分析化學(xué)下冊知識(shí)概要

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上分析化學(xué)知識(shí)概要 2013.7分析化學(xué)下冊知識(shí)概要1. 分析化學(xué)（從原理方面）可分為化學(xué)分析（經(jīng)典、濕法）和儀器分析（現(xiàn)代、干法）（適合微量和痕量組分的分析，它檢測限低、準(zhǔn)確度低、精密度高）2.儀器分析方法測量原理信號(hào)特點(diǎn)光學(xué)分析法電分析法：分離分析法：其他儀器分析法：非光譜法：光譜法折射法、干涉法、濁度法、旋光法、X射線衍射法及電子衍射法等原子發(fā)射/吸收/熒光光譜法、紫外可見吸收光譜法紅外光譜法、熒光法、磷光法、化學(xué)發(fā)光法、電化學(xué)發(fā)光法Raman光譜法、核磁共振波譜法和電子能譜法等電導(dǎo)法、電位法、電解法、庫侖法、極譜法和伏安法等色譜法：電泳法：氣相色譜和液相色譜毛細(xì)

2、管電泳法和毛細(xì)管電色譜法質(zhì)譜法、熱分析法、放射化學(xué)分析法3. 電磁輻射具有波粒二象性.波動(dòng)性：電磁輻射是在空間傳播著的交變電場，被稱作電磁波。常用頻率（）、波長（）、波數(shù)（）等波參數(shù)來表征。他們之間的關(guān)系是：c光速=2.1010cm.s-1 和=1/粒子性：根據(jù)量子理論，電磁輻射是在空間高速運(yùn)動(dòng)的光量子（光子）流?？梢杂妹總€(gè)光子所具有的能量來表征。波動(dòng)性和粒子性的關(guān)系有普朗克方程描述：E=h.=hc/ h=6.63×10-34J.s-14. 電子波譜：電磁輻射按照波長（或頻率、波數(shù)、能量）大小的順序排列所得到的譜圖射線x射線遠(yuǎn)紫外區(qū)近紫外區(qū)可見光區(qū)可見光區(qū)近紅外區(qū)外區(qū)外區(qū)中紅外區(qū)遠(yuǎn)紅

3、外區(qū)微波區(qū)射頻區(qū) 波長短，能量高，體現(xiàn)粒子性波長長，能量低，體現(xiàn)波動(dòng)性10200nm200380nm380780nm0.782.5m2.550m501000m0.1100cm波長依次增大 11000m原子核能級(jí)原子內(nèi)層電子能級(jí)原子電子能級(jí)或分子的成鍵能級(jí)分子的振動(dòng)能級(jí)分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)電子的自旋能級(jí)或核自旋能級(jí)原子光譜的波譜多分布于此，是線狀光譜。電子能級(jí)躍遷總是伴隨著分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、能級(jí)的躍遷。分子光譜是一個(gè)帶狀光譜原子光譜：原子吸收/發(fā)射AES/熒光光譜 核磁共振光譜 X射線吸收/熒光光譜分子光譜：紫外-可見吸收光譜 紅外吸收光譜 熒光光譜磷光光譜 Raman光譜5. 單色器的結(jié)構(gòu)：單色器主要

4、由狹縫、色散原件和透鏡系統(tǒng)組成，其核心部分是起分光作用的色散原件，包括棱鏡和光柵兩種。棱鏡在決定單色器的性能上起著重要作用，狹縫寬度過大時(shí)，譜帶寬度過大，入射光單色性差，狹縫寬度過小時(shí)，又會(huì)減弱單色光強(qiáng)度。6. 原子發(fā)射光譜法（縮寫AES），是一種利用受激發(fā)氣態(tài)原子或離子所發(fā)射的特征光譜來測定待測物質(zhì)中元素組成和含量的方法。.7. 原子發(fā)射譜線的產(chǎn)生：當(dāng)處于低能態(tài)的基態(tài)的原子受到外界能量的作用時(shí)，基態(tài)原子被激發(fā)到激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)的原子不穩(wěn)定，可經(jīng)過幾個(gè)中間能級(jí)躍遷回到基態(tài)，這時(shí)可產(chǎn)生幾種不同波長的光在光譜中形成幾條譜線，經(jīng)過分光系統(tǒng)可得到按波長順序排列的一系列譜線即原子發(fā)射光譜。8. 影響譜

