儀器分析知識(shí)總結(jié)

1、儀器分析復(fù)習(xí)資料（改進(jìn)版）緒論分子光譜法：、F原子光譜法：電化學(xué)分析法：電位分析法、電位滴定色譜分析法：、質(zhì)譜分析法：、第一章緒論1. 經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？經(jīng)典分析方法：是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì) 量關(guān)系，由某已知量求待測(cè)物量， 一般 用于常量分析，為化學(xué)分析法。儀器分析方法：是利用精密儀器測(cè)量物 質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定 其化學(xué)組成、含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類(lèi)分 析方法，用于微量或痕量分析，又稱(chēng)為 物理或物理化學(xué)分析法?；瘜W(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ)，儀 器分析方法離不開(kāi)必要的化學(xué)分析步 驟，二者相輔相成。2. 儀器的主要性能指標(biāo)的定義1、精密度（重現(xiàn)性）：數(shù)次平行測(cè)定結(jié) 果的相

2、互一致性的程度，一般用相對(duì)標(biāo) 準(zhǔn)偏差表示（），精密度表征測(cè)定過(guò)程 中隨機(jī)誤差的大小。2、靈敏度：儀器在穩(wěn)定條件下對(duì)被測(cè) 量物微小變化的響應(yīng)，也即儀器的輸出 量與輸入量之比。3、檢出限（檢出下限）：在適當(dāng)置信概 率下儀器能檢測(cè)出的被檢測(cè)組分的最 小量或最低濃度。4、線(xiàn)性范圍：儀器的檢測(cè)信號(hào)與被測(cè) 物質(zhì)濃度或質(zhì)量成線(xiàn)性關(guān)系的范圍。5、選擇性：對(duì)單組分分析儀器而言， 指儀器區(qū)分待測(cè)組分與非待測(cè)組分的 能力。校準(zhǔn)曲線(xiàn)包括工作曲線(xiàn)和標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)： 工作曲線(xiàn)：配置4到6個(gè)不同濃度的標(biāo) 準(zhǔn)溶液，加入與實(shí)際樣品類(lèi)似的基體中 制成加標(biāo)模擬樣品采用和實(shí)際樣品相 同的分析方法測(cè)定（經(jīng)過(guò)預(yù)處理的）， 以加標(biāo)模擬樣品的濃度

3、為橫坐標(biāo)， 響應(yīng) 信號(hào)為縱坐標(biāo)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。沒(méi)有經(jīng)過(guò)預(yù)處理的為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)法：取與待測(cè)試樣相似的 一定量標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，在規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條 件下進(jìn)行檢測(cè)根據(jù)測(cè)量值與給定的標(biāo)準(zhǔn)參考量值計(jì)算相對(duì)誤差，越小越準(zhǔn)確。加標(biāo)回收法：沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的條件 下，向樣品中加入一定量的被測(cè)成分的 純物質(zhì)或者已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 兩份試 樣同時(shí)按照相同的分析步驟加標(biāo)的一 份所得結(jié)果減去未加標(biāo)的一份， 差值同 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值只比即加標(biāo)回收率。（越接近100%越好）注意事項(xiàng)：加標(biāo)物質(zhì)不能過(guò)多，一般為 測(cè)量物含量的倍，加標(biāo)后的總 含量不應(yīng)超過(guò)方法測(cè)定的總含量。 加標(biāo) 物質(zhì)的濃度應(yīng)該高，體積小，不超過(guò)原 始試樣體積的

