H H2 2C CO OM Mn n4 4H HO OC CM Mn nO O2 22 22 22 24 42 22 2O O8 8H H1 10 0C CO O2 2M Mn n1 16 6H HO O5 5C C2 2M Mn

7、nO O2 22 22 28 85 57 70 02 24 42 24 42 22 24 42 24 4MMn nO O2 25 5 O OC C2 25 5 1 1k kMMn nO O2 24 44 42 22 22 2M Mn nO Os sK KM Mn nO OO OC CN Na aM Mn no oM Mm m 2 25 51 10 00 00 0( (C CV V) ) )M Mm m ( (w w（3）Ca2+的測定（間接滴定法）的測定（間接滴定法） 高高 沉淀不完全沉淀不完全 () 低低 堿式草酸鈣堿式草酸鈣Ca3(OH)2(C2O4 )2 ()沉淀時沉淀時酸度酸度2+24

8、2242-C O24 pH 4CaCaC OH C O 濾濾、洗洗H H S SO O 溶溶解解2 24 4均均相相沉沉淀淀4KMnO酸性溶液中加過量的酸性溶液中加過量的(NH4)2C2O4用稀氨水中和至用稀氨水中和至pH=4.4 (MO)洗滌洗滌情況情況陳化時間長陳化時間長, MgC2O4后沉淀后沉淀 ()洗過分洗過分 ()不充分不充分 ()計量關系：計量關系：C Ca a2 25 5 O OC CH H2 25 5 1 1k kMMn nO O4 42 22 24 41 10 00 0% %1 10 00 00 0m mM M2 25 5( (C CV V) )w ws sC Ca aK

9、KM Mn nO OC Ca a4 4操作條件：自學操作條件：自學沉淀、洗滌沉淀、洗滌P P2432434 42 22 24 42 22 2O OCaCCaCO OC CCaCaCaC2O4 + 2H+ = H2C2O4 +Ca2+2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ +10CO2+8H2O（ P244 Chemical Oxygen Demand 簡稱簡稱COD，指水體中還原性物質所消，指水體中還原性物質所消耗的氧化劑的量，換算成氧的量（以耗的氧化劑的量，換算成氧的量（以-1計計)。它是度。它是度量水體受還原性物質（主要是有機物）污染程度量水體受還原性物質（主要是有機

10、物）污染程度的綜合性指標。的綜合性指標。COD測定方法主要有：測定方法主要有：K2Cr2O7法：法： 記為記為CODCr, ,應用廣，國際公認，應用廣，國際公認， 適合各種水體適合各種水體KMnO4法：法： 高錳酸鉀指數。適用于污染不太重的高錳酸鉀指數。適用于污染不太重的 地表水、飲用水、生活污水地表水、飲用水、生活污水）4 42 22 24 44 42 2O OC CN Na a（總總）K KMMn nO O（反反應應）K KMMn nO OO On n5 52 2（n n4 45 5n n4 45 5n nOHCO2MnHOC2MnO228101652224424MnMnOe5O2HO22

11、e4sOOCNaKMnO21)mg/L(o1000)(52)(45242242VMCVVVCCOD，步驟：步驟：水樣水樣一定量過量一定量過量KMnO4 H2SO4，KMnO4（剩余）（剩余）一定量過一定量過量量Na2C2O4Na2C2O4（過量）（過量）KMnO4（5）其它應用：有機物的測定）其它應用：有機物的測定 自學了解：自學了解：P2435、計算示例、計算示例氧化還原滴定結果的計算解題思路：氧化還原滴定結果的計算解題思路：1：只涉及氧化還原反應，且各元素最終的產物相：只涉及氧化還原反應，且各元素最終的產物相 同，可根據電子轉移的數目找出化學計量關系。同，可根據電子轉移的數目找出化學計量關

12、系。2：若涉及非氧化還原反應或同一元素發(fā)生了部分：若涉及非氧化還原反應或同一元素發(fā)生了部分 反應時，應根據反應式確定化學計量關系。反應時，應根據反應式確定化學計量關系。解：解： MnO42-的歧化產物的歧化產物MnO4-被滴定為被滴定為Mn2+ ，但，但MnO2未被未被 滴定，應據反應式確定化學計量關系滴定，應據反應式確定化學計量關系4 42 2熔熔融融2 22 22 2M Mn nO ON Na aO ON Na aM Mn nO OO O2 2H HMMn nO O2 2MMn nO O 4 4H H3 3MMn nO O2 22 24 42 24 4O O4 4H HMMn n5 5F

