吉林大學——二年級實驗指導

1、目 錄第一部分 水與廢水分析一、 水的檢測項目二、 水樣的采集方法及保存三、 水分析實驗數(shù)據(jù)整理四、 溫度五、 色度六、 濁度七、 懸浮物八、 可溶性固體總量九、 pH十、 Eh十一、 電導率十二、 侵蝕性二氧化碳十三、 游離二氧化碳十四、 堿度十五、 碳酸根、重碳酸根和氫氧根十六、 鉀、鈉十七、 鈣十八、 鎂十九、 總硬度二十、 總鐵、亞鐵離子、三價鐵離子二十一、 錳二十二、 六價鉻、總鉻二十三、 砷、汞二十四、 重金屬二十五、 微量元素二十六、 氯化物二十七、 硫酸鹽二十八、 硝酸鹽氮二十九、 亞硝酸鹽氮三十、 銨三十一、 總氮三十二、 磷三十三、 可溶性二氧化硅三十四、 溶解氧三十五、

2、化學需氧量三十六、 生化需氧量三十七、 硫化物三十八、 氟化物三十九、 氰化物四十、 揮發(fā)酚四十一、 礦物油第二部分 大氣污染監(jiān)測一NOx二SO2三總懸浮顆粒物四臭氧五總氧化劑第三部分 土壤分析一、 土的檢測項目二、 土壤樣品的采集、制備與結果的表示三、 土的全分析四、 土的可溶鹽分析1. 可溶鹽總量的測定2. 碳酸根及重碳酸根的測定3. 氯離子的測定4. 硫酸根的測定5. 鈣離子的測定6. 鎂離子的測定7. 鉀、鈉的測定五、 土壤中污染物的分析1. 污染物的種類2. 分析方法介紹3. 土中重金屬的測定4. 苯系物的測定5. 3.4-苯并芘的測定6. 有機氯農(nóng)藥六六六、DDT殘留量的測定第四部

3、分 環(huán)境微生物的測定（略）一、硝酸鹽還原試驗 二、硫化氫試驗 三、金屬的微生物銹蝕和管道堵塞 四、厭氧菌的測定第一部分 水與廢水分析一、水的檢測項目1. 地下水檢測項目：水溫，可溶性固體總量，pH，Eh，電導率，侵蝕性二氧化碳，游離二氧化碳，堿度，碳酸根、重碳酸根和氫氧根，鉀、鈉，鈣，鎂，總硬度，總鐵、亞鐵離子、三價鐵離子，錳，六價鉻、總鉻，微量元素Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Al、Co、Ni、Mo、Se、Be、Sn、Ti、V、W、Li、Rb、Sr、B、Ba、Ge、Cs，砷、汞，氯化物，硫酸鹽，硝酸鹽氮，亞硝酸鹽氮，氨氮，磷酸鹽，可溶性二氧化硅，溶解氧，化學需氧量，生化需氧量，硫化物，氟化物

4、，氰化物，揮發(fā)酚、細菌總數(shù)、大腸菌群。2. 地面水檢測項目：水溫，pH，濁度、懸浮物，電導率，總硬度，氯化物，硫酸鹽，碳酸鹽，硝酸鹽氮，亞硝酸鹽氮，氨氮，總氮，總磷，重金屬Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Mn、Fe、Ni，砷、汞，六價鉻，氰化物，揮發(fā)酚，溶解氧，化學需氧量，生化需氧量，氟化物，礦物油3. 水污染源的監(jiān)測項目：色度，懸浮物，pH，Eh，CODCr，BOD5，硫化物，氟化物，揮發(fā)酚，氰化物，Cr6+，氨氮，總氮，總磷，As、Hg，重金屬Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Mn、Fe、Ni，礦物油類.二、水樣的采集方法及保存（一）地面水、地下水的采集1. 采樣采集水樣前，應確定取水樣所用容器

