可見分光光度計(jì)量值比對

1、可見分光光度計(jì)量值比對總結(jié)報(bào)告 比對組織：上海市市場監(jiān)督管理局主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室：上海市松江區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2018年10月26日目錄一、比對概況1二、比對的技術(shù)依據(jù)3三、傳遞標(biāo)準(zhǔn)3四、比對實(shí)驗(yàn)室4 1、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)裝置5 2、測量方法和實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件6 3、主要測量設(shè)備7五、比對結(jié)果及分析71、比對數(shù)據(jù)匯總72、參考值83、比對結(jié)果8六、比對結(jié)論121、本次比對結(jié)果滿意 122、技術(shù)分析123、建議12七、總結(jié)13附件比對實(shí)驗(yàn)室的相關(guān)信息14一、 比對概況為全面掌握上海市各區(qū)級法定技術(shù)機(jī)構(gòu)的分光光度計(jì)檢定裝置的實(shí)際水平和檢定人員的操作技術(shù)能力，考察各區(qū)級法定技術(shù)機(jī)構(gòu)對JJG178-2007 紫外、可見、

2、近紅外分光光度計(jì)檢定規(guī)程執(zhí)行情況和開展量值傳遞的準(zhǔn)確一致程度，確保量值傳遞的準(zhǔn)確可靠，從而更好地開展量值傳遞和溯源。上海市市場監(jiān)督管理局（原上海市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局）于2018年度組織開展本市分光光度計(jì)比對工作，由上海市松江區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所擔(dān)任主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室，參比實(shí)驗(yàn)室為已建立分光光度計(jì)的各區(qū)級法定技術(shù)機(jī)構(gòu)。參加本次比對工作的參比實(shí)驗(yàn)室應(yīng)6家，實(shí)際參加6家。具體如下：1.上海市松江區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2.上海市金山區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所3.上海市奉賢區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所4.上海市閔行區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所5.上海市嘉定區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所6.上海市浦東新區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測2018年4月，發(fā)布了關(guān)于開展2018年本市計(jì)量比對工作的

3、通知，明確了我所作為主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和開展的比對項(xiàng)目。2018年5月初，召開了2018年計(jì)量比對工作啟動會議。2018年5月下旬，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室于正式啟動比對工作，成立了比對領(lǐng)導(dǎo)和工作小組，擬定了可見分光光度計(jì)量值比對實(shí)施方案（討論稿），同時購置了 2 臺傳遞標(biāo)準(zhǔn)，開始傳遞標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性試驗(yàn)。2018年6月，組織召開了此次比對實(shí)施方案的評審會。會上主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室詳細(xì)介紹了比對實(shí)施方案（討論稿），各評審專家對實(shí)施方案提出了修改意見，最終確定了可見分光光度計(jì)量值比對實(shí)施方案。2018 年 7 月12 日，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室在上海市松江區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所組織召開了可見分光光度計(jì)量值比對工作布置會，各參比實(shí)驗(yàn)室均派相關(guān)技術(shù)人員

4、參加，落實(shí)了比對時間和要求。本次比對的時間為2018 年 7 月 25 、26日兩天，本次比對采用固定地點(diǎn)花瓣式比對方式（圖1）。由各參比實(shí)驗(yàn)室攜帶各自在用的可見分光光度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)器到主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對。參比實(shí)驗(yàn)室分二組，每組三個參比實(shí)驗(yàn)室作為一個比對循環(huán)。首先由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室將傳遞標(biāo)準(zhǔn)利用自己的標(biāo)準(zhǔn)器進(jìn)行檢測，得到檢測數(shù)據(jù)后，進(jìn)行第一組參比實(shí)驗(yàn)室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)的檢測，第一組完成后進(jìn)入第二組檢測，在第二組參比實(shí)驗(yàn)室開始比對前，先由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣品狀態(tài)確認(rèn)，確認(rèn)無誤后，才可進(jìn)行第二組參比實(shí)驗(yàn)室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)的檢測。整個傳遞過程正常，在比對過程中，各參比實(shí)驗(yàn)室都在規(guī)定時間內(nèi)完成了測試。同時所有參比實(shí)驗(yàn)