13、Fe e8 8H HMMn nO O5 5F Fe e2 22 23 34 42 22 22 2_ _4 44 42 2MMn nO O1 10 03 3 MMn nO O1 10 03 3 MMn nO O5 51 1 1 1F Fe e計量關系計量關系0 0. .6 68 81 10 00 0. .1 10 00 00 08 86 6. .9 94 41 10 03 31 10 00 00 02 25 5. .8 80 00 0. .1 10 01 12 2m mMM1 10 03 31 10 00 00 0( (C CV V) )w ws sMMn nO OF Fe eMMn no o2

14、 22 22 2例例8（P257例例14）稱取軟錳礦，經堿熔后得）稱取軟錳礦，經堿熔后得MnO42-,煮沸除去過氧化物，再酸化則歧化為煮沸除去過氧化物，再酸化則歧化為MnO4-和和MnO2。濾去。濾去MnO2，用，用-1Fe2+標準溶液滴標準溶液滴定定MnO4- 用去用去25.80mL,計算試樣中計算試樣中MnO2的質量分數。的質量分數。例例9 （P259例例18）移取乙二醇，加入）移取乙二醇，加入-1 KMnO4堿性溶液，反應完全后，酸化，加堿性溶液，反應完全后，酸化，加-1 Na2C2O4還還原過剩的原過剩的 KMnO4及及K2MnO4的歧化產物；再以的歧化產物；再以-1KMnO4滴定過量

15、的滴定過量的Na2C2O4，消耗，消耗15.20mL，計算乙，計算乙二醇的濃度。二醇的濃度。分析：只涉及氧化還原反應，分析：只涉及氧化還原反應， 且且MnO42-的歧化產物的歧化產物MnO4-和和MnO2皆被皆被Na2C2O4還原為還原為Mn2+ ，可據電子轉移數目找，可據電子轉移數目找出化學計量關系。出化學計量關系。OHOHCHCH222 21 1 O OC C2 25 5 1 1MMn nO O2 2_ _4 42 24 4計量關系計量關系解：解：2 25 5e e4 4MMn nMMn nO O2 2- -2 2e e2 24 42 22 2C CO OO OC C乙二醇乙二醇2 23

16、3- -1 10 0e e2 22 22 2C CO OO OH HO OH HC CH HC CH H141 14 42 22 2K KMMn nO O2 21 1乙乙二二醇醇. .L L0 0. .0 01 12 24 40 0m mo ol l2 20 0. .0 00 02 20 0. .0 00 0 0 0. .1 10 01 10 05 52 21 15 5. .2 20 0) )( (5 50 0. .0 00 0 0 0. .0 02 20 00 00 02 21 12 20 0. .0 00 0O OC C( (C CV V) )N Na a5 52 2) )V V C C(

17、 (V V2 21 1C C4 4O O7 7H H2 2C Cr r6 6e e1 14 4H HO OC Cr r2 23 32 27 72 21 1. .3 33 3V VE E 7.4 .2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法dichromate titration優(yōu)點優(yōu)點: : K2Cr2O7易提純，可直接配制（易提純，可直接配制（140 250干燥）干燥）標準溶液標準溶液；穩(wěn)定；選擇性好。；穩(wěn)定；選擇性好。 CHCI- 1時不氧化時不氧化Cl-，可在，可在HCI介質中滴定介質中滴定Fe2+ 缺點缺點: 有毒。有毒。指示劑指示劑: : 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸。鄰苯氨基苯甲酸。

18、1、 概述概述2、 K2Cr2O7法應用實例法應用實例（1）鐵礦石中全鐵的測定（標準方法，重要）鐵礦石中全鐵的測定（標準方法，重要）3 32 2O OFeFeFeOFeO試樣試樣濃濃HCl2 23 3FeFeFeFeSnCl2適當過量。適當過量。 不足？過量太多？不足？過量太多？Fe2+2-27Cr O稀釋，加稀釋，加H2SO4 - H3PO4混酸混酸二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉終點：終點：SnCl2(剩余）剩余） 22Hg Cl（白色絲狀）（白色絲狀）HgCI2冷卻冷卻HgCI2污染環(huán)境污染環(huán)境1 10 00 0%m m6 6MM1 10 00 00 0( (C CV V) )w ws sF F