5、：樣品瓶可用硬質(zhì)（硼硅）玻璃瓶或高壓聚乙烯瓶。在選擇樣品容器時必須考慮與容器可能產(chǎn)生的問題，以確定容器的種類和洗滌方法。取水樣時，應先用水樣洗滌取樣瓶及塞子2-3次，然后取樣。水樣的量：分析時所取水樣的體積是所用分析方法，待測成分濃度及測定指標多少而定。一般情況下水的全分析取水樣2.5L，微量元素1L，特殊要求見表1。1.0 采樣點位的布設 在確定采樣斷面后，根據(jù)水面的寬度確定斷面上采樣垂線，在根據(jù)采樣垂線的深度確定采樣點位置和數(shù)目。1.0.1 當水面寬50m時，設一條中泓垂線；當水面寬50-100m時，在左右近岸各設一條垂線； 當水面寬100-1000m時，設左、中、右三條垂線。當水面寬15

6、00時，設五條垂線。1.0.2 在一條垂線上：當水深5m時，在水面下0.3-0.5m處設一個采樣點。當水深5-10m時，在水面下0.3-0.5m處和水底以上約0.5m處各設一個采樣點。當水深10-50m時，設三個點，即水面下0.3-0.5m處一點，水底以上0.5m處一點，1/2水深處一點。當水深 50m時，酌情增加采樣點。1.1 自來水或抽水設備中的水采取這些水樣時，應先放水數(shù)分鐘，使積留在水管中的雜質(zhì)及陳舊水排出，然后再取樣。1.2 表層水在河流、湖泊可以直接汲水的場合，可用適當?shù)娜萜魅缢安蓸?，采樣深度是水面?.3-0.5m。從橋上等地方采樣時，可將系著繩子的聚乙烯桶或帶有墜子的采樣瓶投

7、于水中汲水。要注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。1.3 一定深度的水在湖泊、水庫等處采集一定深度的水時，可用直立式或有機玻璃采水器。這類裝置是在下沉過程中，水就從采樣器中留過。當達到預定的深度時，容器能夠閉合而汲取水樣。在河水流動緩慢的情況下，采用上述方法時，最好在采樣器下系上適宜重量的墜子，當水深流急時要系上相應重的鉛魚，并配備絞車。1.4 泉水、井水對于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進行采樣。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后進行，以保證水樣能代表地下水水源。2. 水樣采集的類型2.1 瞬時水樣對于組成較穩(wěn)定的水體，或水體的組成在相當

8、長的時間和相當大的空間范圍變化不大，采瞬時樣品具有很好的代表性。2.2 混合水樣混合水樣是指在同一采樣點上于不同時間所采集的瞬時樣的混合樣，有時用“時間混合樣”的名稱與其它混合樣相區(qū)別。2.3 綜合水樣把從不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合起來所得到的樣品稱作“綜合水樣”。綜合水樣在各點的采樣時間雖然不能同步進行，但越接近越好，以便得到可以對比的資料。（二 ） 廢水樣品的采集污染源的采樣取決于調(diào)查的目的和分析工作的要求。采樣涉及采樣的時間、地點和頻數(shù)三個方面。為了采集到有代表性的廢水，采樣前應該了解污染源的排放規(guī)律和廢水中污染物濃度的時、空變化。在采樣的同時還應該測量廢水的流量，以獲得排污量

9、數(shù)據(jù)。1. 采樣部位的布設廢水采樣點布設，一般采取下述幾種方式。1.1 從排放口采樣當廢水從排放口直接排放到公共水域時，采樣點布設在廠、礦的總排污口、車間或工段排污口。在評價污水處理設施時，要在設施前后都布設采樣點。1.2 從水路中采樣當廢水以水路形式排到公共水域時，為了不使公共水域的水倒流進排放口，應設適當?shù)难?，從堰溢流中采樣。對于用暗渠排放廢水的地方，也要在排放口內(nèi)，公共水域的水不能倒流的地點采樣。在排污管道或渠道中采樣時，應在具有湍流狀況的部位采集，并防止異物進入水樣。1.3 利用自動采水器采樣當利用自動采水器采樣時，應把自動采水器的采水用配管沉到采樣點的適當深度（一般在中心部分），配管

