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文檔簡介
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上考研有機化學(xué)綜合復(fù)習(xí)1寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:2解釋下列現(xiàn)象:(1) 為什么乙二醇及其甲醚的沸點隨分子量的增加而降低? (2)下列醇的氧化(A)比(B)快?(3) 在化合物(A)和(B)的椅式構(gòu)象中,化合物(A)中的-OH在e鍵上,而化合物(B)中的-OH卻處在a鍵上,為什么?3下列鄰二醇類化合物能否用高碘酸氧化,為什么?若能,寫出反應(yīng)的產(chǎn)物。 4寫出下列化合物在酸催化下的重排產(chǎn)物,并寫出(1)在酸催化下的重排反應(yīng)機理。5醋酸苯酯在AlCl3存在下進(jìn)行Fries重排變成鄰或?qū)αu基苯乙酮:(1) 這兩個產(chǎn)物能否用水蒸汽蒸餾分離?為什么?為什么在低溫時(25)以生成對位異
2、構(gòu)體為主,高溫時(165)以生成鄰位7推測下列反應(yīng)的機理:8RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯,在酸催化水解時,由于可以生成穩(wěn)定的碳正離子,可發(fā)生烷-氧鍵斷裂。請寫出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反應(yīng)機理。9光學(xué)活性物質(zhì)()在酸存在下水解,生成的醇是外消旋混合物。請用反應(yīng)機理加以解釋。 ()10觀察下列的反應(yīng)系列:根據(jù)反應(yīng)機理,推測最終產(chǎn)物的構(gòu)型是R還是S?11(1)某化合物C7H13O2Br,不能形成肟及苯腙,其IR譜在28502950cm-1有吸收峰,但3000 cm-1以上無吸收峰,在1740 cm-1有強吸收峰,H(ppm):1.0(3H,三重峰),4.6(1H,多重峰),
3、4.2(1H,三重峰),1.3(6H,雙峰),2.1(2H,多重峰),推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式,并指出譜圖上各峰的歸屬。(2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在氨基鈉的作用下,生成一化合物A,C12H14O3,將A在室溫下進(jìn)行堿性水解,獲得一固體的鈉鹽B,C10H9O3Na,用鹽酸溶液酸化B,并適當(dāng)加熱,最后得一液體化合物C,C可發(fā)生銀鏡反應(yīng),分子式為C9H10O,請推測A,B,C的結(jié)構(gòu)式。12完成下列反應(yīng)式,寫出主要產(chǎn)物:13寫出下列各消去反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物:14推斷結(jié)構(gòu):(1)化合物A(C7H15N)和碘甲烷反應(yīng)得B(C8H18NI),B和AgOH水懸浮液加熱得C (C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH
4、水懸浮液加熱得D(C6H10)和三甲胺,D能吸收二摩爾H2而得E(C6H14),E的核磁共振氫譜只顯示一個七重峰和一個雙峰,它們的相對峰面積比是1:6,試推斷A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。(2)化合物A(C4H9NO)與過量碘甲烷反應(yīng),再用AgOH處理后得到B(C6H15NO2),B加熱后得到C(C6H13NO),C再用碘甲烷和AgOH處理得化合物D(C7H17NO2),D加熱分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。(3)某固體化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再與NH
5、3反應(yīng)得到D(C7H6NOCl),后者用NaOBr處理,再加熱得到E(C6H6NCl),E在5與NaNO2/H2SO4反應(yīng)后加熱,得到F(C6H6ClO),F(xiàn)與FeCl3有顯色反應(yīng),其1H NMR在=78有兩組對稱的二重峰?;衔顲與NaNO2/H2SO4反應(yīng)得到黃色油狀物G。C與苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)生不溶于堿的化合物H。寫出AH的構(gòu)造式。(4)一堿性化合物A(C5H11N),它被臭氧分解給出甲醛,A經(jīng)催化氫化生成化合物B(C5H13N),B也可以由己酰胺加溴和氫氧化鈉溶液得到。用過量碘甲烷處理A轉(zhuǎn)變成一個鹽C(C8H18NI),C用濕的氧化銀處理隨后熱解給出D(C5H8),D與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)給
