結(jié)構(gòu)化學(xué)第六章習(xí)題

1、?結(jié)構(gòu)化學(xué)?第六章習(xí)題6001試述正八面體場(chǎng)中,中央離子d軌道的分裂方式.6002試用分子軌道理論說(shuō)明X',NH3和CN-的配體場(chǎng)強(qiáng)弱的次序.6003按配位場(chǎng)理論,在Oh場(chǎng)中沒(méi)有上下自旋絡(luò)合物之分的組態(tài)是：()(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d76004但凡中央離子電子組態(tài)為d6的八面體絡(luò)合物,其LFSE都是相等的,這一說(shuō)法是否正確？6005絡(luò)合物的中央離子的d軌道在正方形場(chǎng)中,將分裂成幾個(gè)能級(jí)：()(A)2(B)3(C)4(D)56006Fe(CN)63'的LFSE=6007但凡在弱場(chǎng)配位體作用下,中央離子d電子一定取高自旋態(tài)；但凡在強(qiáng)場(chǎng)配位體作用下,中央離子d

2、電子一定取低自旋態(tài).這一結(jié)論是否正確？6008Fe(CN)64'中,CN'是強(qiáng)場(chǎng)配位體,Fe2+的電子排布為琮,故LFSE為6009尖晶石的一般表示式為AB2O4,其中氧離子為密堆積,當(dāng)金屬離子A占據(jù)正四面體Td空隙時(shí),稱(chēng)為正常尖晶石,而當(dāng)A占據(jù)Oh空隙時(shí),稱(chēng)為反尖晶石,試從晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能計(jì)算說(shuō)明NiAl2O4晶體是什么型尖晶石結(jié)構(gòu)(Ni2+為d8結(jié)構(gòu)).6010在Fe(CN)64-中的Fe2+離子半徑比Fe(O)62+中的Fe2+離子半徑大還是小？為什么?6011作圖證實(shí)CO是個(gè)強(qiáng)配位體.6012CoF63-的成對(duì)能為21?000cm-1,分裂能為13?000cm-1,試寫(xiě)出

3、:(1) d電子排布(2)LFSE值(3)電子自旋角動(dòng)量(4)磁矩6013ML6絡(luò)合物中(3+為6),f=1,g=20?000cm-1,P=25?000cm-1,它的LFSE絕對(duì)值等于多少？()(A) 0(B)25?000cm-1(C)54?000cm-1(D)8000cm-16014四角方錐可認(rèn)為是正八面體從z方向拉長(zhǎng),且下端沒(méi)有配體L的情況.試從正八面體場(chǎng)的d軌道能級(jí)圖出發(fā),作出四角方錐體場(chǎng)中的能級(jí)分裂圖,并簡(jiǎn)述理由.6015某AB6n-型絡(luò)合物屬于Oh群,假設(shè)中央原子A的d電子數(shù)為6,試計(jì)算配位場(chǎng)穩(wěn)定化能,并簡(jiǎn)單說(shuō)明你的計(jì)算方案的理由.6016以下絡(luò)合物哪些是高自旋的？()(A)Co(N

4、H3)63+(B)Co(NH3)62+(C)Co(CN)6廣3+(D)Co(H2O)636017但凡低自旋絡(luò)合物一定是反磁性物質(zhì).這一說(shuō)法是否正確?6018Fe的原子序數(shù)為26,化合物K3FeF6的磁矩為5.9玻爾磁子,而K3Fe(CN)6的磁矩為1.7玻爾磁子,這種差異的原因是：()(A)鐵在這兩種化合物中有不同的氧化數(shù)(B) CN-離子比F-離子引起的配位場(chǎng)分裂能更大(C)氟比碳或氮具有更大的電負(fù)性(D)K3FeF6不是絡(luò)合物6019Fe(CN)63-,FeF6廣絡(luò)離子的磁矢I分別為1.7陽(yáng),5.9國(guó)(電為玻爾磁子)(Fe原子序數(shù)26),(1)請(qǐng)分別計(jì)算兩種絡(luò)合物中央離子未成對(duì)電子數(shù)；(2