19、e eO OC Cr rK KF Fe e7 72 22 2用用K2Cr2O7法測定法測定Fe2+時，滴定前為什么要加時，滴定前為什么要加 入入H2SO4H3PO4?（南開大學（南開大學2001）P245O O7 7H H6 6F Fe e2 2C Cr r6 6F Fe e1 14 4H HO OC Cr r2 23 33 32 22 27 72 2滴定反應：滴定反應：，E E降降低低了了2 23 3/ /F Fe eF Fe e減減小小終終點點誤誤差差。滴滴定定突突躍躍增增大大。（1）絡合）絡合Fe3+,生成無色穩(wěn)定的生成無色穩(wěn)定的Fe（HPO4)2-。黃黃色色對對終終點點顏顏色色的的干干

20、擾擾消消除除了了F Fe e3 3（2）附：附：K2Cr2O7法測定鐵（無汞法）法測定鐵（無汞法） ( P245)3 32 2O OF Fe eF Fe eO O淺黃色淺黃色HCI，滴加，滴加SnCl2Fe2+ Fe3+ （少量）（少量）H2SO4 - H3PO4，24Na WO 2+3+3TiClFe+Ti指示劑指示劑鎢藍鎢藍W（V）2-27Cr O至藍色至藍色消失消失 Ti4+調調0前前終點：終點： Fe3+Cr3+思考：只用思考：只用Ti3+還原還原Fe3+是否可以？是否可以？2-27Cr O二苯胺二苯胺磺酸鈉磺酸鈉稀釋稀釋不可。因加水稀釋時，易出現大量鈦不可。因加水稀釋時，易出現大量鈦

21、(IV)沉淀，影響測定。沉淀，影響測定。（2）化學需氧量）化學需氧量COD的測定的測定 國標國標K2Cr2O7法測定法測定COD分析步驟分析步驟 p245水樣水樣HgSO4 濃濃H2SO4+ Ag2SO4一定量過量一定量過量K2Cr2O7,回流加回流加熱熱2h消除消除Cl-干擾干擾(HgCl42-)催化劑催化劑冷卻冷卻,稀釋，稀釋，ph-Fe(）Fe2+標液滴定標液滴定Cr3+ Fe3+終點：終點： 1 1. .5 55 5v vE E/ /C Cr rO OC Cr rK K3 37 72 22 2強酸條件下：強酸條件下： Cl-+Cr2O72-+H+Cl2+Cr3+H2OCr3+CO2 K

22、2Cr2O7剩余剩余思考：思考：若回流后的溶液呈綠色，說明什么問題？若回流后的溶液呈綠色，說明什么問題？例例9(P266習題習題30)： 為測定廢水中為測定廢水中COD，取水樣，加入，取水樣，加入1gHgSO4，用硫酸酸化后，加，用硫酸酸化后，加-1 K2Cr2O7及及Ag2SO4 ，加熱回流加熱回流2h，冷卻后，以，冷卻后，以ph-Fe()為指示劑，用為指示劑，用-1 FeSO4標液返滴剩余的標液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了，求用去了，求COD。3 3e e2 22 24 4e e2 23 36 6e e2 27 72 2F Fe eF Fe e O O2 2H H，O O2 2C Cr

23、 rO O解解：C Cr r2 22 22 27 72 2O O2 23 3 6 6F Fe e O O1 1C Cr r計量關系：計量關系：) )80.04(mg.L80.04(mg.L100.0100.01000100032.0032.002 23 315.00)15.00)0.10000.10006 61 125.0025.00(0.01667(0.01667V V10001000MM2 23 3 6 61 1(CV)(CV)(CV)(CV)CODCOD1 1水樣水樣O OFeFeO OCrCrK KCrCr2 22 27 72 22 2要求：掌握要求：掌握KMnO4法、法、K2Cr2O

24、7法的原理、條件、步法的原理、條件、步驟、應用及有關標準溶液的配制，掌握分析結果的計驟、應用及有關標準溶液的配制，掌握分析結果的計算。算。包括包括直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法）間接碘量法（滴定碘法）間接碘量法（滴定碘法）0 0. .5 54 45 5v vE E 以以 I2 的氧化性和的氧化性和 I- 的還原性為基礎的滴定分析法的還原性為基礎的滴定分析法 I3-2e = 3I 弱氧化劑弱氧化劑中強還原劑中強還原劑應用：測定強還原性物質應用：測定強還原性物質 如如As2O3, Sb(III), Sn(II)， VC，S2-, S2O32-等等 滴定劑：滴定劑：I3 標準溶液標準溶液