6、出E(C11H14O4),E經(jīng)鈀脫氫得3-甲基苯二酸二甲酯,試推出AE的各化合物的結(jié)構(gòu),并寫出由C到D的反應(yīng)機理。下列各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。16 有一旋光性化合物A(C6H10),能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14),C沒有旋光性。試寫出B,C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式,并用R-S命名法命名。17預(yù)測下列化合物電環(huán)化時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):18某烴C3H6(A)在低溫時與氯作用生成C3H6Cl2(B),在高溫時則生成C3H5Cl(C)。使(C)與乙基碘化鎂反應(yīng)得C5H10(D),后者與NBS作用生成
7、C5H9Br(E)。使(E)與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱,主要生成C5H8(F),后者又可與順丁烯二酸酐反應(yīng)得(G)。寫出(A)至(G)的結(jié)構(gòu)及各步的反應(yīng)式。19(1)14CH3CH=CH2進(jìn)行烯丙基游離基溴代。反應(yīng)產(chǎn)物是否有標(biāo)記的H2C=CHC14H2Br?解釋其原因。(2)下列化合物與HBr進(jìn)行親電加成反應(yīng),請指出它們的相對活性:(a)H2C=CHCH2CH3 (b)CH3CH=CHCH3 (c)H2C=CHCH=CH2(d)CH3CH=CHCH=CH2 (e)H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2(3)如果你想測定一個直立鍵Br和一個平伏鍵Br在SN2取代反應(yīng)中的相對速度,你能否用以下化
8、合物作對比: (1)順和反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷 (2)順和反-1-叔丁基-4-溴環(huán)己烷(4)畫出下列各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象: (1)順-1-氯-2-溴環(huán)己烷 (2)反-1-氯-4-碘環(huán)己烷 (3)順-1,3-二羥基環(huán)己烷 (4)順-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷 (5)反-1,3-二羥基環(huán)己烷20以下列化合物為原料合成指定的化合物(1)(2) (3) (4)21完成下列反應(yīng)。(1)(2)(3)(4) (5) (6)CH3CH=CHCOC6H5 + HCN (A) (7)C6H5CHO+HOCH2CH2OH (A) ( 8) (9)(10)22甲基烷基酮和芳醛在堿催化時的羥醛縮合是在甲基處
9、,而在酸催化時是在亞甲基處,例如: 試解釋這一現(xiàn)象。答 案1.2.(1)醇分子中的羥基是高度極化的,能在分子間形成氫鍵,這樣的羥基越多,形成的氫鍵越多,分子間的作用力越強,沸點越高。甲醚的形成導(dǎo)致形成氫鍵的能力減弱,從而沸點降低。(2)從產(chǎn)物看,反應(yīng)(A)得到的是共軛體系的脂芳酮,而(B)沒有這樣的共軛體系。另外,新制的MnO2特別適于烯丙醇或芐醇氧化為醛酮,這可能與其機理和產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān)。 (3)分子(A)不能形成氫鍵,羥基處于平伏鍵最穩(wěn)定。分子(B)由于含氧原子,羥基可以采用形成氫鍵的構(gòu)象使分子穩(wěn)定,只有羥基在直立鍵上,羥基才可能與氧原子形成氫鍵。3. 高碘酸氧化鄰二醇類化合物是可能是通
10、過環(huán)狀高碘酸酯進(jìn)行的,二羥基必須處于順式才能滿足氧化反應(yīng)的立體化學(xué)要求。因此(2)和(3)不能被高碘酸氧化,(1)和(4)的氧化產(chǎn)物如下:4.該重排反應(yīng)即是頻哪醇重排,反應(yīng)機理為:羥基質(zhì)子化;脫水生成碳正離子;重排;失去質(zhì)子得到酮。本題的關(guān)鍵點在于要考慮脫去哪一個羥基能生成較穩(wěn)定的碳正離子。(1)的反應(yīng)機理為:(2)和(3)的反應(yīng)產(chǎn)物分別為:5(1)鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵,分子間作用力小,100時在水蒸汽中有一定的分壓,能用水蒸汽蒸餾分離出來。(2)鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵而使體系穩(wěn)定,是熱力學(xué)穩(wěn)定的,但生成它所需的活化能較大,是平衡控制產(chǎn)物,高溫時(165)鄰羥基苯乙酮是主要產(chǎn)物;
