中國藥科大學(xué)考研有機化學(xué)綜合復(fù)習(xí)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上考研有機化學(xué)綜合復(fù)習(xí)1寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：2解釋下列現(xiàn)象：（1） 為什么乙二醇及其甲醚的沸點隨分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A）比（B）快？（3） 在化合物（A）和（B）的椅式構(gòu)象中，化合物（A）中的-OH在e鍵上，而化合物（B）中的-OH卻處在a鍵上，為什么？3下列鄰二醇類化合物能否用高碘酸氧化，為什么？若能，寫出反應(yīng)的產(chǎn)物。 4寫出下列化合物在酸催化下的重排產(chǎn)物，并寫出（1）在酸催化下的重排反應(yīng)機理。5醋酸苯酯在AlCl3存在下進(jìn)行Fries重排變成鄰或?qū)αu基苯乙酮：（1） 這兩個產(chǎn)物能否用水蒸汽蒸餾分離？為什么？為什么在低溫時（25）以生成對位異

2、構(gòu)體為主，高溫時（165）以生成鄰位7推測下列反應(yīng)的機理：8RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解時，由于可以生成穩(wěn)定的碳正離子，可發(fā)生烷-氧鍵斷裂。請寫出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反應(yīng)機理。9光學(xué)活性物質(zhì)（）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。請用反應(yīng)機理加以解釋。 （）10觀察下列的反應(yīng)系列：根據(jù)反應(yīng)機理，推測最終產(chǎn)物的構(gòu)型是R還是S？11(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR譜在28502950cm-1有吸收峰，但3000 cm-1以上無吸收峰，在1740 cm-1有強吸收峰，H（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），

3、4.2（1H，三重峰），1.3（6H，雙峰），2.1（2H，多重峰），推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出譜圖上各峰的歸屬。(2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在氨基鈉的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，將A在室溫下進(jìn)行堿性水解，獲得一固體的鈉鹽B，C10H9O3Na，用鹽酸溶液酸化B，并適當(dāng)加熱，最后得一液體化合物C，C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子式為C9H10O，請推測A，B，C的結(jié)構(gòu)式。12完成下列反應(yīng)式，寫出主要產(chǎn)物：13寫出下列各消去反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物：14推斷結(jié)構(gòu)：（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反應(yīng)得B(C8H18NI)，B和AgOH水懸浮液加熱得C (C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH

4、水懸浮液加熱得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩爾H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氫譜只顯示一個七重峰和一個雙峰，它們的相對峰面積比是1：6，試推斷A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。（2）化合物A(C4H9NO)與過量碘甲烷反應(yīng)，再用AgOH處理后得到B(C6H15NO2),B加熱后得到C(C6H13NO）,C再用碘甲烷和AgOH處理得化合物D(C7H17NO2),D加熱分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。（3）某固體化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再與NH

5、3反應(yīng)得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr處理，再加熱得到E(C6H6NCl)，E在5與NaNO2/H2SO4反應(yīng)后加熱，得到F(C6H6ClO)，F(xiàn)與FeCl3有顯色反應(yīng)，其1H NMR在=78有兩組對稱的二重峰?；衔顲與NaNO2/H2SO4反應(yīng)得到黃色油狀物G。C與苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)生不溶于堿的化合物H。寫出AH的構(gòu)造式。（4）一堿性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解給出甲醛，A經(jīng)催化氫化生成化合物B（C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氫氧化鈉溶液得到。用過量碘甲烷處理A轉(zhuǎn)變成一個鹽C（C8H18NI），C用濕的氧化銀處理隨后熱解給出D(C5H8)，D與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)給

6、出E(C11H14O4)，E經(jīng)鈀脫氫得3-甲基苯二酸二甲酯，試推出AE的各化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出由C到D的反應(yīng)機理。下列各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。16 有一旋光性化合物A(C6H10)，能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14)，C沒有旋光性。試寫出B，C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R-S命名法命名。17預(yù)測下列化合物電環(huán)化時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：18某烴C3H6(A)在低溫時與氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高溫時則生成C3H5Cl(C)。使(C)與乙基碘化鎂反應(yīng)得C5H10(D)，后者與NBS作用生成