5、線強(qiáng)度的因素：1.統(tǒng)計(jì)權(quán)重 （與激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重成正比）2.躍遷幾率 （成正比）3.激發(fā)能 （成反比）4.激發(fā)溫度 （成正比）5.基態(tài)原子數(shù) （成正比）9. 等離子體是一種電離度大于0.1的電離氣體，由電子、離子、原子和分子組成，其中電子數(shù)目和離子數(shù)目基本相等，整體呈電中性。10. 自吸：元素的原子或離子從光源中心部位的輻射被光源邊緣處于基態(tài)或較低能態(tài)的同類原子吸收，使發(fā)射線強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象叫做譜線的自吸 b自吸系數(shù)1 b=1無自吸現(xiàn)象，b越遠(yuǎn)離1自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重自蝕：當(dāng)元素含量很小，即原子密度低時(shí)，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象，大原子密度很大時(shí)，譜線便產(chǎn)生自吸，當(dāng)元素含量增大到一定程度時(shí)，由于自吸現(xiàn)

6、象嚴(yán)重，譜線的峰值強(qiáng)度會(huì)完全被吸收，這種現(xiàn)象稱為譜線的自蝕（譜線上“邊強(qiáng)中弱”，呈現(xiàn)馬鞍狀）11. 等離子體炬管三層中通入氬氣的作用分別為：內(nèi)層【運(yùn)載待測樣品】中間層【充當(dāng)輔助氣】 外層【冷卻氣，形成高溫等離子體，防止石英熔融】12. 分析線/最靈敏線：選擇分析的譜線，通常選用第一共振線（含義：由第一激發(fā)態(tài)躍遷回來的譜線）13. 原子吸收光譜法 (AAS)是用待測元素發(fā)射出的特征輻射使待測元素由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，從而使特征輻射強(qiáng)度減弱，根據(jù)待測元素的吸光度與濃度之間的關(guān)系來進(jìn)行元素分析的一類方法。共振吸收波長恰好等于該原子受激發(fā)后發(fā)射光譜的波長，由此可作為元素定性的依據(jù)，而吸收輻射的強(qiáng)度可作為

7、定量的依據(jù)。14. 原子吸收分光光度計(jì)與紫外分光光度計(jì)的差別-15. 譜線寬度產(chǎn)生的原因：自然寬度（忽略不計(jì)）、多普勒變寬D、碰撞變寬（包括共振變寬R和洛倫茲變寬L）及電場致寬、磁場致寬和自吸變寬，其中原子吸收光譜法中吸收線變寬主要受的影響D和L的影響。16. 銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線中心頻率一致。17. 空心陰極燈是（HCL）是最常用的銳線光源，它是一種低壓氣體放電管，有一個(gè)空心圓筒狀的陰極和一個(gè)陽極構(gòu)成。陰極空心圓筒內(nèi)底襯入被測定元素的純金屬、合金或化合物，陽極為鎢棒，上面裝有鈦絲或鉭片作吸氣劑，吸收燈內(nèi)少量雜質(zhì)氣體（氬氣