25、指示劑：淀粉（滴定前加入）。終點變藍指示劑：淀粉（滴定前加入）。終點變藍1、直接碘量法、直接碘量法不能在堿性溶液中測定不能在堿性溶液中測定O O3 3H H5 5I II IO O6 60 0H H3 3I I2 23 32 2歧化反應歧化反應2 26 64 42 23 32 22 2O OS S2 2I IO O2 2S SI I應用：測定氧化性物質應用：測定氧化性物質待測物質待測物質 過量過量KII2（定量）（定量）滴定劑：滴定劑：Na2S2O3標準溶液標準溶液指示劑：淀粉。指示劑：淀粉。 終點：藍色消失終點：藍色消失思考：思考：為什么不直接用為什么不直接用I- 滴定氧化性物質？滴定氧化性

26、物質？反應慢，產物反應慢，產物I2絡合絡合I-。（1)1)酸度酸度 中性或弱酸性中性或弱酸性 O O5 5H H8 8I I2 2S SO O1 10 0O OH H4 4I IO OS S2 22 24 42 22 23 32 2O O3 3H H5 5I II IO O6 60 0H H3 3I I2 23 32 2堿性溶液中：堿性溶液中：岐化岐化強酸性溶液中：強酸性溶液中：O OH HS SS SO O2 2H HO OS S2 22 22 23 32 2O O2 2H H2 2I IO O4 4H H4 4I I2 22 22 2防止終點拖后和淀粉凝聚。防止終點拖后和淀粉凝聚。防止防止

27、I-被空氣中的氧氧化：被空氣中的氧氧化： 避光。滴定前將溶液調至弱酸性。避光。滴定前將溶液調至弱酸性。 生成生成I2后，立即用后，立即用Na2S2O3快速滴定；快速滴定； 設法消除設法消除Cu2+,NO2-,NO等的干擾等的干擾防止防止I2的揮發(fā)：的揮發(fā)： 室溫，不要劇烈搖動溶液。室溫，不要劇烈搖動溶液。 加入過量加入過量I-使使I2生成生成I3-，增大其溶解度。，增大其溶解度。 使用碘瓶使用碘瓶注注：長期保存的：長期保存的Na2S2O3標準溶液，用前重新標定。標準溶液，用前重新標定。避免光催化空氣氧化避免光催化空氣氧化抑制細菌生長抑制細菌生長維持溶液弱堿性維持溶液弱堿性和和S2O32-分分解

28、解殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化分解分解S2O32- S2O32- S2O32-加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O蒸餾水蒸餾水標定標定置于暗處置于暗處814天天（1）間接法配制）間接法配制基準物質：純基準物質：純I2、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7等等指示劑：淀粉指示劑：淀粉1.Lmol3 32 22 27 72 22 23 32 22 2O OS SN Na aO OC Cr rK KO OS SN Na aV V1 10 00 00 06 6) )M Mm m( (C C思考：能否用思考：能否用

29、K2Cr2O7直接直接滴定滴定Na2S2O3 ？產物產物Na2S4O6+Na2SO4,反應無確定計量關系反應無確定計量關系置換滴定法置換滴定法（2 2）標定）標定O O7H7H3I3I2Cr2Cr14H14H6I6IO OCrCr2 22 23 32 27 72 22 2I IO OS SO O2 2S SI I2 26 64 42 23 32 22 2弱酸性弱酸性強酸性強酸性標定條件標定條件: K2Cr2O7 與與KI的反應條件的反應條件a.溶液酸度溶液酸度 0.2-0.4 mol/L H+高，反應快，但高，反應快，但I-易被空氣中的易被空氣中的O2氧化，結果氧化，結果(-)b.使用碘瓶使用