11、生成對羥基苯乙酮時兩個取代基沒有空間位阻,所需活化能較低,故容易形成,它是速度控制產(chǎn)物,在低溫時(25)以生成對位異構(gòu)體為主。78AAL1酯水解反應(yīng)機理: 9 該水解反應(yīng)的反應(yīng)機理:10在Hofmann重排中,遷移的烴基的構(gòu)型保持不變。原料和產(chǎn)物都是S構(gòu)型,但原料是右旋,產(chǎn)物是左旋。11-1(1)C7H13O2Br,不飽和度為1,可能含C=C 、C=O或為單環(huán)分子。 (2)IR譜顯示,該化合物不含-OH和C=C-H,即不是醇、酸類。 (3)IR1740 cm-1有強吸收,表明A可能為醛酮或酯;但該化合物不能形成肟及苯腙,那么它只可能為酯。(4)該化合物為酯,而不飽和度為1,那么它必不含C=C。
12、(5)結(jié)合1H NMR數(shù)據(jù)和上述推論,可給出該化合物的結(jié)構(gòu)式為: 1H NMR: 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (ppm) (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)11-2(1)化合物A(C12H14O3)的不飽和度為6,可能含有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。 (2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在無水惰性溶劑中堿性縮合劑作用下,發(fā)生的是Darzens-Claisen反應(yīng):綜上所述,A,B,C的結(jié)構(gòu)式為:1213在多數(shù)情況下,Hofmann消去為反式消去-氫,但在反式消去不可能時,也可以發(fā)生順式消去,但速度很慢。有-氫的叔胺-N-氧化物在加熱時,分解為烯烴和N,N-二烷基羥胺,它
13、是一種立體選擇性很高的順式消去反應(yīng)。14(1)()A,C7H15N,不飽和度為1,可能有雙鍵或環(huán);A徹底甲基化只能與1分子碘甲烷反應(yīng)生成B,則A必為叔胺類化合物。()由E的1H NMR知,E的結(jié)構(gòu)為:(CH3)2CH-CH(CH3)2。()D加二分子的H2,那么D的結(jié)構(gòu)必為: ()根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征反應(yīng),綜合上述推斷,可以給出A、B、C的結(jié)構(gòu)如下:有關(guān)的反應(yīng)為: (2)A,C4H9NO,不飽和度為1,可能有雙鍵或環(huán);根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征及最終產(chǎn)物為二乙烯基醚和三甲胺,排除雙鍵存在的可能并得出A的結(jié)構(gòu)式為: 根據(jù)題意反應(yīng)路線可得到B、C、D的結(jié)構(gòu)式為:(3)()有關(guān)F的
14、信息:與FeCl3有顯色反應(yīng),說明有酚羥基;其1H NMR在=78有兩組對稱的二重峰,說明苯環(huán)為對位二取代。其結(jié)構(gòu)式為:由此倒推得B、D、E的結(jié)構(gòu)分別為:()由有關(guān)C的信息,可以給出C、G、H的結(jié)構(gòu)式分別為:綜上所述,化合物A的結(jié)構(gòu)式為:有關(guān)的反應(yīng)式為:(4) ()A,C5H11N,不飽和度為1,可能為不飽和胺或環(huán)胺。 () A催化加氫生成B,且B可由己酰胺與溴和氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到,結(jié)合酰胺Hofmann降解反應(yīng)的特點,及B的分子式,可得出B的結(jié)構(gòu)為:()A臭氧分解可得到HCHO,A催化加氫生成B,可得出A的結(jié)構(gòu)為:()A用過量碘甲烷處理得季銨鹽C,其結(jié)構(gòu)式為:()根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)
15、和Diels-Alder反應(yīng)的特點,可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為: 的反應(yīng)機理: (發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)的立體化學(xué)要求)15()非對映異構(gòu)體。()對映異構(gòu)體。()非對映異構(gòu)體。()非對映異構(gòu)體(順反異構(gòu)體)。()非對映異構(gòu)體。()構(gòu)造異構(gòu)體。()非對映異構(gòu)體。()同一化合物。1618(括號內(nèi)的解釋為提示或進(jìn)一步的說明):19(1)有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生兩個貢獻(xiàn)相等的共振雜化體,兩個結(jié)構(gòu)具有的C12和C14是同樣活潑的,Br2進(jìn)攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。(2)共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體,因此它比烯烴更活