10、的尖端附近裝上2mm篩孔的耐腐蝕的篩網(wǎng)，以防止雜質(zhì)進入配管及泵內(nèi)，由于篩孔容易堵塞以及泵易粘附油脂類物質(zhì)和懸浮物質(zhì)，所以要定期進行清洗。2. 廢水樣采集時間2.1 瞬時廢水樣廢水的化學組成和濃度強烈地依賴于生產(chǎn)的工藝流程和生產(chǎn)的管理情況。一些工廠的生產(chǎn)工藝過程連續(xù)、恒定，廢水中組成及濃度隨時間變化不大，瞬時樣品具有很好的代表性，則可采用瞬時取樣的方法。2.2 平均廢水樣生產(chǎn)的周期性影響著排污的規(guī)律性。為了得到代表性的廢水樣（往往要求得到平均濃度），應根據(jù)排污情況進行周期性采樣，一般地說，應在一個或幾個生產(chǎn)或排放周期內(nèi)，按一定的時間間隔分別采樣。對于性質(zhì)穩(wěn)定的污染物，可對分別采集的樣品進行混合后

11、一次測定；對于不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣、分別測定后取平均值為代表。（三）水樣的保存有些測定項目特別容易發(fā)生變化，必須在采樣現(xiàn)場進行測定。有一部分項目可以在采樣現(xiàn)場采取一些簡單的預處理措施后，能夠保存一段時間。水樣允許保存的時間，與水樣的性質(zhì)、分析的項目、溶液的酸度、貯存容器、存放溫度等多種因素有關。1. 水樣保存的基本要求1.1 緩生物作用1.2 減緩化合物或者絡合物的水解及氧化還原作用1.3 減少組分的揮發(fā)和吸附損失2. 保存措施多采用：2.1 選擇適當材料的容器2.2 控制溶液的pH。2.3 加入化學試劑抑制氧化還原反應和生化作用。2.4 冷藏或冷凍以降低細菌活性和化學反應速度。3. 容

12、器材質(zhì)的選擇保存水樣容器材質(zhì)的選擇原則是：3.1 容器不能是新的污染源。例如，測定硅、硼不能使用硼硅玻璃瓶。3.2 容器壁不應吸收或吸附某些待測組分。例如，測定有機物不應使用聚乙烯瓶。3.3 容器不應與某些待測組分發(fā)生反應。例如，測氟的水樣不應貯于玻璃瓶中。3.4 測定對光敏感的組分，其水樣應貯于深色瓶中。注意：根據(jù)水樣的測定項目的要求來確定清洗容器的原則，所用洗滌劑的類型要隨待測組分來確定。例如，測定硫酸鹽或鉻不能用鉻酸鉀-硫酸洗液；測定磷酸鹽，不能用含磷的洗滌劑來清洗玻璃容器；測定油和脂類的容器不宜用肥皂洗滌。某些項目，如細菌檢驗，在容器清洗后還需要作滅菌處理。4. 水樣保存技術 水樣的保

13、存條件應該與分析方法的要求一致。見表1： 表1 水樣的保存技術及要求序號測定項目容器保存方法最長保存時間備注1溫度P、G現(xiàn)場測定2懸浮物、色度、濁度、EhP、G2-5冷藏24h現(xiàn)場測定3PH、P、G低于水體溫度（2-5冷藏）6h現(xiàn)場測定4電導率、酸度及堿度、P、G2-5冷藏24h現(xiàn)場測定5AsP、G加硫酸酸化至pH27d6Ba、Be、Ca、Cd、Co、Li、Cs、Cu、Fe、Mg、Ni、Pb、Rb、Sb、Se、Sn、Zn、Mn、As、Sr、GeP、G現(xiàn)場過濾1000ml，加1+1硝酸5ml酸化至pH2或加硝酸酸化至pH26個月7Fe3+、Fe2+P、G500ml水加1+1硫酸2.5ml加硫酸銨

14、1g30d現(xiàn)場固定8Cr六價/總量P/P、G加氫氧化鈉至pH為8-9/加硝酸酸化至pH2當天測定9可溶性硅酸P加硝酸酸化至pH2半個月10HgG加硝酸酸化至pH2，并加入K2Cr2O7(2ml20%)半個月11侵蝕性二氧化碳游離二氧化碳P、G1. 加入500ml/4g碳酸鈣2. 不加現(xiàn)場測定12溶解氧（電極法）/（碘量法）G加硫酸錳+1ml和2ml堿性碘化鉀試劑4-8h13氨氮、凱氏氮、硝酸鹽氮P、G加硫酸至pH2，2-5冷藏24h14亞硝酸鹽氮P、G2-5冷藏立即分析15總氮P、G加硫酸酸化至pH224h16可溶性磷酸鹽G采樣后立即過濾，2-5冷藏48h17總磷P、G加硫酸酸化至pH2，2-