8、，氧氣，二氧化碳等）。兩極密封于充有低壓惰性氣體的帶有石英窗的玻璃殼內(nèi)。18. 空心陰極燈工作原理：在電場作用下，空心陰極內(nèi)開始輝光放電?？招年帢O發(fā)射出的電子高速奔向陽極，并與燈內(nèi)填充的惰性氣體原子發(fā)生碰撞，使其電離，產(chǎn)生的正離子又在電場的作用下加速向陰極撞擊，使空心陰極內(nèi)襯的金屬物質(zhì)發(fā)生陰極濺射，這些被濺射出來的原子蒸汽與其他粒子（電子、離子、原子）相互碰撞而被激發(fā)，于是陰極發(fā)射出元素特征光譜。19. 原子化法的方法火焰原子化法非火焰原子法化法低溫原子法法霧化器霧化室供氣系統(tǒng)燃燒器火焰乙炔-空氣火焰還原性還原性中性富燃火焰1:3化學(xué)計(jì)量火焰 1:4（適于大多數(shù)元素）貧燃火焰1:620. 原子

9、吸收光譜法產(chǎn)生干擾的原因光譜干擾非光譜干擾光源和原子化器化學(xué)干擾物理干擾電離干擾提高火焰溫度加入掩蔽劑、置換劑加入基體改進(jìn)劑用化學(xué)法分離加入消電離劑，如：NaCl、KCl、CsCl標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法：在相同的條件下，分別測定已知濃度cs標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度As和待測溶液的吸光度Ax，由公式計(jì)算待測溶液的濃度Cx=AxAsCs 使用這種方法要求cs與Cx濃度相近。該法引起誤差的偶然因素較多，只適用于個(gè)別樣品的測定。21. 紫外-可見吸收光譜（UV）是帶狀光譜。22. 紅移和藍(lán)移：當(dāng)改變?nèi)軇┗蛟谟袡C(jī)物中引入官能團(tuán)使其最大吸收波長向長波長移動(dòng)的現(xiàn)象稱為紅移;向短波長移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移。23. 生色團(tuán)/助色團(tuán)：含

10、有鍵的不飽和基團(tuán)叫做生色團(tuán);本身沒有生色作用但與生色團(tuán)相連時(shí)就會(huì)使生色團(tuán)的最大吸收波長發(fā)生紅移并且強(qiáng)度增強(qiáng)，常為含雜原子的基團(tuán)主要生色團(tuán)有羥基、烷氧基、氨基。24. 有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜是由分子中的價(jià)電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的，分子中的價(jià)電子有三種類型：形成單鍵的電子，形成雙鍵的電子和未成鍵的n電子。25. 、電子圍繞分子或原子運(yùn)動(dòng)的概率分布稱為軌道。不同軌道上的電子所具有的能量不同，根據(jù)分子軌道理論，和電子所占的軌道稱成鍵軌道，n為非成鍵軌道。26. 當(dāng)化合物分子吸收光輻射后，這些價(jià)電子躍遷到較高能量的軌道，稱為*、*反鍵軌道。他們能級(jí)高低依次為：<<n<*<*。

11、27. 躍遷所需能量 *> n *> *> n *28. 單光束分光光度計(jì)和雙光束分光光度計(jì)的優(yōu)缺點(diǎn)單光束分光光度計(jì)：優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡單、價(jià)格低廉，主要用于定量分析。不足之處是測量結(jié)果受光源波動(dòng)影響較大，容易帶來測量誤差。雙光束分光光度計(jì)：優(yōu)點(diǎn)是客服了單光束儀器由于光源不穩(wěn)定產(chǎn)生的誤差。29.紫外可見分光光度計(jì)光源單色器吸收池檢測器信號(hào)處理顯示器可見區(qū)：紫外區(qū)：鎢燈、碘鎢燈氫燈、氘燈入射狹縫準(zhǔn)直鏡色散元件聚焦透鏡出射狹縫棱鏡光柵光電倍增管作用：使不同波長的入射光色散開來30. 吸光度：透光率：31. 朗伯比爾定律：A=kbc其中k為吸收（光）系數(shù)，與入射光的波長，吸光物質(zhì)的性質(zhì)及