5、室也都按時遞交了比對資料的電子文檔和書面文本，完成了比對工作。比對時間見表1，比對路線見圖1；654213主導(dǎo)導(dǎo)導(dǎo)圖1表1 比對順序及時間安排表組序號實(shí)驗(yàn)室名稱比對路線時間安排0主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室第一組開始7月25日08：0009：001組1松江所7月25日09：0011：002金山所7月25日12：0014：003奉賢所7月25日14：0016：000主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室第一組結(jié)束7月25日16：0016：300主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室第二組開始7月26日08：0009：002組4閔行所7月26日09：0011：005嘉定所7月26日12：0014：006浦東所7月26日14：0016：000主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室第二組結(jié)束7月26日

6、16：0016：30二、比對的技術(shù)依據(jù) JJG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計(jì)檢定規(guī)程 JJF1033-2016 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范 JJF1117-2010 計(jì)量比對技術(shù)規(guī)范 GBT 27043-2012 合格評定能力驗(yàn)證的通用要求 JJF1059.1-2012 測量不確定度評定與表示三、傳遞標(biāo)準(zhǔn)按照實(shí)施方案的要求，本次比對的傳遞標(biāo)準(zhǔn)由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室提供。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室采用的傳遞標(biāo)準(zhǔn)是上海美譜達(dá)儀器有限公司生產(chǎn)的可見分光光度計(jì)，其型號：V-1800型，準(zhǔn)確度等級為III級，器具編號為1804014和1804011，共二臺，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室從2018年5月底開始對上述二臺可見分光光度計(jì)進(jìn)行穩(wěn)定性

7、試驗(yàn)，每2周進(jìn)行一次試驗(yàn)，連續(xù)進(jìn)行了5次試驗(yàn)，于7月20日完成了穩(wěn)定性試驗(yàn)(穩(wěn)定性考核記錄見表2)。通過穩(wěn)定性試驗(yàn)，兩臺傳遞標(biāo)準(zhǔn)都符合要求，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室隨機(jī)選取器具編號為1804011（見圖1）為傳遞比對主標(biāo)準(zhǔn)，另一臺器具編號為1804014（見圖2）為傳遞比對備用標(biāo)準(zhǔn)。本次比對實(shí)驗(yàn)過程中沒有啟用備用標(biāo)準(zhǔn)傳遞。圖1 圖2表2可見分光光度計(jì)30%透射比測量點(diǎn)穩(wěn)定性考核記錄器具名稱及編號可見分光光度計(jì)（VEP1804014）可見分光光度計(jì)（VEP1804011）名義值440 nm546 nm635 nm440 nm546 nm635 nm2018年5月25日30.432.429.530.432.42

8、9.52018年6月8日30.432.429.530.432.429.52018年6月22日30.432.429.530.432.429.52018年7月6日30.432.429.530.432.429.52018年7月20日30.432.429.530.432.429.5變化量0.00.00.00.00.00.0比對過程中，傳遞標(biāo)準(zhǔn)按照表1順序進(jìn)行，由于這次比對在固定地點(diǎn)主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行，避免了由于運(yùn)輸帶來的不確定因素。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)在兩次比對使用開始前和結(jié)束后進(jìn)行了穩(wěn)定性狀態(tài)確認(rèn)。比對期間傳遞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性數(shù)據(jù)見表 3。表3 比對期間傳遞標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(單位：%)時間波長440 nm54

9、6 nm635 nm25日試驗(yàn)開始前30.432.429.5試驗(yàn)結(jié)束后30.432.429.526日試驗(yàn)開始前30.432.429.5試驗(yàn)結(jié)束后30.432.429.5表3數(shù)據(jù)表明，傳遞標(biāo)準(zhǔn)的不確定度評定點(diǎn)（30%透射比）在每組前后的示值差值都為0.0，這說明傳遞標(biāo)準(zhǔn)在比對期間可忽略由于傳遞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性引起的不確定度分量。四、比對實(shí)驗(yàn)室按照比對方案的要求，各參比實(shí)驗(yàn)室在完成比對實(shí)驗(yàn)后的7個工作日內(nèi)提交了以下資料：a) 比對原始記錄；b) 可見分光光度計(jì)量值比對基本信息表；c) 比對結(jié)果報(bào)告單（單位蓋章）；d) 測量不確定度評定報(bào)告；e) 參比實(shí)驗(yàn)室所用標(biāo)準(zhǔn)器檢定證書復(fù)印件；f) 參加比對二名人員