15、5冷藏數(shù)月18總氰化物P、G加氫氧化鈉至pH1224h19硫酸鹽、硬度、氟化物、氯化物P、G2-5冷藏7d20硫化物P、G用氫氧化鈉調(diào)至中性，每升水樣加2ml 1mol/L乙酸鋅和1ml1mol/L氫氧化鈉7d21CODP、G加硫酸酸化至pH2/2-5冷藏7d/24h盡早測定22BOD5P、G冷凍1個月23總有機碳（TOC）G加硫酸酸化至pH2，冷凍7d24油、脂G加硫酸酸化至pH2，2-5冷藏24h25有機磷農(nóng)藥G2-5冷藏現(xiàn)場萃取26有機氯農(nóng)藥G2-5冷藏24h27揮發(fā)酚P、G每升加1g硫酸銅抑制生化作用，用磷酸酸化至pH224h28細菌總數(shù)冷藏6h29大腸菌群冷藏6hG-硼硅玻璃；P-塑

16、料。5. 具體采樣時加保護劑的方法及數(shù)量：5.1 原水樣有些待測組分，不需要向樣品中加入化學試劑的方法來保存，但需要控制從采樣到測定的時間間隔，取潔凈玻璃器皿或無色聚乙烯塑料桶2.5L，先用待采水樣洗2-3次，然后充滿容器用石蠟封好瓶口送檢即可。5.2 酸化水樣供測定金屬元素、磷、可溶性二氧化硅等項目。取一容器為1L的潔凈無色聚乙烯塑料瓶，先用待采水樣洗2-3次，然后加入硝酸溶液（1+1）5ml，再加滿水樣。此時水樣pH2，用石蠟封好瓶口送檢。5.3 堿化水樣供測定揮發(fā)性酚和氰化物用，用1L硬質(zhì)玻璃瓶取滿水樣，立即加入1g固體氫氧化鈉，搖勻，此時pH12，用石蠟封好瓶口送檢。5.4 測定亞鐵水

17、樣的采取用硬質(zhì)玻璃瓶取水樣500ml，加硫酸溶液（1+1）2.5ml、硫酸銨0.5-1.0g，用石蠟封好瓶口送檢。5.5 侵蝕性二氧化碳水樣的采取另取一瓶250ml的水樣，加入2g經(jīng)過純制的碳酸鈣粉末（或大理石粉末）；瓶內(nèi)應留有10-20ml空間，封存送檢。5.6 測定硫化物水樣的采取在500ml玻璃瓶中，先加入20%乙酸鋅溶液10ml和1mol/L氫氧化鈉溶液1ml，然后將瓶裝滿水樣，蓋好瓶蓋，反復振搖數(shù)次，用石蠟封存，送檢。 5.7 測定溶解氧水樣的采取取250ml溶解氧瓶，用水樣洗滌2-3次，然后將虹吸管接通入瓶底取樣，待水樣從瓶口溢出，此刻，再慢慢將虹吸管從瓶中抽出，用移液管加入堿性碘

18、化鉀溶液2ml（如水的硬度大于7mmol/L時，可再多加2ml），然后加入1ml硫酸錳溶液，應注意的是加堿性碘化鉀和氯化錳溶液時，應將移液管插入瓶底后再放出溶液，然后迅速塞好瓶塞（不留空間），搖勻后封存，送檢，同時測定水溫。注意：填好采樣記錄1. 填寫水點調(diào)查表。2. 填寫采水樣標簽。見表2。 表 2 采 樣 標 簽采樣編號采樣時間年 月 日 時 水體名稱采樣溫度采樣地點水位或流量采樣方法樣品表觀測定項目采樣深度預處理方法采樣人姓名6. 采樣所需試劑及制備6.1 氫氧化鈉 優(yōu)級純。6.2 硝酸 優(yōu)級純（要檢測其中微量元素的含量）。6.3 硫酸 優(yōu)級純。6.4 碳酸鈣的純制 將化學純碳酸鈣或通過