4、1%標(biāo)準(zhǔn)方法比較法：和國(guó)標(biāo)（已知方法） 得到的結(jié)果比較。至少設(shè)計(jì)9組，分濃 度的高，中，低三個(gè)濃度。線(xiàn)性：被測(cè)物信號(hào)值與試樣中被測(cè)物濃 度直接呈正比關(guān)系的程度線(xiàn)性范圍：待測(cè)物質(zhì)的濃度或量和測(cè)量 信號(hào)值呈線(xiàn)性關(guān)系的濃度或者量的范 圍。（從測(cè)定的最低濃度擴(kuò)展到校正曲 線(xiàn)偏離線(xiàn)性濃度的范圍。）3. 簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用要求一、工作曲線(xiàn)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、外標(biāo)法） 特點(diǎn)：直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤 差。需要標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照和扣空白應(yīng)用要求：試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在 工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，繪制工作曲線(xiàn) 的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。二、標(biāo)準(zhǔn)加入法（添加法、增量法） 特點(diǎn)：由于測(cè)定中非待測(cè)組分組成變

5、化 不大，可消除基體效應(yīng)帶來(lái)的影響應(yīng)用要求：適用于待測(cè)組分濃度不為 零，儀器輸出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符合 線(xiàn)性關(guān)系的情況三、內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)：可扣除樣品處理過(guò)程中的誤差 應(yīng)用要求：內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)組分的物理及 化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近，在相同檢測(cè) 條件下，響應(yīng)相近，內(nèi)標(biāo)物既不干擾待 測(cè)組分，又不被其他雜質(zhì)干擾第2章光譜分析法引論習(xí)題1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動(dòng)級(jí) 躍遷的關(guān)系吸收光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個(gè) 能級(jí)間躍遷所需要的能量滿(mǎn)足的關(guān) 系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。f M* 發(fā)射光譜：物質(zhì)通過(guò)激發(fā)過(guò)程獲得能 量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M*,當(dāng)從激發(fā)態(tài)過(guò)渡到低能態(tài)或某態(tài)時(shí)產(chǎn)生發(fā)

6、 射光譜。M*f2、帶光譜和線(xiàn)光譜帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。 分 子光譜法是由分子中電子能級(jí)、 振動(dòng)和 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生。線(xiàn)光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。 原 子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能 級(jí)的變化產(chǎn)生的。第6章原子吸收光譜法（P130）1、定義：它是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子 蒸氣對(duì)特定譜線(xiàn)的吸收來(lái)進(jìn)行定量分 析的方法?；鶓B(tài)原子吸收其共振輻射， 外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生 原子吸收光譜。原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)。優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，準(zhǔn)確度高，選擇性好， 分析速度塊，試樣用量少，應(yīng)用范圍光 缺點(diǎn)：換等頻率頻繁，不可同時(shí)測(cè)定多 個(gè)元素，對(duì)于難溶解元素有困難。2、原子吸收定量原

7、理：頻率為v的光 通過(guò)原子蒸汽，其中一部分光被吸收， 使透射光強(qiáng)度減弱。3、譜線(xiàn)變寬的因素（131）:自然寬度：由原子本身性質(zhì)引起，在無(wú)外界因素影響情況下譜線(xiàn)仍有一定寬度，這種寬度為自然寬度厶多普勒（）寬度Au D:由原子在空 間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng)熱變寬。寬度隨溫度升高和相對(duì)原子質(zhì)量減小而變寬。壓力變寬Au L （碰撞變寬）：由吸收 原子與外界氣體分子之間的相互作用 引起外界壓力愈大，濃度越高，譜線(xiàn)愈寬。4、對(duì)原子化器的基本要求：使試樣 有效原子化；使自由狀態(tài)基態(tài)原子有 效地產(chǎn)生吸收； 具有良好的穩(wěn)定性 和重現(xiàn)形；操作簡(jiǎn)單及低的干擾水平 等。銳線(xiàn)光源：指發(fā)射線(xiàn)的半寬度比吸收線(xiàn) 半寬度窄得