7、C5H9Br(E)。使(E)與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8(F)，后者又可與順丁烯二酸酐反應(yīng)得(G)。寫出(A)至(G)的結(jié)構(gòu)及各步的反應(yīng)式。19（1）14CH3CH=CH2進(jìn)行烯丙基游離基溴代。反應(yīng)產(chǎn)物是否有標(biāo)記的H2C=CHC14H2Br？解釋其原因。（2）下列化合物與HBr進(jìn)行親電加成反應(yīng)，請指出它們的相對活性：（a）H2C=CHCH2CH3 （b）CH3CH=CHCH3 （c）H2C=CHCH=CH2（d）CH3CH=CHCH=CH2 （e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想測定一個直立鍵Br和一個平伏鍵Br在SN2取代反應(yīng)中的相對速度，你能否用以下化

8、合物作對比： （1）順和反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷 （2）順和反-1-叔丁基-4-溴環(huán)己烷（4）畫出下列各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象： （1）順-1-氯-2-溴環(huán)己烷 （2）反-1-氯-4-碘環(huán)己烷 （3）順-1，3-二羥基環(huán)己烷 （4）順-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷 （5）反-1，3-二羥基環(huán)己烷20以下列化合物為原料合成指定的化合物（1）（2） （3） （4）21完成下列反應(yīng)。(1)(2)(3)(4) (5) （6）CH3CH=CHCOC6H5 + HCN （A） （7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH （A） （ 8） （9）（10）22甲基烷基酮和芳醛在堿催化時的羥醛縮合是在甲基處

9、，而在酸催化時是在亞甲基處，例如： 試解釋這一現(xiàn)象。答 案1.2.（1）醇分子中的羥基是高度極化的，能在分子間形成氫鍵，這樣的羥基越多，形成的氫鍵越多，分子間的作用力越強，沸點越高。甲醚的形成導(dǎo)致形成氫鍵的能力減弱，從而沸點降低。（2）從產(chǎn)物看，反應(yīng)（A）得到的是共軛體系的脂芳酮，而（B）沒有這樣的共軛體系。另外，新制的MnO2特別適于烯丙醇或芐醇氧化為醛酮，這可能與其機理和產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān)。 （3）分子（A）不能形成氫鍵，羥基處于平伏鍵最穩(wěn)定。分子（B）由于含氧原子，羥基可以采用形成氫鍵的構(gòu)象使分子穩(wěn)定，只有羥基在直立鍵上，羥基才可能與氧原子形成氫鍵。3. 高碘酸氧化鄰二醇類化合物是可能是通

10、過環(huán)狀高碘酸酯進(jìn)行的，二羥基必須處于順式才能滿足氧化反應(yīng)的立體化學(xué)要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化產(chǎn)物如下：4.該重排反應(yīng)即是頻哪醇重排，反應(yīng)機理為：羥基質(zhì)子化；脫水生成碳正離子；重排；失去質(zhì)子得到酮。本題的關(guān)鍵點在于要考慮脫去哪一個羥基能生成較穩(wěn)定的碳正離子。（1）的反應(yīng)機理為：（2）和（3）的反應(yīng)產(chǎn)物分別為：5（1）鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵，分子間作用力小，100時在水蒸汽中有一定的分壓，能用水蒸汽蒸餾分離出來。（2）鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵而使體系穩(wěn)定，是熱力學(xué)穩(wěn)定的，但生成它所需的活化能較大，是平衡控制產(chǎn)物，高溫時（165）鄰羥基苯乙酮是主要產(chǎn)物；