16、潑。不飽和碳原子上烷基越多,親電加成反應(yīng)的活性越大。相對活性是:(e)>(d)>(c)>(b)>(a)。(3)1反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構(gòu)象為ee型;順式取代基為ea型。對于反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷,由一取代環(huán)己烷e、a鍵平衡的自由能可知,甲基呈e鍵的優(yōu)先性比溴大得多,但還是有相當(dāng)數(shù)量的的溴可處于e鍵。因此,不可用這樣構(gòu)象不固定的化合物來比較e、a鍵Br的相對反應(yīng)速度。 2大體積的叔丁基只能在e鍵。反式異構(gòu)體的所有分子的取代基溴和叔丁基處于e鍵;順式異構(gòu)體中,由于叔丁基只能處于e鍵,可把溴凍結(jié)在a鍵上,阻止了構(gòu)象的互相轉(zhuǎn)變。因此,用該組化合物比較e、a鍵Br的相對反應(yīng)
17、速度是可用的。(4)20(1)(2)(3)(4)21(1)A:K2Cr2O7+H+ B: (與HCN親核加成)(2)A: B:(3)A:(CH3)3CCH2OH B:HCOONa (Cannizzaro反應(yīng))(4)A: (酮與2,4-二硝基苯肼加成后失去一分子水)(5)A: B: C: D: E:(6)(A) (,-不飽和醛的1,4-共軛加成)(7) (A) (縮醛化反應(yīng))(8)(A) ( Ph3P是很強的親核試劑,與鹵代烷親核加成生成季鏻鹽) (B) (C4H9Li是強堿,消除烷基上一個-氫,生成內(nèi)鏻鹽) (C) ( Wittig反應(yīng),結(jié)果是羰基被=CR1R2取代,這是直接由醛、酮制備烯烴的
18、好方法。 )(9) (克萊門森還原法) (11)(這是一個典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸催化下縮合,而后羥基被氯取代。)22根據(jù)羥醛縮合反應(yīng)機理,在堿催化下,進(jìn)攻試劑是負(fù)離子,-CH2COCH2CH3比 穩(wěn)定。在酸催化下,進(jìn)攻試劑是烯醇,CH3C(OH)=CHCH3比H2C=C(OH)CH2CH3穩(wěn)定。 模擬試題一(第一學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1下列反應(yīng)哪一個較快,為什么?2寫出下列化合物穩(wěn)定性由大到小的排列順序。3把下列有機物按容易發(fā)生SN2反應(yīng)的活性排列成序: 4判斷下列化合物的酸性大小: 5解釋下列實驗事實。6用化學(xué)方法鑒定下列
19、化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1,3-丁二稀。三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。 六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1下列化合物的核磁共振譜中,均有一個單峰,試寫出它們的結(jié)構(gòu) 2某不飽和烴A的分子式為C9H8,它能與氯化亞銅氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀,化合物A催化加氫得到B(C8H12),將B用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸C(C8H6O4),C加熱脫水得到D(C8H4O3),若將化合物A和1,3丁二稀作用可得到另一不飽和化合物E,將E催化脫氫可得到2甲基聯(lián)苯,試寫出AE的結(jié)構(gòu)。模擬試題二(第一學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1鑒別1-丁醇和2-丁醇,可用哪種試劑
20、? AKI/I2 BI2/NaOH CZnCl2/HCl DB2/CCl42干燥苯胺應(yīng)選擇下列哪種干燥劑? AK2CO3 BCaCl2 CMgSO4 D粉狀NaOH3下列化合物中,具有手性的分子是: 4下列化合物哪個沒有芳香性? A噻吩 B環(huán)辛四烯 C18輪烯 D奧5下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的是: 6填空:萘低溫磺化上( )位,高溫磺化上( )位,這是由于上( )位所形成的正碳離子比上( )位的穩(wěn)定,因此相應(yīng)的過渡態(tài)位能較低,反應(yīng)活化能較低,所以上( )位,這種現(xiàn)象稱為( )控制。但是,在高溫時( )位反應(yīng)速度加大,由于( )萘磺酸比( )萘磺酸穩(wěn)定,因此反應(yīng)平