30、碘瓶,在暗處放置在暗處放置5min c. KI要純凈要純凈 不含有不含有KIO3或或I2, 否則結果否則結果(-) 。 滴定前將溶液稀釋至弱酸性。滴定前將溶液稀釋至弱酸性。 防止防止I-被空氣氧化和被空氣氧化和S2O32-分解；分解；Cr3+綠色變淺，綠色變淺， 終點變色明顯。終點變色明顯。 近終點（溶液淺黃色）時加淀粉指示劑。近終點（溶液淺黃色）時加淀粉指示劑。思考：若終點思考：若終點“綠色又返藍綠色又返藍”說明什么？說明什么？說明第一步氧化不完全，應棄去重做。說明第一步氧化不完全，應棄去重做。I2 + KI（過量）（過量）+ H2O研磨研磨稀釋稀釋棕色瓶棕色瓶 用用Na2S2O3標準溶液或

31、標準溶液或As2O3（難溶于水，易溶（難溶于水，易溶于堿溶液）標定于堿溶液）標定OH3AsO2OH6OAs23332H2I2AsOOHIAsO342233升華升華I2易揮發(fā)且腐蝕天平間接法配制標準溶液易揮發(fā)且腐蝕天平間接法配制標準溶液pH8例：鋼中硫的測定例：鋼中硫的測定S空氣氧化空氣氧化SO2水吸收水吸收H2SO3I2 滴定滴定H2SO4預處理預處理滴定反應：滴定反應：42232SOHSOH e-222IIeSH2SO3I22ISnn終點：淀粉變藍終點：淀粉變藍 (1) S2-或或H2S的測定的測定 直接碘量法直接碘量法 怎樣測定氣體怎樣測定氣體H2S？ 自學了解自學了解 P251（銅礦、銅

32、鹽）（銅礦、銅鹽） P251CuICuSCN消除消除CuI對對I2的吸附的吸附CuI +I3-S2O32-滴定滴定淺黃色淺黃色淺藍色淺藍色淀粉淀粉S2O32-滴定滴定KSCN ?S2O32-滴定滴定粉白粉白過量過量KI的作用的作用: 還原劑、沉淀劑、絡合劑還原劑、沉淀劑、絡合劑1)掩蔽劑掩蔽劑 掩蔽掩蔽Fe3+。 否則，結果偏高否則，結果偏高 2)緩沖劑緩沖劑 控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用: NH4HF2 ? pH34Cu2+KI(過過)？ H2O2-HCl Cu2+煮沸除盡煮沸除盡H2O2 銅合金銅合金(Fe3+)2

33、22 2I I2 2C Cu uI I4 4I I2 2C Cu u2 26 64 42 23 32 22 2O O2S2S2I2IO O2S2SI IICuSCNSCNCuIs sC Cu uO OS SN Na aC Cu u1 10 00 00 0m mMM( (C CV V) )w w3 32 22 2反應式：反應式：1Cu1Cu I I2 21 1 O O1S1S2 22 23 32 2計量關系：計量關系：置換滴定法置換滴定法原理：原理：I2氧化氧化SO2需定量的水。需定量的水。I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- - + PyH+CH3OSO3-

34、- 紅棕色紅棕色 淡黃色淡黃色費休試劑費休試劑氫碘酸吡啶，硫酸吡啶甲酯氫碘酸吡啶，硫酸吡啶甲酯P252I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 可逆反應可逆反應吡啶：吡啶：中和中和H2SO4，促進反應定量向右進行。，促進反應定量向右進行。甲醇：甲醇：產物硫酸吡啶產物硫酸吡啶PyHSO3- 能與水反應干擾測定，加甲醇能與水反應干擾測定，加甲醇消除。消除。（4） 漂白粉中有效氯的測定自學漂白粉中有效氯的測定自學P251 （5）有機物的測定：葡萄糖、維生素）有機物的測定：葡萄糖、維生素C、甲醛、丙、甲醛、丙酮酮 等等P252自學自學例例20（P257例例15）稱?。┓Q取Pb3O4試樣試樣0

35、.1000克，加適量過克，加適量過量量HCl后釋放出氯氣，此氯氣與后釋放出氯氣，此氯氣與KI溶液反應析出溶液反應析出I2，用，用Na2S2O3溶液滴定，用去溶液滴定，用去25.00mL，已知，已知1mLNa2S2O3溶溶液相當于液相當于0.3249mgKIO3.HIO3，求試樣中，求試樣中Pb3O4的質量的質量分數。分數。已知：已知：3 38 89 9. .9 9MM6 68 85 5. .6 6, ,MM3 33 34 43 3H HI IO OK KI IO OO OP Pb b解：解： Pb3O4 = PbO2+ 2PbO2 22 2e e2 2P Pb bP Pb bO O2 22 2