11、生成對羥基苯乙酮時兩個取代基沒有空間位阻，所需活化能較低，故容易形成，它是速度控制產(chǎn)物，在低溫時（25）以生成對位異構(gòu)體為主。78AAL1酯水解反應(yīng)機理： 9 該水解反應(yīng)的反應(yīng)機理：10在Hofmann重排中，遷移的烴基的構(gòu)型保持不變。原料和產(chǎn)物都是S構(gòu)型，但原料是右旋，產(chǎn)物是左旋。11-1（1）C7H13O2Br，不飽和度為1，可能含C=C 、C=O或為單環(huán)分子。 （2）IR譜顯示，該化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸類。 （3）IR1740 cm-1有強吸收，表明A可能為醛酮或酯；但該化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能為酯。（4）該化合物為酯，而不飽和度為1，那么它必不含C=C。

12、（5）結(jié)合1H NMR數(shù)據(jù)和上述推論，可給出該化合物的結(jié)構(gòu)式為： 1H NMR： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (ppm） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)11-2（1）化合物A（C12H14O3）的不飽和度為6，可能含有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。 （2）苯乙酮與氯乙酸乙酯在無水惰性溶劑中堿性縮合劑作用下，發(fā)生的是Darzens-Claisen反應(yīng)：綜上所述，A，B，C的結(jié)構(gòu)式為：1213在多數(shù)情況下，Hofmann消去為反式消去-氫，但在反式消去不可能時，也可以發(fā)生順式消去，但速度很慢。有-氫的叔胺-N-氧化物在加熱時，分解為烯烴和N，N-二烷基羥胺，它

13、是一種立體選擇性很高的順式消去反應(yīng)。14（1）（）A，C7H15N，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；A徹底甲基化只能與1分子碘甲烷反應(yīng)生成B，則A必為叔胺類化合物。（）由E的1H NMR知，E的結(jié)構(gòu)為：(CH3)2CH-CH(CH3)2。（）D加二分子的H2，那么D的結(jié)構(gòu)必為： ()根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征反應(yīng)，綜合上述推斷，可以給出A、B、C的結(jié)構(gòu)如下：有關(guān)的反應(yīng)為： （2）A，C4H9NO，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)的特征及最終產(chǎn)物為二乙烯基醚和三甲胺，排除雙鍵存在的可能并得出A的結(jié)構(gòu)式為： 根據(jù)題意反應(yīng)路線可得到B、C、D的結(jié)構(gòu)式為：（3）（）有關(guān)F的

14、信息：與FeCl3有顯色反應(yīng)，說明有酚羥基；其1H NMR在=78有兩組對稱的二重峰，說明苯環(huán)為對位二取代。其結(jié)構(gòu)式為：由此倒推得B、D、E的結(jié)構(gòu)分別為：()由有關(guān)C的信息，可以給出C、G、H的結(jié)構(gòu)式分別為：綜上所述，化合物A的結(jié)構(gòu)式為：有關(guān)的反應(yīng)式為：(4) （）A，C5H11N，不飽和度為1，可能為不飽和胺或環(huán)胺。 () A催化加氫生成B，且B可由己酰胺與溴和氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到，結(jié)合酰胺Hofmann降解反應(yīng)的特點，及B的分子式，可得出B的結(jié)構(gòu)為：（）A臭氧分解可得到HCHO，A催化加氫生成B,可得出A的結(jié)構(gòu)為：（）A用過量碘甲烷處理得季銨鹽C，其結(jié)構(gòu)式為：（）根據(jù)Hofmann消去反應(yīng)

15、和Diels-Alder反應(yīng)的特點，可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為： 的反應(yīng)機理： (發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)的立體化學(xué)要求)15（）非對映異構(gòu)體。（）對映異構(gòu)體。（）非對映異構(gòu)體。（）非對映異構(gòu)體（順反異構(gòu)體）。（）非對映異構(gòu)體。（）構(gòu)造異構(gòu)體。（）非對映異構(gòu)體。（）同一化合物。1618（括號內(nèi)的解釋為提示或進(jìn)一步的說明）：19（1）有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生兩個貢獻(xiàn)相等的共振雜化體，兩個結(jié)構(gòu)具有的C12和C14是同樣活潑的，Br2進(jìn)攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。（2）共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯烴更活