21、衡趨于( )萘磺酸,這種現(xiàn)象叫做( )控制。三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某化合物的分子式為C6H15N,IR在3500-3200cm-1處無吸收峰。核磁共振峰顯示在2.1和1.0處分別有一單峰,其相對強度為2:3。試寫出它的結(jié)構(gòu) 。2化合物A(C6H12O3),紅外光譜在1710cm-1處有強吸收峰,與I2/NaOH作用生成黃色沉淀,與Tollens試劑不反應(yīng),但是經(jīng)過稀酸處理后的生成物卻與Tollens試劑反應(yīng)。A的1H NMR數(shù)據(jù)如下:2.1(單峰,3H);2.6(雙峰,2H);(單峰,6H);4.7(三峰,1H)。試寫出A的結(jié)構(gòu) 。模擬試題二(第
22、二學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1下列氨基酸中,等電點(IP)由大到小排列順序為: 2下列化合物具有芳香性的為: 3將下列化合物按堿性強弱排列成序: 4指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。A 的重氮組分是 ;偶合組分是: 。B 的重氮組分是 ;偶合組分是: 。5用化學(xué)方法鑒別下列化合物:6下列哪組化合物與過量的C6H5NHNH2作用,可生成相同的脎?一組為: ;另一組為: 三、完成下列反應(yīng)。四、合成題。 五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某堿性化合物A(C4H9N)經(jīng)臭氧化再水解,得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B(C4H11N)。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉
23、溶液反應(yīng)得到。A和過量的碘甲烷作用,能生成鹽C(C7H16NI),該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分解得到D(C4H6)。D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E(C10H12O4)。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。2某化合物A(C10H12O3)不溶于水、稀酸和碳酸氫鈉,可溶于稀氫氧化鈉。A與氫氧化鈉反應(yīng)再酸化得到B和C(C7H6O3)。B可發(fā)生碘仿反應(yīng),C與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳,與三氯化鐵作用呈紫色,C的一硝化產(chǎn)物只有一種。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題一(第二學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1將下
24、列化合物按酸性強弱排列成序: 2將下列化合物按烯醇化由易到難排列成序: 3將下列化合物按堿性強弱排列成序: 4將下列羧酸衍生物按親核加成消除反應(yīng)活性排列成序: 5在葡萄糖水溶液中,異構(gòu)體與異構(gòu)體通過開鏈結(jié)構(gòu)達(dá)成互變異構(gòu)平衡,其中異構(gòu)體約占36%,異構(gòu)體約占64%。試解釋該現(xiàn)象。7、用化學(xué)方法鑒別下列化合物:氯苯;苯酚;苯甲酸;苯胺。三、完成下列反應(yīng)。四、合成題。五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。 化合物A(C5H6O3)IR譜的特征吸收峰為1755cm-1,1820cm-1;其1H NMR譜的值為2.0(五重峰,2H)、2.8(三重峰,4H)。A用CH3ONa/CH3OH處理,再酸化得B,B的IR譜的特征吸收峰為
25、1740cm-1,1710cm-1 ,2500-3000cm-1;其1H NMR譜的值為3.8(單峰,3H),13(單峰,1H),另外還有6個質(zhì)子的吸收峰。B與SOCl2反應(yīng)得到C,C的IR譜的特征吸收峰為1735cm-1,1785cm-1;C在喹啉中用H2/Pd-BaSO4催化還原得到D;D的IR譜的特征吸收峰為1725cm-1,1740cm-1。試推出A、B、C、D結(jié)構(gòu)。模擬試題三(第一學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1分子式為C5H10的烯烴化合物,其異構(gòu)體數(shù)為: A. 3個 B. 4個 C. 5個 D. 6個2下列鹵代烴在KOH/C2H5OH溶