5、)用圖分別表示中央離子d軌道上電子排布情況；(3)兩種絡(luò)合物其配位體所形成的配位場(chǎng),是強(qiáng)場(chǎng)還是弱場(chǎng)？6020FeF6廣絡(luò)離子的磁矩為：()(A)3(Jb(B)5生(C)2.5例(D)5.9生6021一,3-1：CoF6Ao=13?000cmCo(CN)63-Ao=34?000cm-1_-1P=21?000cm確定上述兩種絡(luò)合物的磁性,并計(jì)算其LFSE(以cm-1為單位).6022試分別用價(jià)鍵理論和晶體場(chǎng)理論推測(cè)以下絡(luò)合物的磁性,并計(jì)算其未成對(duì)電子數(shù)目：Fe(CN)6廣,Fe(CN)63-,Mn(CN)6廣,Co(NO2悶3-,Fe(H2O)63+,CoFj6023以下配位離子中磁性最大的是：(

6、)(A)Mn(H2O)63+(B)Fe(H2O)63+(C)Fe(CN)64-(D)Co(NH3)63+2+(E)Cr(H2O)66024以下哪個(gè)絡(luò)合物的磁矩最大？()(A)六氟合鉆(出)離子(B)六氧合鐵(出)離子(C)六氨合鉆(出)離子(D)六水合鎰(II)離子(E)六氨合鉆(n)離子6025鐵的兩種絡(luò)合物：(A)Fe(CN)6,(B)Na3FeF6,它們的摩爾磁化率大小關(guān)系為A瑞,它們的紫外可見(jiàn)光譜d-d躍遷的波長(zhǎng)大小關(guān)系為aa1b.6026具有平面正方形結(jié)構(gòu)的Cu2+絡(luò)合物可能會(huì)發(fā)生多少種能量不同的d-d躍遷?6027配位體CN-,NH3,X-在絡(luò)離子光譜化學(xué)序列中的順序是(A)X-&

7、lt;CN-<NH3(B)CN-<NH3<X-(C)X-<NH3<CN-6028某同學(xué)測(cè)定了三種絡(luò)合物d-d躍遷光譜,但忘了貼標(biāo)簽,請(qǐng)幫他將光譜波數(shù)和絡(luò)合物對(duì)應(yīng)起來(lái).三種絡(luò)合物為CoF63-,Co(NH3)63+,Co(CN)63-,它們的三個(gè)光譜波數(shù)分別為34?000cm-1,13?000cm-1,23?000cm-1.6029推測(cè)以下三種絡(luò)合物的d-d躍遷頻率大小順序：()(1)六水合鐵(出)(2)六水合鐵(n)(3)六氟合鐵(n)(A)1>,.2>、3(B)1"3>2(C),3>2>1(D)3>、1>

8、9;2(E)2>、1>、36030絡(luò)合物的光譜(d-d躍遷)一般在什么區(qū)域？()(A)遠(yuǎn)紫外(B)紅外(C)可見(jiàn)-近紫外(D)微波6031絡(luò)化合物中的電子躍遷屬d-d躍遷,用光譜研究最為適宜.6032在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中,Fe2+的有效離子半徑哪個(gè)大？為什么?6033在PtCl3(C2H4)中,哪些因素的影響使得C2H4分子絡(luò)合前后C-C鍵鍵長(zhǎng)發(fā)生什么樣的變化？6035Jahn-Teller效應(yīng)的內(nèi)容為6036在過(guò)渡金屬絡(luò)合物中,由于Jahn-Teller效應(yīng)使構(gòu)型發(fā)生畸變,假設(shè)為強(qiáng)場(chǎng)配位體,畸變發(fā)生在d7,d9,假設(shè)為弱場(chǎng)配位體,發(fā)生在.6037絡(luò)離子Re

9、2c同2-具有重疊式構(gòu)型,實(shí)驗(yàn)測(cè)定的Re-Re鍵較正常單鍵短(224pm).(1)說(shuō)明該絡(luò)離子的對(duì)稱(chēng)點(diǎn)群；(2)試由金屬原子價(jià)軌道的成鍵情況(作圖表示),說(shuō)明Re-Re鍵為什么較短；(3)說(shuō)明該絡(luò)離子為什么不是交叉構(gòu)型.(Re的原子序數(shù)為75,電子組態(tài)為6s25d5)6038請(qǐng)畫(huà)出Re2cl82-的結(jié)構(gòu),并討論：(1)Re2cl8廣的成鍵情況；(2)Re2cl8廣中存在的對(duì)稱(chēng)元素和所屬點(diǎn)群.6039以下八面體絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu)中哪個(gè)將發(fā)生較大的畸變？()(A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2(C) (t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)36040以下絡(luò)合物的幾何構(gòu)型哪