16、潑。不飽和碳原子上烷基越多，親電加成反應(yīng)的活性越大。相對活性是：（e）>（d）>（c）>（b）>（a）。（3）1反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構(gòu)象為ee型；順式取代基為ea型。對于反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷，由一取代環(huán)己烷e、a鍵平衡的自由能可知，甲基呈e鍵的優(yōu)先性比溴大得多，但還是有相當(dāng)數(shù)量的的溴可處于e鍵。因此，不可用這樣構(gòu)象不固定的化合物來比較e、a鍵Br的相對反應(yīng)速度。 2大體積的叔丁基只能在e鍵。反式異構(gòu)體的所有分子的取代基溴和叔丁基處于e鍵；順式異構(gòu)體中，由于叔丁基只能處于e鍵，可把溴凍結(jié)在a鍵上，阻止了構(gòu)象的互相轉(zhuǎn)變。因此，用該組化合物比較e、a鍵Br的相對反應(yīng)

17、速度是可用的。（4）20（1）（2）（3）（4）21（1）A：K2Cr2O7+H+ B: （與HCN親核加成）（2）A： B：（3）A：(CH3)3CCH2OH B：HCOONa (Cannizzaro反應(yīng))（4）A： （酮與2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）（5）A： B： C： D： E：（6）（A） （，-不飽和醛的1，4-共軛加成）（7） （A） （縮醛化反應(yīng)）（8）（A） （ Ph3P是很強的親核試劑，與鹵代烷親核加成生成季鏻鹽） （B） （C4H9Li是強堿，消除烷基上一個-氫，生成內(nèi)鏻鹽） （C） （ Wittig反應(yīng)，結(jié)果是羰基被=CR1R2取代，這是直接由醛、酮制備烯烴的

18、好方法。 ）（9） (克萊門森還原法） （11）（這是一個典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸催化下縮合，而后羥基被氯取代。）22根據(jù)羥醛縮合反應(yīng)機理，在堿催化下，進(jìn)攻試劑是負(fù)離子，-CH2COCH2CH3比 穩(wěn)定。在酸催化下，進(jìn)攻試劑是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比H2C=C(OH)CH2CH3穩(wěn)定。 模擬試題一（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1下列反應(yīng)哪一個較快，為什么？2寫出下列化合物穩(wěn)定性由大到小的排列順序。3把下列有機物按容易發(fā)生SN2反應(yīng)的活性排列成序： 4判斷下列化合物的酸性大小： 5解釋下列實驗事實。6用化學(xué)方法鑒定下列

19、化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。 六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1下列化合物的核磁共振譜中，均有一個單峰，試寫出它們的結(jié)構(gòu) 2某不飽和烴A的分子式為C9H8，它能與氯化亞銅氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀，化合物A催化加氫得到B（C8H12），將B用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸C（C8H6O4），C加熱脫水得到D（C8H4O3），若將化合物A和1，3丁二稀作用可得到另一不飽和化合物E，將E催化脫氫可得到2甲基聯(lián)苯，試寫出AE的結(jié)構(gòu)。模擬試題二（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1鑒別1-丁醇和2-丁醇，可用哪種試劑

20、？ AKI/I2 BI2/NaOH CZnCl2/HCl DB2/CCl42干燥苯胺應(yīng)選擇下列哪種干燥劑？ AK2CO3 BCaCl2 CMgSO4 D粉狀NaOH3下列化合物中，具有手性的分子是： 4下列化合物哪個沒有芳香性？ A噻吩 B環(huán)辛四烯 C18輪烯 D奧5下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的是： 6填空：萘低溫磺化上（ ）位，高溫磺化上（ ）位，這是由于上（ ）位所形成的正碳離子比上（ ）位的穩(wěn)定，因此相應(yīng)的過渡態(tài)位能較低，反應(yīng)活化能較低，所以上（ ）位，這種現(xiàn)象稱為（ ）控制。但是，在高溫時（ ）位反應(yīng)速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺酸穩(wěn)定，因此反應(yīng)平