26、液中消除反應(yīng)速度最快的是: 3下列負(fù)離子親核能力由大到小排序為: 4寫出下面化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。5下列化合物中,具有芳香性的有: 6下列二烯烴中,氫化熱由大到小排序為: 7用化學(xué)方法鑒定下列化合物。A. 3戊醇 B. 苯乙酮 C. 1苯基乙醇三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某化合物A(C6H12O3),紅外光譜在1710cm-1處有一個強的吸收峰, A能發(fā)生碘仿反應(yīng),但與Tollens試劑不反應(yīng)。A經(jīng)過稀酸處理后卻能和Tollens試劑反應(yīng)。A的1H NMR數(shù)據(jù)如下:2.1(單峰,3H);2.6(雙峰,2H);3.2(單峰,6H);4.7(三峰,1H)
27、試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。2某化合物A(C5H10O)不溶于水,與Br-CCl4或Na都不反應(yīng)。A與稀酸及稀堿反應(yīng)都得到化合物B(C5H12O2),B經(jīng)等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C(C4H8O),C能發(fā)生碘仿反應(yīng)。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題三(第二學(xué)期)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1下列酯類化合物在堿性條件下水解速度由大到小為: 22,4戊二酮其較穩(wěn)定的烯醇結(jié)構(gòu)式(熱力學(xué)控制)為: 3將下列化合物按堿性由強到弱排列成序: 4將下列化合物按酸性由強到弱排列成序: 5下列含氮化合物中,熔點最高的是: 6將下列化合物按酸性由強到弱排列成序: 7用
28、化學(xué)方法鑒別下列化合物:三、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機理。四、完成下列反應(yīng)。 五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。某化合物A(C7H15N),與CH3I反應(yīng)得到B(C8H18NI)。B溶于水,與Ag2O/H2O反應(yīng)得到C(C8H17N),C再分別經(jīng)CH3I處理后與Ag2O/H2O反應(yīng)得到D(C6H10)和三甲胺,D能吸收2mol的氫得到E(C6H14)。E的1H NMR譜顯示只有二組峰,一組為七重峰,另一組為雙峰,兩者的強度比為1:6。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。模擬試題四一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 二、完成下列反應(yīng)包括立體化學(xué)產(chǎn)物(25分): 三、回答下列問題(20分)
29、:1.下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是:( )( )( )( )。 2. 下列化合物有對映體的是: 。 3.按環(huán)上親電取代反應(yīng)活性由大到小排列的順序是:( )( )( )( )。 4. 寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象。 5. 下列化合物或離子中具有芳香性的是: 。 6下列化合物按芳環(huán)親電取代反應(yīng)的活性大小排列成序:( )( )( )( )。7下列碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序:( )( )( )( )。 8用“”標(biāo)明下列化合物進(jìn)行一鹵代時,X原子進(jìn)入苯環(huán)的位置。 9按質(zhì)子化學(xué)位移值()的大小排列為序: aCH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F
30、 10按CH鍵在IR譜中伸縮振動吸收波數(shù)的大小排列為序:( )( )( )。aCHCH b. CH2CHH c. CH3CH2H 四、用化學(xué)方法鑒別下列化合物(5分)五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程(10分): 六、合成題(20分):1. 完成下列轉(zhuǎn)化:2. 由甲苯合成2 - 硝基 6 - 溴苯甲酸。 3. 以乙炔、丙烯為原料(無機試劑任選)合成正戊醛。 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)(10分) 1. 某辛烯經(jīng)臭氧化及在Zn粉存在下水解,只得到一種產(chǎn)物,試寫出其可能的結(jié)構(gòu)。 2. 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14,它們都有芳香性。A不能氧化為苯甲酸;B可被氧化為苯甲酸,且B有手性;C也可氧化成苯甲酸,但C
