天然藥化復習重點

1、天然藥化復習重點第1章 總論1、 一次代謝產(chǎn)物：糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等這些對植物機體生命活動來說不可缺少的物質(zhì)。2、 二次代謝過程：一次代謝產(chǎn)物作為原料或前體，又進一步經(jīng)歷不同的代謝過程，生成如生物堿等化合物，對維持植物生命活動來說又不起重要作用。3、 生物合成途徑：乙酸丙二酸途徑（AA-MA途徑）：脂肪酸、聚酮類 甲戊二羥酸途徑（MVA途經(jīng)）：萜、甾體 莽草酸途徑（shikimic acid pathway途徑）：木脂素、苯丙素、黃酮、生物堿、香豆素4、 提取方法：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法5、 溶劑提取法：原理：相似相溶（極性從小到大進行提取） 石油醚<四氯化碳<苯&l

2、t;乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水（可互溶）6、 分離常用的原理： 溶解度差別：水提醇沉，醇提水沉，酸提堿沉，堿提酸沉 兩相溶劑中的分配比不同 吸附性差別 分子大小差別 解離程度不同 分子蒸餾7、 吸附類型：物理吸附：A、特點：無選擇性、吸附與解吸可逆、快速進行 B、例子：硅膠、氧化鋁、活性炭為吸附劑 化學吸附：A、特點：有選擇性、十分牢固、有時不可逆 B、例子：黃酮（酸性）被氧化鋁（堿性）吸附 生物堿（堿性）被硅膠（酸性）吸附 半化學吸附：如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間氫鍵吸附8、 色譜分離的常用材料： 硅膠：

3、A、原理：利用硅羥基和樣品的極性作用吸附化合物。 B、適用：小極性和中等極性化合物 聚酰胺：A、原理：通過氫鍵締合產(chǎn)生吸附 B、適用：含游離酚羥基的黃酮及其苷類，脫除鞣質(zhì)雜質(zhì) 氧化鋁：A、原理：堿性填料，吸附能力強 B、適用：酸性化合物9、 結構研究法：紅外光譜IR：4000-625CM-1，特征官能團， C=C：1600-1670，C=0：1650-1850，-OH，-COOH：>3000，苯環(huán)：650-900 紫外光譜UV：200-700nm，共軛雙鍵、發(fā)色團和具有共軛體系的助色團分子第2章 糖和苷1、 糖苷：糖類化合物與其他天然產(chǎn)物連接的產(chǎn)物。非糖部分叫做苷元，比如三萜皂苷，黃酮苷

4、，蒽醌苷等。2、 糖和苷元的連接方式不同分為：氧苷，氮苷，碳苷，硫苷等，其中碳苷最難水解3、 糖類和苷類檢測反應：Molisch反應（濃硫酸和萘酚）4、 端基質(zhì)子：核磁上具有特征信號，根據(jù)其偶合常數(shù)可以判斷端基的相對構型。第3章 苯丙素類1、 苯丙素：定義：苯環(huán)與三個直鏈碳連在一起為單元（C6-C3）構成的化合物 基本結構：2、 香豆素：定義：一類鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味，其母核為苯駢-吡喃酮，大多數(shù)香豆素在其C7-位上有羥基或醚基（含氧官能團）。在紫外光下常常顯藍色熒光 基本結構：3、木脂素：定義：具有苯丙烷骨架的兩個結構通過其中，或者8，8'-碳相連形成的一類天然產(chǎn)物。 代

5、表植物：五味子（兩個苯丙素單元中的笨基的C2-C2同時相連，聯(lián)苯環(huán)辛烯類）第4章 醌類化合物1、 醌類化合物：定義：指分子中具有不飽和環(huán)二酮結構（醌式結構）或容易轉(zhuǎn)變?yōu)檫@種醌式結構的天然有機化合物 代表植物：大黃（蒽醌類P161）2、理化性質(zhì)：酸性：酸性強弱規(guī)則：含-COOH> 2個-OH >1個-OH > 2個-OH>1個-OH 3、 提取：pH梯度萃取法P167：5%碳酸氫鈉-含-COOH；5%碳酸鈉-OH；5%氫氧化鈉-1個-OH；1%氫氧化鈉-2個-OH第5章 黃酮類化合物1、 黃酮：定義：指基本母核為2-苯基色原酮類化合物，現(xiàn)泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)通過中間三