21、衡趨于（ ）萘磺酸，這種現(xiàn)象叫做（ ）控制。三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某化合物的分子式為C6H15N，IR在3500-3200cm-1處無吸收峰。核磁共振峰顯示在2.1和1.0處分別有一單峰，其相對強度為2：3。試寫出它的結(jié)構(gòu) 。2化合物A(C6H12O3)，紅外光譜在1710cm-1處有強吸收峰，與I2/NaOH作用生成黃色沉淀，與Tollens試劑不反應(yīng)，但是經(jīng)過稀酸處理后的生成物卻與Tollens試劑反應(yīng)。A的1H NMR數(shù)據(jù)如下：2.1（單峰，3H）；2.6（雙峰，2H）；（單峰，6H）；4.7（三峰，1H）。試寫出A的結(jié)構(gòu) 。模擬試題二（第

22、二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1下列氨基酸中，等電點（IP）由大到小排列順序為： 2下列化合物具有芳香性的為： 3將下列化合物按堿性強弱排列成序： 4指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。A 的重氮組分是 ；偶合組分是： 。B 的重氮組分是 ；偶合組分是： 。5用化學(xué)方法鑒別下列化合物：6下列哪組化合物與過量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一組為： ；另一組為： 三、完成下列反應(yīng)。四、合成題。 五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某堿性化合物A（C4H9N）經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉

23、溶液反應(yīng)得到。A和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C（C7H16NI），該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E(C10H12O4)。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。2某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氫鈉，可溶于稀氫氧化鈉。A與氫氧化鈉反應(yīng)再酸化得到B和C（C7H6O3）。B可發(fā)生碘仿反應(yīng)，C與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳，與三氯化鐵作用呈紫色，C的一硝化產(chǎn)物只有一種。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題一（第二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1將下

24、列化合物按酸性強弱排列成序： 2將下列化合物按烯醇化由易到難排列成序： 3將下列化合物按堿性強弱排列成序： 4將下列羧酸衍生物按親核加成消除反應(yīng)活性排列成序： 5在葡萄糖水溶液中，異構(gòu)體與異構(gòu)體通過開鏈結(jié)構(gòu)達(dá)成互變異構(gòu)平衡，其中異構(gòu)體約占36%，異構(gòu)體約占64%。試解釋該現(xiàn)象。7、用化學(xué)方法鑒別下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。三、完成下列反應(yīng)。四、合成題。五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。 化合物A（C5H6O3）IR譜的特征吸收峰為1755cm-1,1820cm-1;其1H NMR譜的值為2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CH3ONa/CH3OH處理，再酸化得B，B的IR譜的特征吸收峰為

25、1740cm-1，1710cm-1 ，2500-3000cm-1；其1H NMR譜的值為3.8（單峰，3H），13（單峰，1H），另外還有6個質(zhì)子的吸收峰。B與SOCl2反應(yīng)得到C，C的IR譜的特征吸收峰為1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用H2/Pd-BaSO4催化還原得到D；D的IR譜的特征吸收峰為1725cm-1,1740cm-1。試推出A、B、C、D結(jié)構(gòu)。模擬試題三（第一學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題。1分子式為C5H10的烯烴化合物，其異構(gòu)體數(shù)為： A. 3個 B. 4個 C. 5個 D. 6個2下列鹵代烴在KOH/C2H5OH溶

26、液中消除反應(yīng)速度最快的是： 3下列負(fù)離子親核能力由大到小排序為： 4寫出下面化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。5下列化合物中，具有芳香性的有： 6下列二烯烴中，氫化熱由大到小排序為： 7用化學(xué)方法鑒定下列化合物。A. 3戊醇 B. 苯乙酮 C. 1苯基乙醇三、完成下列反應(yīng)。四、寫出下列反應(yīng)的機理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1某化合物A（C6H12O3），紅外光譜在1710cm-1處有一個強的吸收峰， A能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但與Tollens試劑不反應(yīng)。A經(jīng)過稀酸處理后卻能和Tollens試劑反應(yīng)。A的1H NMR數(shù)據(jù)如下：2.1（單峰，3H）；2.6（雙峰，2H）；3.2（單峰，6H）；4.7（三峰，1H）