19、0.2mm篩孔的大理石粉末100g置于1L量筒或燒杯內(nèi)，加入煮沸過的冷蒸餾水，攪拌數(shù)分鐘后放置過夜。倒出上層清液，加入煮沸過的冷蒸餾水攪拌，再放置過夜。如此反復處理4-5次。將所得粉末在105-110溫度下烘干，然后貯藏在玻璃瓶中備用。6.5 20%乙酸鋅溶液 稱取20g乙酸鋅（2個結晶水）溶于100ml蒸餾水中。6.6 1氫氧化鈉溶液 稱取4g氫氧化鈉溶于100ml蒸餾水中。6.7 硫酸錳溶液 稱取480g硫酸錳（4個結晶水）稀釋至1000ml。6.8 堿性碘化鉀溶液 將40g氫氧化鈉溶于100ml蒸餾水中，加入20g碘化鉀（溶液用硫酸酸化后，加淀粉時不應呈現(xiàn)藍色）。三、水分析測試結果整理1

20、. 求出各離子的摩爾百分數(shù)：X（1/Z）B+（-）（mol/L）% = (1/Z)某陽（或陰）離子(mol/L)100 1升水中（1/Z）陽（或陰）離子(mol/L)總和2. 求總溶解固體（礦化度） 總溶解固體是指水中溶解組分的總量。其計算方法：當試樣中不混有固體微粒時，所測得的總溶解固體應接近水樣中各離子含量的總和并減去重碳酸根含量的一半。即 M（g/L）=陰陽離子總和（g/L）-1/2重碳酸根（g/L）3. 陰陽離子平衡根據(jù)電中性方程，陰離子毫摩爾數(shù)總量（a）與陽離子毫摩爾總量（c）應接近并在允許的偏差范圍內(nèi)，最大允許偏差為： R（%）=|a-c|100/(a+c)對于一般天然水，當a+c

21、5mmol/L時，R3%，對鹵水和嚴重污染水以及a+c5mmol/L時可不追求此精確度。4. pH、CO2及HCO3-、CO32-和OH-諸離子存在的相關性：水樣的pH8.3時，CO32-逐漸增加。上述四種離子，順序間位不能共存。5. 總硬度將測得的鈣、鎂(mg/L),分別換算為碳酸鈣(mg/L)后相加,即得總硬度.如水樣中含有較多量的鐵、鋁、錳及其它重金屬離子,則亦應記入總硬度. 總硬度- Ca2+Mg2+0.0036 6. 根據(jù)測得的鈣、鎂含量及總堿度,可分別計算出總硬度,暫時硬度,永久硬度及負硬度.6.1 計算: 總堿度、總硬度、暫時硬度、永久硬度及負硬度均以碳酸鈣mg/L表示6.2 總

22、硬度=永久硬度+暫時硬度6.3 暫時硬度當總硬度總堿度時,則:暫時硬度=總堿度當總硬度總堿度時,則:永久硬度=總硬度-總堿度當總硬度總堿度時,則:永久硬度=06.5 負硬度當總硬度 V2時,表明有OH-和CO32-存在,無HCO3-.此時: OH-(mg/L)=M(V1-V2) 17.01103/V CO32-(mg/L)=M2V260.01103/V4.2 當V1= V2時,表明有CO32而無OH-和HCO3-存在.此時: CO32-(mg/L)=M2V160.01103/V4.3 當V1 V2時,表明有CO32-和HCO3-存在,沒有OH-.此時: CO32-(mg/L)=M2V160.0

23、1103/V HCO3-(mg/L)=M(V2-V1)61.02103/V4.4 當V1=0時,表明僅HCO3-存在.此時: HCO3-(mg/L)=MV261.02103/V4.5 當V2=0時,表明僅有OH-存在.此時: OH-(mg/L)=M*V117.01103/V式中:M-鹽酸標準溶液的濃度(mol/L)V1-滴定氫氧根和碳酸根消耗的鹽酸標準溶液的體積(ml)V2-滴定重碳酸根消耗的鹽酸標準溶液的體積(ml)V-所取水樣的體積(ml)十六、鈉、鉀 火焰光度計鉀最佳濃度范圍0.0-20.0mg/L,檢測限0.01mg/L.鈉最佳濃度范圍0.0-100mg/L,檢測限0.005 mg/L