6、碳原子相互連接而成的化合物（C6-C3-C6） 基本結構：2、 主要結構和類型： 名稱 結構 名稱 結構 黃酮類 黃酮醇類 二氫黃酮類 二氫黃酮醇類 花色素類 紫檀素類 查爾酮類 二氫查爾酮類 異黃酮類 高異黃酮類 魚藤酮類 雙苯吡酮類3、 黃酮類生物活性：對心血管作用、抗肝臟毒作用、抗炎作用、雌性激素樣作用、抗菌抗病毒、瀉下作用、解痙攣作用、清除自由基4、 酸性強弱規(guī)則：7,4二羥基>7或4-羥基>一般酚羥基>羥基黃酮>3-羥基黃酮 溶于碳酸氫鈉 溶于碳酸鈉 溶于不同濃度的氫氧化鈉第6章 萜類和揮發(fā)油1、 萜類：定義：分子骨架以異戊二烯單元（C5單元）為基本結構單元的

7、化合物2、 揮發(fā)油：定義：是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱 組成：單萜、倍半萜、芳香化合物（苯丙素） 性質(zhì)：常溫下可揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾 提取方法：水蒸氣蒸餾法、油脂吸收法（貴重揮發(fā)油）、溶劑提取法、超臨界流體萃取法、壓榨法（含揮發(fā)油較多和新鮮原料提取） 分離方法：冷凍法、分餾法（減壓下進行）、化學方法、色譜分離法第7章 三萜及其苷類1、 三萜：由6個異戊二烯（30個碳）縮合而成2、 三萜皂苷：三萜皂苷元和糖3、 四環(huán)三萜：達瑪烷型（原人參二醇），羊毛脂烷型，環(huán)阿屯烷型，甘遂烷型，葫蘆烷型和楝烷型 4、 五環(huán)三萜：齊墩果烷型（齊墩果酸P293），烏蘇烷型（烏蘇酸P298），羽扇豆烷型（羽扇豆

8、醇P300），木栓烷型 5、 顏色反應：醋酐-濃硫酸反應：黃-紅-紫-藍6、 溶血作用：皂苷水溶液通過靜脈注射，能破壞紅細胞產(chǎn)生溶血作用，是因為皂苷水溶液與紅細胞接觸時，紅細胞壁上的膽固醇和皂苷結合生成不溶于水的復合物沉淀，破壞紅細胞滲透性，使細胞內(nèi)滲透壓升高發(fā)生崩解7、 提?。喝圃碥找兹苡谡〈?，可以用正丁醇/水體系萃取。從新鮮植物中提取應當注意酶對糖苷的水解作用 第8章 甾體及其苷類1、 甾體：定義：生源上是三萜脫甲基化的產(chǎn)物 代表化合物：糖皮質(zhì)激素類，強心苷類第9章 生物堿1、 生物堿：定義：一般指生物體內(nèi)的一類含氮有機化合物（除蛋白質(zhì)，氨基酸，肽類及維生素B等除外） 代表化合物：嗎啡（P384，存在鴉片中的毒性成分）2、 理化性質(zhì)：溶解性：絕大多數(shù)仲胺堿和叔胺堿不溶于水，季銨堿和N-氧化物溶于水，生物堿鹽一般溶于水 堿性（P396）：胍基季銨堿脂肪雜胺芳香雜胺酰胺 SP3 > SP2 > SP （氮原子雜化狀態(tài)） 吸電子取代基（笨基、羥基、羰基、雙鍵等）可使堿性降低3、 顯色反應：碘化鉍鉀（Dragendorff），紅棕色沉淀，改良的碘化