8、多，且發(fā)射中心頻率與吸收 線(xiàn)中心頻率相一致的光源。石墨爐原子化法的過(guò)程：干燥，灰化， 原子化，凈化1. 測(cè)量條件選擇分析線(xiàn)：一般用共振吸收線(xiàn)。狹縫光度：沒(méi)有干擾情況下，盡量增 加W增強(qiáng)輻射能。燈電流：按燈制造說(shuō)明書(shū)要求使用 原子條件:燃?xì)猓褐細(xì)狻⑷紵鞲?度石墨爐各階段電流值進(jìn)樣量：（主要指非火焰方法）2. 分析方法（1）.工作曲線(xiàn)法最佳吸光度，工作曲線(xiàn)彎曲原 因：各種干擾效應(yīng)。.標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消背 景干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。 分布定律：（,N0分別代表單位體積內(nèi) 激發(fā)態(tài)原子數(shù)和基態(tài)原子數(shù)）1, 0值溫度越高，比值越大2,在同一溫度下， 不同元素電子躍遷的

9、能級(jí)值越小，共振波長(zhǎng)越長(zhǎng)，比值越大。1引起譜線(xiàn)變寬的主要因素有哪些？自然變寬：無(wú)外界因素影響時(shí)譜線(xiàn)具 有的寬度多普勒（）寬度Au D:由原子在空 間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng)熱變寬。.壓力變寬Au L （碰撞變寬）：由吸 收原子與外界氣體分子之間的相互作 用引起自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共 振線(xiàn)被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生 自吸現(xiàn)象。場(chǎng)致變寬（）：包括變寬（電場(chǎng)）和變 寬（磁場(chǎng)）2.火焰原子化法的燃?xì)?、助燃?xì)獗壤?火焰高度對(duì)被測(cè)元素有何影響？ 化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵?比與化學(xué)計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近， 又稱(chēng)為中 性火焰，這類(lèi)火焰,溫度高、穩(wěn)定、 干擾小背景低，適合于許多元素的測(cè)定。 貧燃

10、火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的 火焰，它的溫度較低，有較強(qiáng)的氧化性， 有利于測(cè)定易解離，易電離元素 ，如堿 金屬。 富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量 的火焰。其特點(diǎn)是燃燒不完全，溫度略 低于化學(xué)火焰，具有還原性，適合于易 形成難解離氧化物的元素測(cè)定； 干擾較 多，背景高。 火焰高度：火焰高度不同，其溫度也 不同；每一種火焰都有其自身的溫度分 布；一種元素在一種火焰中的不同火焰 高度其吸光度值也不同；因此在火焰原 子化法測(cè)定時(shí)要選擇適合被測(cè)元素的 火焰高度。3. 原子吸收光譜法中的干擾有哪些？ 如何消除這些干擾？一. 物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和 原子化過(guò)程中，由于其物理特性的變化 而引起吸光度

11、下降的效應(yīng)， 是非選擇性 干擾。消除方法：稀釋試樣；配制與被測(cè) 試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；采用標(biāo)準(zhǔn) 化加入法。二. 化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指被測(cè)元原 子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定 的化合物，影響被測(cè)元素原子化，是選 擇性干擾，一般造成 A下降。消除方法：(1)選擇合適的原子化方法： 提高原子化溫度，化學(xué)干擾會(huì)減小，在 高溫火焰中P043-不干擾鈣的測(cè)定。(2) 加入釋放劑(廣泛應(yīng)用)(3) 加入保護(hù)劑：、8羥基喹啉等， 即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被破壞掉。(4) 加基體改進(jìn)劑(5) 分離法三. 電離干擾：在高溫下原子會(huì)電離使 基態(tài)原子數(shù)減少,吸收下降,稱(chēng)電離 干擾，造成A減少。負(fù)誤差消除方法：加

12、入過(guò)量消電離劑。(所謂的消電離劑，是電離電位較低的元素。 加入時(shí)，產(chǎn)生大量電子，抑制被測(cè)元 素電離。)四. 光譜干擾：吸收線(xiàn)重疊： 非共振線(xiàn)干擾：多譜線(xiàn)元素-減小狹縫寬度或另選譜線(xiàn) 譜線(xiàn)重疊干擾-選其它分析線(xiàn)五. 背景干擾：背景干擾也是光譜干擾， 主要指分子吸與光散射造成光譜背景。(分子吸收是指在原子化過(guò)程中生成的分子對(duì)輻射吸收，分子吸收是帶光 譜。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的微 小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射， 造成透過(guò) 光減小，吸收值增加。背景干擾，一般 使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。） 消除方法：用鄰近非共振線(xiàn)校正背景連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景）效應(yīng)校正背景自吸效應(yīng)校正背景第3章 紫外-可見(jiàn)分光