10、的計(jì)量檢定員證復(fù)印件；g) 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核證書復(fù)印件。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室對遞交的材料進(jìn)行了整理匯總，具體情況如下：1、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)裝置參加本次比對的各實(shí)驗(yàn)室的裝置信息如表4所示。表4 比對實(shí)驗(yàn)室計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)裝置信息參比實(shí)驗(yàn)室計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核證書有效期測量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級或最大允許誤差1上海市松江區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2017滬量標(biāo)證字第F006號2021年1月26日波長：（190-900）nm透射比：（0100）%波長（氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液）U=0.14nm（k=2）（干涉濾光片）U=1.0nm（k=2）透射比（紫外區(qū)）U=0.2%（k=2）（可見區(qū)）U=0.3%（k=2）2上海市金山區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2017滬量標(biāo)

11、證字第F044號2021年8月22日波長：（190-900）nm透射比：（0100）%波長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）鐠釹濾光片U=0.4nm（k=2）干涉濾光片U=1.0nm（k=2）透射比：可見光區(qū)透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片U=0.3%（k=2）金屬石英濾光片U=0.5%（k=2）3上海市奉賢區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2018滬量標(biāo)證字第F028號2022年3月12日波長：（190-850）nm透射比：（0100）%波長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）鐠釹玻璃、鈥玻璃U=0.4nm（k=2）干涉濾光片U=1.0nm（k=2）透射比： U=0.3%（k=2）4上海市閔行區(qū)計(jì)量質(zhì)量

12、檢測所2014滬量標(biāo)證字第F089號2018年11月19日波長：（360-800）nm透射比：（0100）%波長：U=1.0nm（k=2），（干涉濾光片）U=0.14nm（k=2），（氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液）U=0.4nm（k=2），（氧化鈥濾光片）透射比： U=0.3%（k=2）5上海市嘉定區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測所2018滬量標(biāo)證字第F013號2022年2月13日波長：（360-800）nm透射比：（0100）%波長：U=0.5nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）6上海市浦東新區(qū)計(jì)量質(zhì)量檢測2015滬量標(biāo)證字第F089號2019年11月19日波長：（190-850）nm透射比：（0100）%波

13、長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）干涉濾光片U=1nm（k=2）鐠釹玻璃、鈥玻璃U=0.4nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）2、測量方法和實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件按照J(rèn)JG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計(jì)檢定規(guī)程要求，各參比實(shí)驗(yàn)室在開展比對活動時的溫度、相對濕度應(yīng)符合表5的要求。表5 檢定規(guī)程對溫濕度的要求溫度相對濕度(1035) 不大于85%各比對期間各參比實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件如表6所示，檢定條件均滿足檢定規(guī)程要求。表6 各參比實(shí)驗(yàn)室本次比對時的檢定環(huán)境條件實(shí)驗(yàn)室名稱溫度（）相對濕度（%）1235522267322534236052258622563、主要測量設(shè)備各

14、參比實(shí)驗(yàn)室的主要測量設(shè)備如表7所示表7 比對實(shí)驗(yàn)室主要測量設(shè)備實(shí)驗(yàn)室編號測量設(shè)備型號編號不確定度或準(zhǔn)確度等級或最大允許誤差溯源單位1可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G282U=0.3%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院2可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G159U=0.3%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院3可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G971U=0.3%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院4可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G234U=0.3%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院5可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305A117U=0.5%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院6可見光區(qū)

15、透射比濾光片GB=0.3%(k=2)上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院五、比對結(jié)果及分析1、比對數(shù)據(jù)匯總各參比實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果如表8所示表8 參比實(shí)驗(yàn)室30%透射比示值誤差測量結(jié)果單位：%實(shí)驗(yàn)室編號440nm處示值誤差440nm處示值誤差擴(kuò)展不確定度U（k=2）546nm處示值誤差546nm處示值誤差擴(kuò)展不確定度U（k=2）635nm處示值誤差635nm處示值誤差擴(kuò)展不確定度U（k=2）10.00.30.10.30.10.320.10.30.20.30.10.33-0.10.30.00.3-0.10.340.00.10.10.10.10.15-0.10.50.20.50.20.