24、.1. 方法提要將含鉀、鈉離子的溶液噴進火焰時,溶劑被蒸發(fā),鹽類被分解并汽化而產(chǎn)生原子,一些原子進入激發(fā)狀態(tài)，當被激發(fā)的原子返回到基態(tài)時,便產(chǎn)生輻射能發(fā)射,其輻射能量的大小,與溶液中該元素的濃度成正比,是原子發(fā)射光譜法的定量基礎.2. 儀器2.1 火焰光度計或具發(fā)射測量裝置的原子吸收分光光度計2.2 鋼瓶乙炔2.3 空氣壓縮機2.4 儀器工作條件2.4.1 鉀766.5nm 貧燃性火焰2.4.2 鈉589.0nm 貧燃性火焰3. 試劑3.1 鉀標準貯備溶液: 稱取在500灼燒過的氯化鉀1.9067g,用水溶解后, 移入1000ml容量瓶中定容.此溶液1ml含鉀1.00mg.3.2 鉀標準溶液:

25、 取氯化鉀標準貯備溶液(3.1)稀釋10倍,此溶液1ml含鉀0.10mg.3.3 鈉標準貯備溶液:稱取在500灼燒過的氯化鈉2.5421g,用水溶解后, 移入1000ml容量瓶中定容.此溶液1ml含鈉1.00mg.3.4 鈉標準溶液: 取氯化鈉標準貯備溶液(3.3)稀釋10倍,此溶液1ml含鈉0.10mg.4. 分析步驟4.1 樣品分析按使用儀器說明書選擇調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(鉀766.5nm,鈉589.0nm, 貧燃性火焰)直接取水樣進行測定.由測定讀數(shù)值在校準曲線上求出鉀、鈉含量.4.2 標準曲線的繪制取鉀、鈉標準溶液(3.2) 、(3.4)于50ml容量瓶中配成下列含量的混合標準系列:K+

26、為0.0、0.5020.0mg/LNa+為0.0、0.50100.0mg/L5.計算 K+、Na+含量按下式計算: K+或Na+ (mg/L)=AD式中:A-校準曲線上查得鉀、鈉含量(mg/L)D-稀釋倍數(shù)十七、鈣的測定 EDTA滴定法1. 適用范圍本標準規(guī)定用EDTA滴定法測定地下水和地面水中鈣含量.本方法不適用于海水及含鹽量高的水.適用于鈣含量2-100mg/L(0.05-2.5mmol/L)范圍.含鈣量超出100 mg/L的水應稀釋后測定.2. 原理在pH12-13條件下,用EDTA溶液絡合滴定鈣離子.以鈣羧酸為指示劑與鈣形成紅色絡合物,鎂形成氫氧化鎂沉淀,不干擾測定.滴定時,游離鈣離子

27、首先和EDTA反應,與指示劑絡合的鈣離子隨后和EDTA反應,達到終點時溶液由紅色轉為亮藍色.3. 試劑3.1 氫氧化鈉：2mol/L 將8g氫氧化鈉溶于100ml新鮮蒸餾水中.盛放在聚乙烯瓶中,避免空氣中二氧化碳的污染3.2 EDTA二鈉標準溶液:C10 mmol/L3.2.1 制備:將一份EDTA二鈉二水合物(C10H14N2O8Na22H2O)在80干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取3.725g溶于水, 移入1000ml容量瓶中定容.存放在聚乙烯瓶中,定期校對其濃度.3.2.2 標定:用鈣標準溶液(3.3)標定EDTA二鈉溶液(3.2.1),取20.0ml鈣標準溶液(3.3),稀釋至

28、50ml,操作按53.2.3 濃度計算:EDTA溶液的濃度c1(mmol/L)用式(1)計算: c1= c2V2/V1(1)式中: c2-鈣標準溶液(3.3)的濃度, mmol/LV2-鈣標準溶液的體積,mlV1-標定中消耗的EDTA溶液體積,ml3.3 鈣標準溶液:C=10 mmol/L將一份碳酸鈣(CaCO3)在150干燥2h, 取出放在干燥器中冷至室溫.稱取1.001g溶于500ml錐形瓶中,用水濕潤,逐滴加入4mol/L鹽酸至碳酸鈣完全溶解,避免加入過量酸.加200ml水煮沸數(shù)分鐘趕除二氧化碳,冷至室溫,加入數(shù)滴甲基紅指示劑(0.1g溶于100ml60%乙醇中),逐滴加入 3mol/L