12、溶液的溫度等因素有關(guān)。該定律表明：當(dāng)一束平行單色光垂直通過溶液時(shí)，溶液對(duì)光的吸收程度與溶液的濃度和液層的厚度的乘積成正比。它是紫外可見分光光度法定量分析的理論依據(jù)。32. 偏離L-B定律的原因：1. 物理原因：入射光為非單色光，入射光沒有垂直照射在容器上。存在光損失（反射光、散射光）2. 化學(xué)原因：溶液濃度過高（分子間作用力大，濃度大于0.01moll-1）發(fā)生了化學(xué)變化,形成了新的化合物而改變了吸光物質(zhì)的濃度。33. 狹縫寬度的選擇34. 最大吸收波長選擇的原則：吸收大，干擾小。35. 若和標(biāo)準(zhǔn)譜圖重合，說明含有相同的生色團(tuán)，但不一定是同一種物種。36. 紅外吸收光譜法（紅外分光光度法）IR

13、它是研究物質(zhì)分子對(duì)紅外輻射的吸收特性而建立起來的一種定性定量分析方法。37. 它具有分析特征性強(qiáng)，對(duì)氣體、液體和固體試樣都可以測定，并且測定中所需試樣少、分析速度快、不破壞試樣等優(yōu)點(diǎn)，但是他的靈敏度低，在井陘定性鑒定及結(jié)構(gòu)分析時(shí)，需要將待測樣品純化；在定量分析中，紅外光譜法的準(zhǔn)確度低，對(duì)微量成分分析無能為力，遠(yuǎn)不如比色法及紫外吸收光譜法重要38. 標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖的橫坐標(biāo)有波數(shù)和波長兩種表示。按波長等間隔分度的稱為線性波長表示法（T/%/m）；波數(shù)表示法一般為不等間隔分度(T/%/cm-1).曲線上的谷代表光譜吸收峰，吸收峰向下。其中T為百分透射比。39. 一般把分子的振動(dòng)方式分為兩大類：化學(xué)鍵的

14、伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。伸縮振動(dòng)是指成鍵原子沿著價(jià)鍵的方向來回地相對(duì)運(yùn)動(dòng)。在振動(dòng)過程中鍵角并不發(fā)生改變。伸縮振動(dòng)又可分為對(duì)稱伸縮振動(dòng)(vs)和非對(duì)稱伸縮振動(dòng)(vas) 彎曲振動(dòng)可分為面內(nèi)彎曲和面外彎曲振動(dòng)（鍵角發(fā)生了變化）。剪式振動(dòng)（）和平面搖擺振動(dòng)（）為面內(nèi)彎曲振動(dòng)；面外搖擺振動(dòng)（）和扭曲變形振動(dòng)（）為面外彎曲振動(dòng)。具體見下圖：伸縮振動(dòng)彎曲振動(dòng)鍵角不變vs：vas：振動(dòng)時(shí)各鍵同時(shí)伸長和縮短振動(dòng)時(shí)某些鍵伸長而另外的鍵縮短兩原子在同一平面內(nèi)彼此相向彎曲鍵角不變，兩原子作為一個(gè)整體在平面內(nèi)左右搖擺鍵角基本不變，基團(tuán)作為整體在垂直于分子平面前后搖擺兩原子在垂直于分子平面的方向上前后相反的來回扭動(dòng)40.

15、振動(dòng)自由度：分子基本振動(dòng)的數(shù)目。每個(gè)振動(dòng)的自由度相應(yīng)于一個(gè)基本振動(dòng)。41. 在中紅外區(qū)，光子的能量較小，不足以引起分子的電子能級(jí)躍遷，只有分子中的平動(dòng)、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)這三種運(yùn)動(dòng)形式的能量變化。分子的平動(dòng)能量改變不產(chǎn)生振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜；分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生紅外光譜。因此，在中紅外區(qū)，應(yīng)扣除平動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)兩種運(yùn)動(dòng)形式，只考慮分子的振動(dòng)能級(jí)躍遷。42. 設(shè)分子由n個(gè)原子組成，若先不考慮化學(xué)鍵的存在，則在三維空間內(nèi)每個(gè)原子都能有x、y、z三個(gè)坐標(biāo)方向的獨(dú)立運(yùn)動(dòng)，即有三個(gè)自由度，因此分子應(yīng)有3n個(gè)自由度。而這3n個(gè)自由度包括了分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和平動(dòng)自由度。所以分子的振動(dòng)自由度f=3n 轉(zhuǎn)動(dòng)自由度-平動(dòng)自由度43.