16、560.00.40.10.40.10.42、參考值不確定度根據(jù)實(shí)施方案的要求，本次比對的參考值是各參加比對的參比實(shí)驗(yàn)室的算術(shù)平均值。因此，本次比對參考值為：參考值（%）參考值不確定度（%）440nm0.00.2546nm0.10.2635nm0.10.23、比對結(jié)果3.1比對結(jié)果評價方法的按照比對方案，本次比對結(jié)果采用En值進(jìn)行評價，En值計(jì)算公式為：其中：參加實(shí)驗(yàn)室的測量值參考值參加實(shí)驗(yàn)室的測量不確定度參考值的測量不確定度按以下準(zhǔn)則評價實(shí)驗(yàn)室結(jié)果：1比對結(jié)果為滿意，1為比對結(jié)果為不滿意。3.2 比對結(jié)果匯總各參比實(shí)驗(yàn)室提供的測量結(jié)果如表10所示表10 各實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果及不確定度的原始報(bào)告實(shí)

17、驗(yàn)室編號測量點(diǎn)( nm )透射比示值誤差(%)擴(kuò)展不確定度U(k=2)14400.00.35460.10.36350.10.324400.10.35460.20.36350.10.33440-0.10.35460.00.3635-0.10.344400.00.15460.10.16350.10.15440-0.10.55460.20.56350.20.564400.00.45460.10.46350.10.4各參比實(shí)驗(yàn)室的En值以上報(bào)的比對結(jié)果進(jìn)行計(jì)算，詳見表11表11 按本次比對要求計(jì)算所得En值單位序號440nm測量點(diǎn)546nm測量點(diǎn)635nm測量點(diǎn)10.00.00.020.30.30.0

18、30.30.30.640.00.00.050.20.20.260.00.00.03.3 比對結(jié)果圖示比對結(jié)果圖示如下：440nm比對結(jié)果統(tǒng)計(jì)圖1 2 3 4 5 6實(shí)驗(yàn)室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%546nm比對結(jié)果統(tǒng)計(jì)圖1 2 3 4 5 6實(shí)驗(yàn)室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%635nm比對結(jié)果統(tǒng)計(jì)圖1 2 3 4 5 6實(shí)驗(yàn)室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%圖3 比對結(jié)果圖示圖中橫坐標(biāo)為各參比實(shí)驗(yàn)室，縱坐標(biāo)為各實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果與參考值之差，圖中小圓點(diǎn)為各參比實(shí)驗(yàn)室的比對結(jié)果，通過小圓點(diǎn)的短線的半寬為各實(shí)驗(yàn)室不確定度、參考

19、值不確定度的合成結(jié)果，若該線與參考值相交則參比實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果與參考值之差在合理的預(yù)期之內(nèi)，比對一致性可接受。由表11、圖3可見，參加比對的6個實(shí)驗(yàn)室的值均小于1，比對結(jié)果滿意。六、 比對結(jié)論1、本次比對結(jié)果滿意由比對結(jié)果圖示可以看出，本次比對的測量結(jié)果與參考值之差都在合理的預(yù)期之內(nèi)，比對的一致性可以接受。用歸一化偏差En值對參比實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果與其不確定度的一致性進(jìn)行評價，參比實(shí)驗(yàn)室歸一化偏差評價的結(jié)果En值均小于 1，比對結(jié)果為滿意。參加比對的 6 家實(shí)驗(yàn)室中，比對結(jié)果滿意，滿意率為 100%。2 技術(shù)分析此次上海市郊區(qū)所法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)可見分光光度計(jì)比對如期開展，各參比實(shí)驗(yàn)室按時間節(jié)點(diǎn)完

20、成比對測量，并按時將報(bào)告及資料在7個工作日內(nèi)以快件方式寄至主導(dǎo)試驗(yàn)室上交比對結(jié)果報(bào)告。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室對參比實(shí)驗(yàn)室上交比對結(jié)果報(bào)告進(jìn)行匯總、整理后，存在以下問題：1、本次測量不確定度的評定依據(jù)：JJF1059.1-2012測量不確定度評定與表示和 JJG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計(jì)檢定規(guī)程。有1個實(shí)驗(yàn)室在可見分光光度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)器引入的不確定度計(jì)算有差異，對于這一不確定度的分析方法不同，導(dǎo)至結(jié)果不同，該實(shí)驗(yàn)室在此項(xiàng)不確定度評定過程中寫為，透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片的定值不確定度，根據(jù)檢定證書給出的定值不確定度來評定，采用B類方法進(jìn)行評定，其表達(dá)為透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片的證書給出透射比定值的相對不確定度為0.3%，包含因子k=2。u (TS)=a/k=0.3%×30%/2=0.045%上述乘以30%是錯誤的，導(dǎo)至該參比實(shí)驗(yàn)室最終的不確定度評定結(jié)果偏小，與其建立的分光光度計(jì)檢定裝置的量值