29、氨水直至變成橙色,在容量瓶中定容至1000ml. 此溶液1.00ml含0.4008mg(0.01mmol)鈣.3.4 鈣羧酸指示劑干粉:將0.2g鈣羧酸 HO3SC10H5(OH)N:NC10H5(OH)COOH,2-羧基-1-(2-羧基-4-磺基-1-萘基偶氮)-3-萘甲酸,2-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-1-naphthyiazo)-3-naphthoic acid,簡稱HSN,C21H14N2O7S與100g氯化鈉充分混合，研磨后通過4050目，裝在棕色瓶中，塞緊。3.5 氰化鈉(NaCN): 劇毒,含氰化物的溶液不可酸化3.6 三乙醇胺 N(CH2CH2O

30、H)34. 儀器 常用的試驗室儀器及:滴定管50ml,分刻度至0.10ml.5. 步驟用移液管吸取50.0ml試樣于250ml錐形瓶中,加2ml氫氧化鈉溶液(3.1)、約0.2g鈣羧酸指示劑干粉(3.4),溶液混合后立即滴定.在不斷振搖下自滴定管加入EDTA二鈉溶液(3.2),開始滴定時速度宜稍快,接近終點時宜稍慢,最好每滴間隔2-3s,并充分振搖,至溶液由紫紅色變?yōu)榱了{色,表示到達終點,整個滴定過程應在5min完成.記錄消耗EDTA二鈉溶液體積的毫升數(shù).如試樣含鐵離子為30mg/L,在臨滴定前加入250mg氰化鈉(3.5)或數(shù)毫升三乙醇胺(3.6)掩蔽, 氰化物使鋅、銅、鈷的干擾減至最小,

31、三乙醇胺能減少鋁的干擾.加氰化物前必須保證溶液呈堿性.試樣含正磷酸鹽超出1mg/L,在滴定的pH條件下可使鈣生成沉淀.如滴定速度太慢,或鈣含量超出100mg/L會析出碳酸鈣沉淀.如上述干擾未能消除,或存在鋁、鋇、鉛、錳等離子干擾時,需改用原子吸收法測定.6. 結果的表示鈣含量:Ca(mg/L)用式(2)計算: Ca2+(mg/L) = c1V140.08/V0(2) C1/2ca2+(mmol/L)=2c1v1/v0式中: c1-EDTA二鈉溶液濃度, mmol/LV1-滴定中消耗EDTA二鈉溶液的體積,mlV0-試樣體積,ml如所用試樣經(jīng)過稀釋,應采用稀釋因子F修正計算.十八、鎂 EDTA滴

32、定法測定范圍5-120mg/L.1. 方法提要滴定鈣后的試劑加入pH=10的氨性緩沖溶液，用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定試液中的鎂,根據(jù)乙二胺四乙酸二鈉溶液所消耗的體積,計算水樣中鎂的含量.2. 試劑同硬度測定的乙二胺四乙酸二鈉滴定法.3. 分析步驟3.1在用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定鈣后的試液中,投入一小片剛果紅試紙,逐滴加入鹽酸溶液(1+1)到剛果紅試紙由紅色突變藍色,搖勻.3.2 加入氨緩沖溶液(Ph=10)5ml,用乙二胺四乙酸二鈉溶液(10mmol/L)滴定到試液有酒紅色轉為不變的藍色,即為滴定終點.4.計算 鎂的含量按下式計算:Mg2+(mg/L)=C1V124.311000/VC1/2

33、Mg2+(mmol/L)= C1V121000/V式中: C1-乙二胺四乙酸二鈉溶液的濃度(mol/L)V1-乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定所用去的體積(ml)V-所取水樣的體積(ml)十九、鈣和鎂總量的測定 EDTA滴定法1. 適用范圍本標準規(guī)定用EDTA滴定法測定地下水和地面水中鈣和鎂的總量. 本方法不適用于含鹽量高的水,如海水.本方法測定的最低濃度為0.05mmol/L.2. 原理在pH=10的條件下,用EDTA溶液絡合滴定鈣和鎂離子.絡黑T作指示劑,與鈣和鎂生成紫紅色或紫色溶液.滴定中,游離的鈣和鎂離子首先與EDTA反應,跟指示劑絡合的鈣和鎂隨后與EDTA反應,到達終點時溶液的顏色由紫色變?yōu)?/p>