16、 對(duì)于非直線型分子，除了整個(gè)分子在x、y、z三個(gè)坐標(biāo)方向的平動(dòng)外，還可以繞三個(gè)坐標(biāo)軸轉(zhuǎn)動(dòng)，有3個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度，其振動(dòng)自由度為f=3n-6，例如 ，f=3×6-6=1244. 對(duì)于線性分子，由于繞自身鍵軸轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為0，所以線性分子只有兩個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度。其振動(dòng)的自由度為f=3n-5，例如，f=3×3-5=445. 產(chǎn)生紅外吸收的兩個(gè)條件：紅外吸收光譜是由于分子的振動(dòng)能級(jí)（同時(shí)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)）躍遷而產(chǎn)生的。依次必須滿足兩個(gè)條件： 分子振動(dòng)時(shí)，必須伴有瞬時(shí)偶極矩的變化 分子從整體而言呈電中 性，由于構(gòu)成分子內(nèi)各原子的電負(fù)性不同，因此分子呈現(xiàn)不同的極性，以偶極矩表示。一個(gè)分子有多種振

17、動(dòng)方式，只有能使分子偶極矩發(fā)生變化的振動(dòng)方式才會(huì)洗后特定頻率的紅外輻射。例如，是線性分子，其永久偶極矩為零，但它做不對(duì)稱振動(dòng)時(shí)，仍伴有瞬時(shí)偶極矩的變化，產(chǎn)生紅外吸收；而當(dāng)它作對(duì)稱的伸縮振動(dòng)時(shí)無偶極矩變化，此時(shí)，不產(chǎn)生紅外吸收。 輻射光子具有的能量與產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需要的躍遷能量相等 與其他分光光度法相同，只有當(dāng)照射分子的紅外輻射頻率與分子中某些振動(dòng)方式的頻率相同時(shí)，分子才能吸收其能量，從基態(tài)振動(dòng)能躍遷到較高能量的振動(dòng)能級(jí)，從而在譜圖上出現(xiàn)相應(yīng)的吸收帶。46. 不飽和度（U）的計(jì)算：U是表示有機(jī)分子中碳原子的不飽和程度。計(jì)算不飽和度的經(jīng)驗(yàn)公式為: U=1+（）式中，分別為分子中1價(jià)、3價(jià)、4價(jià)原子

18、的數(shù)目（2價(jià)原子如O、S等不參加計(jì)算）。通常規(guī)定雙鍵不飽和和環(huán)狀結(jié)構(gòu)不飽和度為1，三鍵的不飽和度為2，苯環(huán)的不飽和度為4.47. 紅外光譜圖的解析：1.計(jì)算不飽和度 2.主要吸收峰的歸屬 3.判斷官能團(tuán) 4.推斷結(jié)構(gòu)式 48. 物質(zhì)的紅外光譜是其分子結(jié)構(gòu)的反映，譜圖中的吸收峰與分子中的各基團(tuán)的振動(dòng)形式相對(duì)應(yīng)。按照吸收的特征，紅外光譜區(qū)可分為40001300(基團(tuán)頻率區(qū))和1300600（指紋區(qū)）基團(tuán)頻率區(qū)內(nèi)的吸收峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常用于鑒定基團(tuán)（官能團(tuán)），所以這一區(qū)域又稱為官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。基團(tuán)頻率區(qū)又進(jìn)一步劃分為4個(gè)區(qū)：XH鍵伸縮振動(dòng)區(qū)（40002500） X可