13、光度法（P21）:根據(jù)物質(zhì)分子對(duì) 200800 光譜區(qū) 域內(nèi)輻射能的吸收來(lái)研究物質(zhì)的性質(zhì)、 結(jié)構(gòu)和含量的方法。儀器：光源，單色器，吸收池，檢測(cè)器， 顯示系統(tǒng)燈：氘燈，氫燈，用于180到400波長(zhǎng) 處，測(cè)定紫外區(qū)域的時(shí)候采用石英。 單色器：將光源發(fā)出連續(xù)光譜分離吸收池：盛裝待測(cè)溶液。紫外區(qū)使用石 英吸收池，可見(jiàn)光區(qū)使用玻璃吸收池， 在進(jìn)行挑選比色皿時(shí)一組比色皿的T之差小于0.5%。檢測(cè)器：檢測(cè)信號(hào)，將通過(guò)比色皿的光 強(qiáng)度變化，光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。顯示系統(tǒng)：將檢測(cè)器輸出的信號(hào)經(jīng)處理 后轉(zhuǎn)換成T和A進(jìn)行顯示3.1紫外-可見(jiàn)吸收光譜影響紫外-可見(jiàn)光譜的因素：溶 劑的影響極性：水 甲醇乙醇丙酮正丁醇 乙

14、 酸乙酯 乙醚氯仿二氯甲烷 苯四氯 化碳己烷石油醚3.2光的吸收定律定律：在一定條件下物質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和厚度的乘積成正比關(guān)系（使用條件：入射光為單色光，溶液為 稀釋溶液）T（透光率）0A （吸光度）0,K隨溶液的濃度單位不同而分別用E 或者a表示，當(dāng)濃度c以，厚度b以為 單位表示時(shí)，其單位為（*）當(dāng)濃度以， 厚度以為單位時(shí)，K為a的定義和物理學(xué)意義：摩爾吸光系數(shù)（a為吸光系數(shù)），e的大小與溶液的 濃度和厚度無(wú)關(guān)，與吸光物質(zhì)的性質(zhì)， 入射光波長(zhǎng)，溶劑等因素有關(guān)。1,物質(zhì)性質(zhì)不同E值大小不同，所以E為物 質(zhì)的特征常數(shù)。2,溶劑不同，同種物 質(zhì)的不同，因此必須指明溶劑。 3, 入射光波長(zhǎng)不同

15、不同，所以應(yīng)該指明 波長(zhǎng)。，和a都可以評(píng)價(jià)方法的靈敏度， 因 此可以?xún)?yōu)化實(shí)驗(yàn)條件來(lái)增大值。A （吸光度）具有加和性。或3.4分析條件的選擇溶劑：1,溶劑可以良好溶解待測(cè)樣品， 2溶劑對(duì)于溶質(zhì)為惰性，有良好的化學(xué)， 光合穩(wěn)定性。3選擇極性較小的溶劑， 4溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)域無(wú)明顯的 吸收。顯色反應(yīng)和條件：1，待測(cè)組分定量變 成了有色化合物，2，有色化合物組成 恒定，有足夠的穩(wěn)定性，摩爾吸光系數(shù) 大，使測(cè)量的靈敏度高，重現(xiàn)性好，誤 差小。3有色化合物和顯色劑的顏色要 有明顯的區(qū)別，顏色變化大，試劑空白 值小。4選擇性好，干擾小，容易消除 干擾。測(cè)量條件：波長(zhǎng)最大處測(cè)量，靈敏度高。 透光率讀數(shù)的