34、天藍色.3. 試劑3.1 緩沖溶液(pH=10):;3.1.1 稱取1.25gEDTA二鈉鎂(C10H14N2O8Na2Mg)和16.9g氯化銨溶于143ml濃的氨水(NH3H2O)中,用水稀釋至250ml.因各地試劑質(zhì)量有出入,配好的溶液應按3.1.2方法進行檢查和調(diào)整.3.1.2 如無EDTA二鈉鎂,可先將16.9g氯化銨溶于143ml濃的氨水,另取0.78g硫酸鎂(MgSO47H2O)和1.179g EDTA二鈉二水合物(C10H14N2O8Na22H2O)溶于50ml水,加入2ml配好的氯化銨、氨水溶液和0.2g左右鉻黑T指示劑干粉(3.4).此時溶液應呈紫紅色,如出現(xiàn)天藍色，應再加入

35、極少量硫酸鎂使變?yōu)樽霞t色.逐滴加入EDTA二鈉溶液(3.2)直至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色為止(切勿過量).將兩溶液合并，加蒸餾水定容至250ml.如果合并后,溶液又轉為紫色,在計算結果時應減去試劑空白.3.2 EDTA二鈉標準溶液:c10 mmol/L3.2.1 制備:將一份EDTA二鈉二水合物在80干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取3.725g溶于水, 移入1000ml容量瓶中定容.存放在聚乙烯瓶中,定期校對其濃度.3.2.2 標定:用鈣標準溶液(3.3)標定EDTA二鈉溶液(3.2.1),取20.0ml鈣標準溶液(3.3),稀釋至50ml,操作按53.2.3 濃度計算:EDTA溶液的濃

36、度c1(mmol/L)用式(1)計算: c1= c2V2/V1(1)式中: c2-鈣標準溶液(3.3)的濃度, mmol/LV2-鈣標準溶液的體積,mlV1-標定中消耗的EDTA溶液體積,ml3.3 鈣標準溶液:c=10 mmol/L將一份碳酸鈣(CaCO3)在150干燥2h, 取出放在干燥器中冷至室溫.稱取1.001g溶于500ml錐形瓶中,用水濕潤,逐滴加入4mol/L鹽酸至碳酸鈣完全溶解,避免加入過量酸.加200ml水，煮沸數(shù)分鐘趕除二氧化碳,冷至室溫,加入數(shù)滴甲基紅指示劑(0.1g溶于100ml60%乙醇中),逐滴加入 3mol/L氨水至變成橙色,在容量瓶中定容至1000ml. 此溶液

37、1.00ml含0.4008mg(0.01mmol)鈣.3.4 鉻黑T指示劑: 將0.5g鉻黑THOC10H6N:N10H4(OH)(NO2)SO3Na,又名媒染黑11,學名:1-(1-羥基-2-萘基偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸鈉鹽,sodium salt of 1-(1-hydroxy-2-naphthylazo) -6-nitro -2-naphthol-4-sulfonic acid溶于100ml三乙醇胺N(CH2CH2OH)3,可最多用25ml乙醇代替三乙醇胺以減少溶液的粘性,盛放在棕色瓶中.或者，配成鉻黑T指示劑干粉,稱取0.5g鉻黑T 和100g氯化鈉充分混合,研磨后通過40-50目,裝在棕色瓶中,緊塞.3.5 氫氧化鈉 2mol/L : 將8g氫氧化鈉溶于100ml新鮮蒸餾水中.盛放在聚乙烯瓶中,避免空氣中二氧化碳的污染.3.6 氰化鈉(NaCN): 劇毒,含氰化物的溶液不可酸化3.7 三乙醇胺N(CH2CH2OH)34. 儀器 常用的試驗室儀器及:滴定管50ml,分刻度至0.10ml.5.步驟用移液管吸取50.0ml試樣于250ml錐形瓶中,加4ml緩沖