27、試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。2某化合物A（C5H10O）不溶于水，與Br-CCl4或Na都不反應(yīng)。A與稀酸及稀堿反應(yīng)都得到化合物B（C5H12O2），B經(jīng)等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能發(fā)生碘仿反應(yīng)。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題三（第二學(xué)期）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、回答問題 1下列酯類化合物在堿性條件下水解速度由大到小為： 22，4戊二酮其較穩(wěn)定的烯醇結(jié)構(gòu)式（熱力學(xué)控制）為： 3將下列化合物按堿性由強到弱排列成序： 4將下列化合物按酸性由強到弱排列成序： 5下列含氮化合物中，熔點最高的是： 6將下列化合物按酸性由強到弱排列成序： 7用

28、化學(xué)方法鑒別下列化合物：三、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機理。四、完成下列反應(yīng)。 五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。某化合物A（C7H15N），與CH3I反應(yīng)得到B（C8H18NI）。B溶于水，與Ag2O/H2O反應(yīng)得到C（C8H17N），C再分別經(jīng)CH3I處理后與Ag2O/H2O反應(yīng)得到D（C6H10）和三甲胺，D能吸收2mol的氫得到E（C6H14）。E的1H NMR譜顯示只有二組峰，一組為七重峰，另一組為雙峰，兩者的強度比為1：6。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。模擬試題四一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）： 二、完成下列反應(yīng)包括立體化學(xué)產(chǎn)物（25分）： 三、回答下列問題（20分）

29、：1.下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。 2. 下列化合物有對映體的是: 。 3.按環(huán)上親電取代反應(yīng)活性由大到小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。 4. 寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象。 5. 下列化合物或離子中具有芳香性的是： 。 6下列化合物按芳環(huán)親電取代反應(yīng)的活性大小排列成序：（ ）（ ）（ ）（ ）。7下列碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序：（ ）（ ）（ ）（ ）。 8用“”標(biāo)明下列化合物進(jìn)行一鹵代時，X原子進(jìn)入苯環(huán)的位置。 9按質(zhì)子化學(xué)位移值（）的大小排列為序： aCH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F

30、 10按CH鍵在IR譜中伸縮振動吸收波數(shù)的大小排列為序：（ ）（ ）（ ）。aCHCH b. CH2CHH c. CH3CH2H 四、用化學(xué)方法鑒別下列化合物（5分）五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程（10分）： 六、合成題（20分）：1. 完成下列轉(zhuǎn)化:2. 由甲苯合成2 - 硝基 6 - 溴苯甲酸。 3. 以乙炔、丙烯為原料（無機試劑任選）合成正戊醛。 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分） 1. 某辛烯經(jīng)臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物，試寫出其可能的結(jié)構(gòu)。 2. 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它們都有芳香性。A不能氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C

31、無手性，C的一氯代產(chǎn)物中有兩個具有手性，分別為E和F；D可氧化為對苯二甲酸，D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個具有手性，分別是G和H。試寫出A、B、C、D、E、F、G、H的構(gòu)造式。模擬試題四（答案）一、每小題1分(1×10) 二、每空1分(1×20) 三、每小題2分（2×10）1. （ a ）（ d ）（ b ）（ c ）。 3. （ a ）（ b ）（ c ）（ d ）。 5. 具有芳香性的是： c 、 d 。 6. （ b ）（ a ）（ c ）。 7. （ e ）（ d ）（ c ）（ a ）（ b ）。8. （ b ）（ d ）（ a ）（ c ）。 9. （ b