19、以是O、N、C或S等原子。主要提供有關(guān)羥基、氨基、烴基的結(jié)構(gòu)信息烴基（醇和酚的烴基）烴基的吸收峰處于36503200之間，它可以作為判斷有無醇類、酚類和有機(jī)類的重要依據(jù)氨基的吸收峰與烴基相似。游離氨基的紅外吸收出現(xiàn)在35003300，發(fā)生氫鍵締合后約降低100烴基。不飽和碳（雙鍵和苯環(huán)）與飽和碳（三元環(huán)除外）的碳?xì)滏I伸縮振動(dòng)頻率以波數(shù)3000為分界線。前者大于3000后者小于3000且前者吸收峰強(qiáng)度較低，常在3000處以飽和碳的碳?xì)滏I吸收峰的小肩峰形式存在其他 S、P原子與H原子形成的單鍵SH、PH的伸縮振動(dòng)吸收出現(xiàn)在這一區(qū)域的最右端，可一直延伸到2500以下三鍵和累積雙鍵區(qū)250019000

20、 該區(qū)紅外譜帶較少，主要包括-CC-、-CN等三鍵的伸縮振動(dòng)，以及>C=C=C<、-N=C=O、-N=C=S等累積雙鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)19001500 該區(qū)主要包括>C=O、-N=O、>C=C<、>C=N-等的伸縮振動(dòng)和苯環(huán)的骨架振動(dòng)，以及芳香族化合物的泛頻譜帶 羰基 大部分羰基化合物的羰基吸收峰都集中在19001650之間 碳碳雙鍵的吸收峰出現(xiàn)在16701600之間，強(qiáng)度中等或較低 苯環(huán)的骨架振動(dòng)約在1600,1580,1500及1450處 單鍵區(qū)15001300 這個(gè)區(qū)域比較復(fù)雜，主要包括C-O、C-X（鹵素）等伸縮振動(dòng)，C-H、N-H變形

21、振動(dòng)以及C-C單鍵骨架振動(dòng)等2指紋區(qū) 在6001300區(qū)域中，除單鍵的伸縮振動(dòng)外，還有因變形振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶。這些振動(dòng)與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有微小的差異，并顯示出分子的特征。這種情況類似人類的指紋，因此成為指紋區(qū)。該區(qū)對(duì)于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證49. 質(zhì)譜就是以離子的質(zhì)荷比（m/z）為序的結(jié)構(gòu)圖或表。利用質(zhì)譜進(jìn)行定性、定量分析及研究分子結(jié)構(gòu)的方法稱為質(zhì)譜法(MS)50. 液接電位：不同濃度的同一電解質(zhì)或者是不同種電解質(zhì)在他們的液體所產(chǎn)生的電位，（它是難以測量的，所以要減小或消除液接電勢，通常用鹽橋（飽和KCL）來消除） 5

22、1. 極化：電極電位偏離平衡電極電位的現(xiàn)象。包括濃差極化和電化學(xué)極化。過電位：偏離平衡電位的差值。52.影響基團(tuán)頻率的因素內(nèi)部因素外部因素誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)氫鍵耦合、空間效應(yīng)等向高頻移動(dòng)向低波數(shù)方向移動(dòng)吸收頻率降低，譜峰變寬樣品的測試狀態(tài)溶劑的極性氣態(tài)伸縮振動(dòng)頻率最高，液固態(tài)頻率降低極性基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率隨溶劑極性增大而向低頻移動(dòng) 53. 玻璃電極PH的計(jì)算公式：PHx =Ex-Es0.059+PHs 式中Es 為一標(biāo)準(zhǔn)緩沖液PHs 的電動(dòng)勢，Ex 為測定試液 PHx 的電動(dòng)勢（注意：緩沖液和待測液要在相同溫度下測定）54. 堿差：當(dāng)溶液的PH大于10時(shí)，測得的PH比實(shí)際數(shù)值（真值）要低，這種現(xiàn)象