16、影響：結(jié)論：1. ?與透光率讀數(shù)T有函數(shù)關(guān)系；當(dāng)36.8%時(shí)（或0.434） , ?最小。2.當(dāng)T讀數(shù)在70%- 10%,即A讀數(shù) 0.151.0 范圍時(shí),?較?。?%），并且 變化不大。習(xí)題1、分子光譜是如何產(chǎn)生的？它與原子 光譜的主要區(qū)別是什么？分子光譜是由分子中電子能級(jí)、振 動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式 為帶光譜它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。（原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線(xiàn)光譜。）2、試說(shuō)明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的 原因。機(jī)化合物紫外光譜的電子躍遷有 哪幾種類(lèi)型？吸收帶有哪幾種類(lèi)型？有機(jī)化合物分子的價(jià)電子在吸收 輻射并躍遷到高能級(jí)后所

17、產(chǎn)生的吸收 光譜。機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常見(jiàn)的4 種類(lèi)型：* , nf* , nn * ,n fn* 飽和有機(jī)化合物：彷*躍遷，n*躍遷 不飽和脂肪族化合物：nfn* , nfn * 芳香族化合物：E1和E2帶，B帶3、在分光光度法測(cè)定中，為什么盡可 能選擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)？因?yàn)檫x擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)，能 保證測(cè)量有較高的靈敏度， 且此處的曲 線(xiàn)較為平坦，吸光系數(shù)變化不大，對(duì)定 律的偏離較小。4、在分光光度測(cè)量中，引起對(duì)定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些 因素對(duì)測(cè)量的影響？偏離的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。（1）與測(cè)定樣品溶液有關(guān)的因素濃度：當(dāng)b不變，c 0.01 時(shí)，定律 會(huì)發(fā)

18、生偏離。溶劑：當(dāng)待測(cè)物與溶劑發(fā)生締合、離解 及溶劑化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生的生成物與待測(cè) 物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學(xué)偏光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí)，入射光通過(guò)溶液后，有一部分光因散射 而損失，使吸光度增大，定律產(chǎn)生正偏（2）與儀器有關(guān)的因素單色光：定律只適用于單色光， 非絕對(duì) 的單色光，有可能造成定律偏離。譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長(zhǎng)變化 不大的復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測(cè)定時(shí)， 吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，對(duì)吸收 定律所造成的偏離較小。對(duì)應(yīng)克服方法： c 1意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇 性，值越大說(shuō)明柱子的選擇性越好。8. 什么是分配比（即容量因子）？它表 征的意義是什么？是指在一定溫度和壓

19、力下，組分在兩相分配達(dá)到平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng) 相的質(zhì)量比。意義：是衡量色譜柱對(duì)被分離組分保留 能力的重要參數(shù)；9. 理論塔板數(shù) 是衡量柱效的指標(biāo)，色 譜柱的柱效隨理論塔板數(shù)的增加而增 加，隨板高的增大而減小。10. 板高（理論塔板高度）、柱效（理論塔板數(shù)n）及柱長(zhǎng)（）三者的關(guān)系（公 式）？/ n11. 利用色譜圖如何計(jì)算理論塔板數(shù)和有效理論塔板數(shù)（公式）？“ ,A . VtrA = 16 = 5.541 )1 X)式用來(lái)評(píng)價(jià)色譜柱是成功的；（2）塔板理論指出理論塔板高度 H對(duì)色 譜峰區(qū)域?qū)挾鹊挠绊懹兄匾饬x。14. 速率理論的簡(jiǎn)式，影響板高的是哪 些因素？H 二 A +羅 + C/卩：流