32、）（ a ）（ d ）（ c ）。 10. （ a ）（ c ）（ b ）（ d ）。四、（5分）五、每小題5分（3×5） 1. 六、第1小題8分（2×4）；第24小題每題4分（3×4） 七、1. (3分) 2. (7分)模擬試題五一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）： 8. -麥芽糖（構(gòu)象式） 9.（S）-3-對羥基苯基-2-氨基丙酸 10. 四氫噻吩 二、回答下列問題（25分） 1按堿性由強到弱排列成序：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）。 2.下列化合物具有芳香性的是： 。 3.指出下列化合物的重氮部分和偶合部分： A的重氮部分是 ；偶合部分 。 B的重氮

33、部分是 ；偶合部分 。4下列化合物中只溶于稀HCl的是： ；只溶于NaOH溶液的是： ；既溶于酸又溶于堿的是： 。 5.用化學(xué)方法分離下面混合物：對硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和對甲基苯胺。三、完成下列反應(yīng)（35分）： 四、合成題（無機試劑任性）（20分） 五、某堿性化合物A（C4H9N）經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到。A和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C（C7H16IN）。該鹽和濕的氧化銀反應(yīng)并加熱分解得到D（C4H6）。 D和丁炔二酸二甲酯加熱反應(yīng)得到E（C10H12O4）。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸

34、二甲酯。試推測A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。（10分）答案一、 1氫氧化三甲基苯基銨； 2。2-甲基-5-二甲氨基庚烷； 3。5-硝基-2-萘乙酸； 4。2，3-吡啶二甲酸； 5。-D-果糖； 6。-D-葡萄糖苷； 二、每題5分。 1edcab； 2有芳香性的是：b、c、e； 3. 4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于堿的有：f。三、19 每個空2分；10為1分。 四、每題10分。 五、 A、B、C、D、E五個化合物的結(jié)構(gòu)式各1分；反應(yīng)式5分。模擬試題（六）一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）： 二、回答下列問題（20分）： 1. 下列

35、物種中的親電試劑是： ；親核試劑是 。a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO； e. NO2+； f CN； g. NH3； h. 2. 下列化合物中有對映體的是： 。 3. 寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象： 4. 按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。 5. 下列化合物或離子中有芳香性的是： 。 6. 按SN1反應(yīng)活性大小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。 7. 按E2消除反應(yīng)活性大小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）。 8. 按沸點由高到低排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）。a. 3己醇； b. 正己烷； c. 2甲基2戊醇； d.

36、正辛醇； e. 正己醇。 9. 按酸性由強到弱排列的順序是：（）（）（ ）（ ）（ ）。 10. 按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。三、完成下列反應(yīng)（打“*”號者寫出立體化學(xué)產(chǎn)物）（20分）：四、用化學(xué)方法鑒別（5分）：乙 醛丙 烯 醛三甲基乙醛異 丙 醇丙 烯 醇乙烯基乙醚 五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程（15分）： 六、合成題（20分）： 1. 完成下列轉(zhuǎn)化： 2. 用三個碳以下的烯烴為原料（其它試劑任選）合成4-甲基-2-戊酮。 4. 以甲苯為原料（其它試劑任選）合成間甲基苯胺。 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分）：1. 下列NMR譜數(shù)據(jù)分別相當(dāng)于分子式為C5H10O的下述

37、化合物的哪一種？ （1）= 1.02（二重峰）， = 2.13（單峰），= 2.22（七重峰）。 相當(dāng)于： 。（2）= 1.05（三重峰）， = 2.47（四重峰）。 相當(dāng)于： 。（3） 二組單峰。 相當(dāng)于： 。 2. 某烴A(C4H8)，在較低溫度下與氯氣作用生成B(C4H8Cl2)；在較高的溫度下作用則生成C(C4H7Cl)。C與NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但與NaOH醇溶液作用卻生成E(C4H6)。E與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成F(C8H8O3)。試推斷AF的構(gòu)造，并寫出有關(guān)反應(yīng)式。模擬試題（六）答案 一、每小題1分（1×10） 1. 3,6 二甲基 4 丙基辛烷； 2