23、稱為堿差。酸差：當(dāng)溶液的PH小于0.5時(shí)，測得的PH比實(shí)際數(shù)值（真值）要高一些，這種現(xiàn)象被稱為酸差55. 電位選擇性系數(shù)Ki，j就是在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測離子的活度ai與干擾離子活度aj的比值。它表征了共存離子對(duì)響應(yīng)離子的干擾程度，電位選擇性系數(shù)愈小，電極對(duì)被測離子的選擇性越好。電位選擇性系數(shù)只是一個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，并不是嚴(yán)格的常數(shù)，它隨著溶液中離子活度和測量方法的不同而有所變化，因此，電位選擇性系數(shù)不能用于校正干擾值，通常僅用來估計(jì)電極的測量誤差。56. 計(jì)算測量誤差的公式為 測量誤差=Ki，j×ajnmai ×100% 其中，ai 為測定離子

24、的活度，其電荷數(shù)為n，aj為干擾離子的活度，其電荷數(shù)為m 57. 總離子強(qiáng)度緩沖溶液一般由中性電解質(zhì)、掩蔽劑和緩沖溶液組成，其中，中性電解質(zhì)是用以保持溶液的離子強(qiáng)度恒定；掩蔽劑是用以掩蔽干擾離子的；緩沖溶液是用來控制被測溶液的PH在一定的范圍內(nèi)。58. 分解電壓：使被電解物質(zhì)在兩電極上產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)時(shí)所需要的最小的外加電壓。實(shí)際需要的分解電壓遠(yuǎn)高于理論計(jì)算值是由于過電位引起的。59. 殘余電流：當(dāng)外加電壓很小時(shí)，只有微小的電流通過電解池，這個(gè)微小的電流稱為殘余電流（背景電流）60. 殘余電流的產(chǎn)生包括電解液中的微量雜質(zhì)和未除凈的微量氧在滴汞電極上還原產(chǎn)生的電解電流，以及滴汞電極

25、充放電引起的電容電流。61. 殘余電流的消除：在極譜分析中，殘余電流一般采用作圖法予以扣除，或利用儀器的殘余電流補(bǔ)償裝置予以抵消。62. 半波電位：當(dāng)外加電壓增加到一定數(shù)量時(shí)，電流不再增加而達(dá)到一個(gè)極限值，此時(shí)的電流稱為極限電流；在排除了其他電流的影響后，極限電流減去殘余電流后的值稱為極限擴(kuò)散電流；當(dāng)電流等于極限擴(kuò)散電流的一半時(shí)相應(yīng)的滴汞電極電位稱為半波電位63. 電解分析法（電重量法）是根據(jù)稱量電解前后電極的質(zhì)量來確定被測物質(zhì)的含量。 而庫侖分析法則是根據(jù)電解過程中所消耗的電荷量來求得被測物質(zhì)含量的方法64. 庫侖分析法的定量依據(jù)就是法拉利定律 ，它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為： m=MzFQ=MzFit

26、 其中，m為電解析出物質(zhì)的質(zhì)量/g，M為析出物質(zhì)的摩爾質(zhì)量g mol-1,Q為電荷量/庫侖，z為轉(zhuǎn)移的電子數(shù)，F(xiàn)為法拉利常數(shù)：96485 C mol-1 ,i為電流，t為時(shí)間。氣體庫侖計(jì)m=VMz×16798Ml mol-1 V為標(biāo)況下的體積。65. 能斯特方程：E=E+RTzFlna氧化態(tài)a還原態(tài) 66. 控制電流庫侖法常用的是在試液中加入大量的某種物質(zhì)使電解后產(chǎn)生了一種試劑，然后被測物與該試劑產(chǎn)生反應(yīng)使電流效率為100%67. 極譜分析法是在特殊條件下進(jìn)行的電解過程。基本裝置是:電解池中插入兩支電極，一支是飽和甘汞電極，一支是用有規(guī)則的滴落的汞滴作為電極，稱為滴汞電極，它是將貯汞