36、e eC Cl l2 2C Cl l2 26 64 42 2e e2 23 32 2O OS SO O2 2S S1 11 1K KC Cl lO O6 6H H6 6I I1 11 1H HC Cl l1 10 0K KI IH HI IO OK KI IO O2 22 23 33 3計量關系：計量關系：4 43 32 22 23 33 3O O6 6P Pb b 6 6C Cl l 6 6I I H HI IO O1 1K KI IO O 1 10 00 0%m m6 6MM1 10 00 00 0MM2 25 5. .0 00 00 0. .3 32 24 49 9w ws sO OP

37、Pb bH HI IO OK KI IO OO OP Pb b4 43 33 33 34 43 38 85 5. .7 70 0%1 10 00 0%0 0. .1 10 00 00 06 68 85 5. .6 66 63 38 89 9. .9 91 10 00 00 02 25 5. .0 00 00 0. .3 32 24 49 91、溴酸鉀法：、溴酸鉀法：3、亞砷酸鈉、亞砷酸鈉-亞硝酸鈉法：普通鋼、低合金鋼中亞硝酸鈉法：普通鋼、低合金鋼中MnO O3 3H HB Br r6 6e e6 6H HB Br rO O2 23 3 1 1. .4 44 4V VE E 2、 硫酸鈰法：硫酸

38、鈰法：Fe（II）自學方法自學方法2，3 P253-256，了解硫酸鈰法和亞砷酸鈉，了解硫酸鈰法和亞砷酸鈉-亞硝亞硝酸鈉法的特點和應用酸鈉法的特點和應用在苯酚中加入一定量過量的在苯酚中加入一定量過量的KBrO3-KBr標液標液反應式：反應式：BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2OOHBrBrBr + 3HBr+Br2 (剩）剩）OH+ 3Br2 (過）過）=3Br2 (剩）剩） + 6I- = 6Br - + 3I23I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62-s s苯酚苯酚Na2S2O3Na2S2O3KBrO3KBrO3苯酚苯酚1000m1000mMM6

39、 61 1CV)CV)(CV)(CV)w w(OH KBrO3 3Br2 3I2 6S2O32- 計量關系：計量關系：解：解：25.00mL KBrO3-1Na2S2O3例例21（P258例例16）：）：稱取苯酚試樣，用稱取苯酚試樣，用NaOH溶液溶解后，用水溶液溶解后，用水準確稀釋至，移取試液于碘瓶中，加入準確稀釋至，移取試液于碘瓶中，加入KBrO3KBr標準溶液及標準溶液及HCl，使苯酚溴化為三溴苯酚。加入，使苯酚溴化為三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反應的溶液，使未起反應的Br2還還原并析出定量的原并析出定量的I2，然后用，然后用-1Na2S2O3標準溶液滴定，用去。另取標準溶液滴定，用去

40、。另取25.00mL KBrO3KBr標準溶液，加入標準溶液，加入HCl及及KI溶液，析出的溶液，析出的I2用用-1Na2S2O3標準溶液滴定，用去。計算試樣中苯酚的含量。標準溶液滴定，用去。計算試樣中苯酚的含量。2 25 50 0. .0 02 25 5. .0 00 00 0. .5 50 00 05 51 10 00 00 09 94 4. .1 11 16 61 11 15 5. .0 05 5) )0 02 20 0. .1 10 00 08 8( (4 40 0. .2 25 50 0. .0 02 25 5. .0 00 01 10 00 00 0m mMM6 61 1) )V

41、VC C( (V Vw w3 32 22 23 32 22 2O OS SN Na as s苯苯酚酚O OS SN Na a2 21 1苯苯酚酚0 0. .7 79 94 45 5自學自學P258 例例17大本大本P65:一、思考一、思考6、14、16、18二、二、3、4、5、8、17 三、三、12四、四、7作業(yè)作業(yè) ：p261 15， 17，19，29思考：思考題思考：思考題1，511, 13, 14 11 3 了解誘導反應和了解誘導反應和自動催化反應的特點。自動催化反應的特點。 4 滴定突躍范圍滴定突躍范圍: 與與n, 有關有關, 與濃度無關與濃度無關 sp處處 ESP/ 的計算，的計算，指示劑的選擇。滴定前的預處理。指示劑的