38、. 3 烯丙基環(huán)戊烯； 3. N 甲基 N 乙基環(huán)丁胺（或 甲基乙基環(huán)丁胺）； 4. 3 甲基戊二酸單乙酯； 5. 7 甲基 4 苯乙烯基 3 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 甲基 2 戊烯； 二、每小題2分（2×10） 1. 親電試劑是：a、b、e、h；親核試劑是：c、d、f、g。 2. 有對映體存在的是：b、d。 4. （ c ）（ a ）（ d ）（ b ）。 5. 有芳香性的是：a、c、d。 6.（ a ）（ d ）（ c ）（ b ）。 7. （ c ）（ a ）（ b ）。 8. （ d ）（ e ）（ a ）（ c ）（ b ）。 9. （ f ）（ d ）（ c

39、）（ a ）（ b ）。 10. （ a ）（ c ）（ d ）（ b ）。三、每空1分（1×20） 四、5分乙 醛丙 烯 醛三甲基乙醛異 丙 醇丙 烯 醇乙烯基乙醚2,4 二硝基苯肼+ 黃+ 黃+ 黃Br2 / CCl4+ 褪色+ 褪色+ 褪色I(xiàn)2 + NaOH+ 黃+ 黃金屬Na+ + 五、每小題5分（3×5） 六、第1小題8分（2×4）；第24小題每題4分（3×4） 七、第1小題（3分）；第2小題（7分） 1. 相當(dāng)于： b ； 2. 相當(dāng)于： d ； 3. 相當(dāng)于： a 。模擬試題（七）一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式（10分）： 二、完成下列反

40、應(yīng)包括立體化學(xué)產(chǎn)物（25分）： 三、回答下列問題（20分）：1. 寫出反1 甲基 4 乙基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象。2. 下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。3. 下列化合物有對映體的是: 。 4按環(huán)上親電取代反應(yīng)活性由大到小排列的順序是： 5. 按SN2反應(yīng)活性由大到小排列的順序是：（ ）（ ）（ ）。6. 下列化合物或離子中具有芳香性的是： 。7按堿性由強到弱排列的順序是：（ ）（ ）（ ）（ ）。8下列化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是： 。 9按沸點由高到低排列的順序是：（ ）（ ）（ ）。 10下列羧酸與乙醇酯化速度由快到慢的順序是：（ ）（ ）（ ）。五、寫出下列反應(yīng)的反

41、應(yīng)歷程（10分）： 六、合成題（25分）1完成下列轉(zhuǎn)化：七、化合物A的分子式為C10H22O2，與堿不起作用，但可被稀酸水解成B和C。C的分子式為C3H8O，與金屬鈉作用有氣體逸出，能與NaIO（次碘酸鈉）反應(yīng)。B的分子式為C4H8O，能進(jìn)行銀鏡反應(yīng)，與K2Cr2O7和H2SO4作用生成D。D與Cl2/P作用后，再水解可得到E。E與稀H2SO4共沸得F，F(xiàn)的分子式為C3H6O，F(xiàn)的同分異構(gòu)體可由C氧化得到。寫出A F的構(gòu)造式。（10分）模擬試題（七）答案一、每小題1分(1×10) 二、每空1分(1×25) 三、每小題2分（2×10） 四、每小題5分（2×5）五、每小題5分（5×5） 六、10分模擬試題（八）一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：一、 寫出下列化合物的構(gòu)造式：1( Z,Z )2溴 - 2,4辛二烯； 2. (2R,3R)3氯-2溴戊烷； 3. (1R,3R)3 甲基環(huán)己醇； 4N,N 二乙基間烯丙基苯甲酰胺； 5. 2甲基3,3二氯戊酸鈉； 6. 二環(huán)4.3.0壬酮； 7異丙基烯丙基酮； 8. 反1甲基4溴環(huán)己烷。二、 下列化合物中，哪些