27、瓶中的汞通過塑料管與一支長約10cm，內(nèi)徑約0.05mm的毛細(xì)管相連接，當(dāng)把毛細(xì)管伸進(jìn)電解池的溶液中時(shí)，由于重力的作用，汞從毛細(xì)管徐徐滴下，從而構(gòu)成滴汞電極。調(diào)整汞柱高度，使汞滴以每滴36s的速度滴下，然后以滴汞電極為陰極，飽和甘汞電極為陽極進(jìn)行電解，滑動(dòng)變阻器，時(shí)加在兩級(jí)上的電壓逐漸增大，記錄電流i和電壓值U從而繪制iU曲線，此曲線呈階梯形式，稱為極譜波68. 原電池和電解池的比較:69. 70. 原電池71. 電解池72. 電流方向73. 正極-負(fù)極74. 陰極-陽極75. 電極名稱76. 負(fù)極77. 正極78. 陰極/接負(fù)極79. 陽極/接正極80. 得失電子81. 失電子82. 得電子

28、83. 得電子84. 失電子85. 電極反應(yīng)86. 氧化反應(yīng)87. 還原反應(yīng)88. 還原反應(yīng)89. 氧化反應(yīng)69. 氧波：溶解在試液中少量的氧氣在滴汞電極上發(fā)生還原反應(yīng)而形成的極譜波。除去氧波的方法： 通入惰性氣體如N2、H2、CO2（二氧化碳僅適用于酸性溶液） 在中性或堿性條件下加入Na2SO3還原O2 在強(qiáng)酸性溶液中加入Na2CO3，放出大量CO2以除去O2；或加入還原劑如鐵粉，使與酸作用產(chǎn)生H2而除去O2 在弱酸性或堿性溶液中加入維生素C 分析過程中通N2保護(hù)70. 色譜分析法是利用物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)將多組分的混合物進(jìn)行分離，并測定其含量的一種分離分析方法71. 色譜分析法的實(shí)質(zhì)是

29、一種物理化學(xué)分析方法。它是基于混合物中各組分在互不相容的兩相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，混合物各組分在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次的分配。這樣就使得那些分配系數(shù)只有微小差別的組分在移動(dòng)速率上產(chǎn)生差別被反復(fù)多次的累加放大，最終變現(xiàn)為各組分被固定相保留的時(shí)間不同，從而按一定次序從固定相中先后流出，與適當(dāng)?shù)闹髾z測方法相結(jié)合即可實(shí)現(xiàn)混合物中各個(gè)組分的分離與檢測。72. 流動(dòng)相： 固定相： 色譜圖：試樣中各組分經(jīng)色譜柱分離后，隨載氣依次流出色譜柱。流出物質(zhì)通過檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)對(duì)時(shí)間（或流動(dòng)相體積）的曲線圖稱為色譜圖色譜法兩相物理狀態(tài)固定相的固定方式分離機(jī)理氣相色譜/ GC液相色譜/ LC氣液色譜、氣固色譜液液色譜、液固色譜柱色譜、薄層色譜、紙色譜吸附色譜、分配色譜、其他其他色譜類型73.74. 基線：色譜柱中只有載氣而無試樣通過時(shí)，檢測器響應(yīng)信號(hào)的記錄是反映檢測系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的線稱為基線死時(shí)間t0：不被固定相吸附或溶解的組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰最大值所需的時(shí)間，也就是組分在流動(dòng)相中所消耗的時(shí)間。保留時(shí)間tR:某組分通過色譜柱所需要的時(shí)間，即從進(jìn)樣到出現(xiàn)某組分