31、無手性,C的一氯代產(chǎn)物中有兩個具有手性,分別為E和F;D可氧化為對苯二甲酸,D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個具有手性,分別是G和H。試寫出A、B、C、D、E、F、G、H的構(gòu)造式。模擬試題四(答案)一、每小題1分(1×10) 二、每空1分(1×20) 三、每小題2分(2×10)1. ( a )( d )( b )( c )。 3. ( a )( b )( c )( d )。 5. 具有芳香性的是: c 、 d 。 6. ( b )( a )( c )。 7. ( e )( d )( c )( a )( b )。8. ( b )( d )( a )( c )。 9. ( b
32、)( a )( d )( c )。 10. ( a )( c )( b )( d )。四、(5分)五、每小題5分(3×5) 1. 六、第1小題8分(2×4);第24小題每題4分(3×4) 七、1. (3分) 2. (7分)模擬試題五一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 8. -麥芽糖(構(gòu)象式) 9.(S)-3-對羥基苯基-2-氨基丙酸 10. 四氫噻吩 二、回答下列問題(25分) 1按堿性由強到弱排列成序:( )( )( )( )( )。 2.下列化合物具有芳香性的是: 。 3.指出下列化合物的重氮部分和偶合部分: A的重氮部分是 ;偶合部分 。 B的重氮
33、部分是 ;偶合部分 。4下列化合物中只溶于稀HCl的是: ;只溶于NaOH溶液的是: ;既溶于酸又溶于堿的是: 。 5.用化學(xué)方法分離下面混合物:對硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和對甲基苯胺。三、完成下列反應(yīng)(35分): 四、合成題(無機試劑任性)(20分) 五、某堿性化合物A(C4H9N)經(jīng)臭氧化再水解,得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B(C4H11N)。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到。A和過量的碘甲烷作用,能生成鹽C(C7H16IN)。該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分解得到D(C4H6)。 D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E(C10H12O4)。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸
34、二甲酯。試推測A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu),并寫出各步反應(yīng)式。(10分)答案一、 1氫氧化三甲基苯基銨; 2。2-甲基-5-二甲氨基庚烷; 3。5-硝基-2-萘乙酸; 4。2,3-吡啶二甲酸; 5。-D-果糖; 6。-D-葡萄糖苷; 二、每題5分。 1edcab; 2有芳香性的是:b、c、e; 3. 4.溶于稀HCl的有:a、g;溶于NaOH溶液的有:c、e;既溶于酸又溶于堿的有:f。三、19 每個空2分;10為1分。 四、每題10分。 五、 A、B、C、D、E五個化合物的結(jié)構(gòu)式各1分;反應(yīng)式5分。模擬試題(六)一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 二、回答下列問題(20分): 1. 下列
35、物種中的親電試劑是: ;親核試劑是 。a. H+; b. RCH2+; c. H2O; d. RO; e. NO2+; f CN; g. NH3; h. 2. 下列化合物中有對映體的是: 。 3. 寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象: 4. 按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是:( )( )( )( )。 5. 下列化合物或離子中有芳香性的是: 。 6. 按SN1反應(yīng)活性大小排列的順序是:( )( )( )( )。 7. 按E2消除反應(yīng)活性大小排列的順序是:( )( )( )。 8. 按沸點由高到低排列的順序是:( )( )( )( )( )。a. 3己醇; b. 正己烷; c. 2甲基2戊醇; d.