20、動(dòng)相的線(xiàn)速A：渦流擴(kuò)散系數(shù)B：分子擴(kuò)散系數(shù)C:傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)15. 分離度可作為色譜柱的總分離效能 指標(biāo)。16. 如何根據(jù)分離度分析色譜分離的情 7) 6(繆r = y和+憶)2匕 2 - 01)化+兀12. 同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能是 否一樣？同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能是不 一樣的13. 塔板理論對(duì)色譜理論的主要貢獻(xiàn)是 怎樣的？（1）塔板理論推導(dǎo)出的計(jì)算柱效率的公R1部分重疊1基本分離1.5 完全分離第十六章氣相色譜法（P318）思考題1. 氣相色譜法適合分析什么類(lèi)型的樣品？適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點(diǎn)較低的有以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目機(jī)及無(wú)機(jī)化合物分離。2. 哪類(lèi)固定液在氣相色譜

21、法中最為常用？硅氧烷類(lèi) 是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬（50350C ）,硅氧烷類(lèi)經(jīng)不同的基團(tuán)修飾可 得到不同極性的固定相。）3. 氣相色譜法固定相的選擇原則？相似相溶原則 非極性試樣選用非極性固定液， 組分 沸點(diǎn)低的先流出； 極性試樣選用極性固定液， 極性小的 先流出 非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出； 能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。的。適用于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物。注意：柱溫不能高于色譜柱的最高使用 溫度。6. 氣相色譜法各檢測(cè)器適于分析的樣品？熱導(dǎo)檢測(cè)器：通用濃度型所有氫火焰檢測(cè)器：通用質(zhì)量型含碳電子捕獲檢

22、測(cè)器：選擇濃度型電負(fù)性火焰光度檢測(cè)器：選擇質(zhì)量型硫、磷7. 氣相色譜法常用的定量分析方法有 哪些？各方法的適用條件。（1）外標(biāo)法 適用條件：對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求 較高；操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響 較大；操作簡(jiǎn)單，適用于大批量試樣的 快速分析。（2）歸一化法適用條件：僅適用于試樣中所有組分全4. 一般實(shí)驗(yàn)室通常備用哪三種色譜柱， 基本上能應(yīng)付日常分析需要？5. 什么是程序升溫？程序升溫：在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí) 間由低溫向高溫做線(xiàn)性或非線(xiàn)性變化， 出峰的情況；操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié) 果影響不大；歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法）適用條件：試樣中所有組分不能全部出 峰時(shí)；定量

23、分析中只要求測(cè)定某一個(gè)或 幾個(gè)組分；樣品前處理復(fù)雜第17章高效液相色譜法（）P3481、：高效色譜柱、高壓泵、高靈敏檢測(cè) 器2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點(diǎn)：（1）高效；（2）高壓；（3）高速； 高靈敏度3、色譜分離的實(shí)質(zhì)：色譜分離的實(shí)質(zhì)是 樣品分子（即溶質(zhì)） 與溶劑（即流動(dòng)相或洗脫液）以及固定 相分子間的作用，作用力的大小，決定 色譜過(guò)程的保留行為。4、高效液相色譜儀結(jié)構(gòu)：輸液系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)5、高壓輸液泵性能：足夠的輸出壓力輸出恒定的流量輸出流動(dòng)相的流量范圍可調(diào)節(jié)壓力平穩(wěn)，脈動(dòng)小6、在線(xiàn)脫氣裝置在線(xiàn)脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等作用：脫去流動(dòng)相中的溶解氣體。流動(dòng) 相先經(jīng)過(guò)脫氣裝置再輸送

24、到色譜柱。 脫氣不好時(shí)有氣泡，導(dǎo)致流動(dòng)相流速不 穩(wěn)定，造成基線(xiàn)飄移，噪音增加。7、梯度洗脫裝置以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗， 目的是分離多組容量因子相差較大的 組分。作用:縮短分析時(shí)間,提高分離度,改善 峰形,提高監(jiān)測(cè)靈敏度&影響分離的因素影響分離的主要因素有流動(dòng)相的 流量、 性質(zhì)和極性。9、選擇流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題：（1）盡量使用高純度試劑作流動(dòng)相。（2）避免流動(dòng)相與固定相發(fā)生作用而 使柱效下降或損壞柱子。（3）試樣在流動(dòng)相中應(yīng)有適宜的溶解 度。（4）流動(dòng)相同時(shí)還應(yīng)滿(mǎn)足檢測(cè)器的要 求。10、提高柱效的方法（降低板高）： 固定相填料要均一，顆粒細(xì)， 裝填均勻。 流動(dòng)相粘度低。14、小結(jié)

25、 低流速。 適當(dāng)升高柱溫。11、固定相的選擇：液相色譜的固定相可以是 吸附劑、化學(xué) 鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一 層液膜）、離子交換樹(shù)脂或多孔性凝膠； 流動(dòng)相是各種溶劑。被分離混合物由流 動(dòng)相液體推動(dòng)進(jìn)入色譜柱。根據(jù)各組分 在固定相及流動(dòng)相中的吸附能力、分配 系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小的 差異進(jìn)行分離。12、高效液相色譜法的分離機(jī)理及分類(lèi)類(lèi)型主要分離機(jī)理吸附色譜吸附能，氫鍵分配色譜疏水分配作用尺寸排斥色譜溶質(zhì)分子大小離子交換色譜庫(kù)侖力13、反相色譜的優(yōu)點(diǎn)易調(diào)節(jié)k或a易分離非離子化合物，離子化合物和可 電離化合物流動(dòng)相便宜可預(yù)言洗脫順序適宜梯度洗脫分配色譜是利用樣品中的 溶質(zhì)在固定

26、相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的不同，進(jìn)行 連續(xù)的無(wú)數(shù)次的交換和分配而達(dá)到分 離的過(guò)程。第十章電分析化學(xué)引論（P218）1、電分析化學(xué)：根據(jù)被測(cè)溶液所呈現(xiàn)的電化學(xué)性質(zhì)及其變化而建立的分析方法原電池：電極反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行， 化學(xué) 能被轉(zhuǎn)換為電能，化學(xué)體系的自由能在 降低。電解池：電極反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，當(dāng)有 適當(dāng)?shù)耐饧与妷簳r(shí)，電極反應(yīng)才可以進(jìn) 行，電能被轉(zhuǎn)化為化學(xué)能?；瘜W(xué)體系的 自由能在增加。液接電位：兩電極共同一種溶液的電池。直接電位法：通過(guò)在零電流條件下測(cè)定 兩電極間的電動(dòng)勢(shì)確定離子濃度電位滴定法：通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中電池 電動(dòng)勢(shì)的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的作用：保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；

27、 維持溶液在適宜的范圍內(nèi)， 滿(mǎn)足離 子電極的要求； 掩蔽干擾離子。典型組成：1的，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；0.25 和0.75, 使溶液在5左右;0.001的檸檬酸鈉，掩蔽3+、3+等干擾離子。2、分類(lèi)：(1) 電位分析法：測(cè)量參數(shù)為電極電位(電池電動(dòng)勢(shì))；(2) 電解分析法：測(cè)量電解過(guò)程中電極 上析出的物質(zhì)量；(3) 庫(kù)侖分析法：測(cè)量電解過(guò)程中消耗 的電量；(4) 電導(dǎo)分析法：測(cè)量參數(shù)為溶液的電導(dǎo)值；(5) 伏安分折：測(cè)量電流與電位變化曲線(xiàn)；(6) 極譜分析：使用滴汞電極時(shí)的伏安分析。3、電池的表示形式與電池的電極反應(yīng)：1 .表示形式：1) 用丨表示電池組成的每個(gè)接界面2) 用|表示鹽橋，表明具有兩個(gè)接界面3) 發(fā)生氧化反應(yīng)的一極寫(xiě)在左發(fā)生還原反應(yīng)的一極寫(xiě)在右4 )溶液注明活度；氣體應(yīng)注明溫度和 壓力(-) I 4 ( a 1) | 4 ( a 2)| (+)4、鹽橋：組成和特點(diǎn)：高濃度電解質(zhì)溶液正負(fù)離子遷移速度差不多(飽和溶液+3