36、正辛醇; e. 正己醇。 9. 按酸性由強到弱排列的順序是:()()( )( )( )。 10. 按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是:( )( )( )( )。三、完成下列反應(yīng)(打“*”號者寫出立體化學(xué)產(chǎn)物)(20分):四、用化學(xué)方法鑒別(5分):乙 醛丙 烯 醛三甲基乙醛異 丙 醇丙 烯 醇乙烯基乙醚 五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程(15分): 六、合成題(20分): 1. 完成下列轉(zhuǎn)化: 2. 用三個碳以下的烯烴為原料(其它試劑任選)合成4-甲基-2-戊酮。 4. 以甲苯為原料(其它試劑任選)合成間甲基苯胺。 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)(10分):1. 下列NMR譜數(shù)據(jù)分別相當(dāng)于分子式為C5H10O的下述
37、化合物的哪一種? (1)= 1.02(二重峰), = 2.13(單峰),= 2.22(七重峰)。 相當(dāng)于: 。(2)= 1.05(三重峰), = 2.47(四重峰)。 相當(dāng)于: 。(3) 二組單峰。 相當(dāng)于: 。 2. 某烴A(C4H8),在較低溫度下與氯氣作用生成B(C4H8Cl2);在較高的溫度下作用則生成C(C4H7Cl)。C與NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH),但與NaOH醇溶液作用卻生成E(C4H6)。E與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成F(C8H8O3)。試推斷AF的構(gòu)造,并寫出有關(guān)反應(yīng)式。模擬試題(六)答案 一、每小題1分(1×10) 1. 3,6 二甲基 4 丙基辛烷; 2
38、. 3 烯丙基環(huán)戊烯; 3. N 甲基 N 乙基環(huán)丁胺(或 甲基乙基環(huán)丁胺); 4. 3 甲基戊二酸單乙酯; 5. 7 甲基 4 苯乙烯基 3 辛醇; 6. (2Z,4R)- 4 甲基 2 戊烯; 二、每小題2分(2×10) 1. 親電試劑是:a、b、e、h;親核試劑是:c、d、f、g。 2. 有對映體存在的是:b、d。 4. ( c )( a )( d )( b )。 5. 有芳香性的是:a、c、d。 6.( a )( d )( c )( b )。 7. ( c )( a )( b )。 8. ( d )( e )( a )( c )( b )。 9. ( f )( d )( c
39、)( a )( b )。 10. ( a )( c )( d )( b )。三、每空1分(1×20) 四、5分乙 醛丙 烯 醛三甲基乙醛異 丙 醇丙 烯 醇乙烯基乙醚2,4 二硝基苯肼+ 黃+ 黃+ 黃Br2 / CCl4+ 褪色+ 褪色+ 褪色I(xiàn)2 + NaOH+ 黃+ 黃金屬Na+ + 五、每小題5分(3×5) 六、第1小題8分(2×4);第24小題每題4分(3×4) 七、第1小題(3分);第2小題(7分) 1. 相當(dāng)于: b ; 2. 相當(dāng)于: d ; 3. 相當(dāng)于: a 。模擬試題(七)一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 二、完成下列反
40、應(yīng)包括立體化學(xué)產(chǎn)物(25分): 三、回答下列問題(20分):1. 寫出反1 甲基 4 乙基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象。2. 下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是:( )( )( )( )。3. 下列化合物有對映體的是: 。 4按環(huán)上親電取代反應(yīng)活性由大到小排列的順序是: 5. 按SN2反應(yīng)活性由大到小排列的順序是:( )( )( )。6. 下列化合物或離子中具有芳香性的是: 。7按堿性由強到弱排列的順序是:( )( )( )( )。8下列化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是: 。 9按沸點由高到低排列的順序是:( )( )( )。 10下列羧酸與乙醇酯化速度由快到慢的順序是:( )( )( )。五、寫出下列反應(yīng)的反
41、應(yīng)歷程(10分): 六、合成題(25分)1完成下列轉(zhuǎn)化:七、化合物A的分子式為C10H22O2,與堿不起作用,但可被稀酸水解成B和C。C的分子式為C3H8O,與金屬鈉作用有氣體逸出,能與NaIO(次碘酸鈉)反應(yīng)。B的分子式為C4H8O,能進(jìn)行銀鏡反應(yīng),與K2Cr2O7和H2SO4作用生成D。D與Cl2/P作用后,再水解可得到E。E與稀H2SO4共沸得F,F(xiàn)的分子式為C3H6O,F(xiàn)的同分異構(gòu)體可由C氧化得到。寫出A F的構(gòu)造式。(10分)模擬試題(七)答案一、每小題1分(1×10) 二、每空1分(1×25) 三、每小題2分(2×10) 四、每小題5分(2×5)五、每小題5分(5×5) 六、10分模擬試題(八)一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:一、 寫出下列化合物的構(gòu)造式:1( Z,Z )2溴 - 2,4辛二烯; 2. (2R,3R)3氯-2溴戊烷; 3. (1R,3R)3 甲基環(huán)己醇; 4N,N 二乙基間烯丙基苯甲酰胺; 5. 2甲基3,3二氯戊酸鈉; 6. 二環(huán)4.3.0壬酮; 7異丙基烯丙基酮; 8. 反1甲基4溴環(huán)己烷。二、 下列化合物中,哪些
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