10、一個(gè)偏離正八面體最大？()(A)六水合銅(n)(B)六水合鉆(n)(C)六氟合鐵(m)(D)六氟合饃(n)(E)六氟合鐵(出)6041以下配為位離子中,哪個(gè)構(gòu)型會(huì)發(fā)生畸變？()(A)Cr(H2.)63+(B)Mn(H2O)62+(C)Fe(H2O)63+(D)Cr(H2O)62+6042卜列八面體絡(luò)合物中,哪些會(huì)發(fā)生畸變？為什么？Ni(H2O)62+,CuCl64',Cr(CN)63',Co(NH3)62+6043根據(jù)Jahn-Teller效應(yīng),說(shuō)明以下配位離子的幾何構(gòu)型：Fe(H2O)62+,Fe(CN)64-,CuCl64-,FeF64-,Ni(CN)64'6044

11、Ni2+的低自旋絡(luò)合物常常是平面正方形結(jié)構(gòu),而高自旋絡(luò)合物那么多是四面體結(jié)構(gòu),試用雜化軌道理論解釋之.6045為什么Mn3+的六配位絡(luò)離子為變形八面體,而Cr3+的配位絡(luò)離子為正八面體構(gòu)型?6046以下四種過(guò)渡金屬絡(luò)離子中,具有理想正八面體構(gòu)型的有：()(A)Cr(NH3)63+(B)Cu(NH3)62+(C)高自旋Mn(H2.)62+3(D)低自旋Fe(CN)66047Ni2+有兩種絡(luò)合物,根據(jù)磁性測(cè)定知Ni(NH3)42+是順磁性,Ni(CN)42-為反磁性,試推測(cè)其空間結(jié)構(gòu).(Ni的原子序數(shù)為28)6048寫(xiě)出八面體形的Co(en)33*Co(NH力02/可能出現(xiàn)的異構(gòu)體.6049寫(xiě)出八

12、面體形的Co(en)(NH3"Cl2+可能出現(xiàn)的異構(gòu)體.6050指出ZnCl42-,Ni(CN)42-,Mn(H2O)42+,TiCl4,Ni(CN)53-的配位多面體的結(jié)構(gòu)型式.6051正八面體絡(luò)合物MA6中的三個(gè)配位體A被三個(gè)B取代,所生成的絡(luò)合物MA3B3有多少種異構(gòu)體？這些異構(gòu)體各屬什么點(diǎn)群?6052單核談基絡(luò)合物FeCO5的立體構(gòu)型為：A三角雙錐B四面體C正方形D八面體E三角形6053四?；x的構(gòu)型應(yīng)為：A正八面體B平面三角形C四面體D正方形6054CO與過(guò)渡金屬形成談基絡(luò)合物時(shí),CO鍵會(huì)：A不變B增強(qiáng)C削弱D斷裂6055Ni(CO)4中Ni與CO之間形成：()(A)碗(B

13、)碘(C)o-n鍵6066MnCO4NO是否符合18電子規(guī)律?6067談基絡(luò)合物中,CO鍵的鍵長(zhǎng)比CO分子鍵長(zhǎng)應(yīng)：A不變B縮短C變長(zhǎng)6068Re三Re四重鍵中,6鍵由軌道迭加而成鍵軸為z軸.6069什么是Jahn-Teller效應(yīng)？用它解釋Cuen32+在水溶液中逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)Ki,K2和K3的特點(diǎn).6070什么是螯合效應(yīng)？其實(shí)質(zhì)是什么?6071用配位場(chǎng)理論估算以下離子的不成對(duì)電子數(shù)：(a)MnO43-(b)Nil42-(c)MoCl63-(d)Au(CN)4(e)Ru(NH3)63+6072求算以下離子的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能(LFSE,以.為單位).(a)Mn(H2O*+(b)Fe(CN)64-(c

14、)FeF63-(d)Co(NH3)63+一2+(e)Fe(H2O)66073(淄-C5H5)2Fe中記號(hào)婚表示什么?6074Fe3(CO)10(M2-CO)2中記號(hào)羯表示什么?6075用配位場(chǎng)理論判斷Ni(CO)4不能觀(guān)察到d-d躍遷的光譜,對(duì)嗎?6076用配位場(chǎng)理論判斷Ni(CO)4中的d電子的排布為6077假設(shè)忽略電子相互作用,d2組態(tài)在正八面體場(chǎng)中的簡(jiǎn)并度為6078dz2sp3雜化軌道形成幾何構(gòu)型.6079dx2-y2Sp3雜化軌道形成幾何構(gòu)型.6080d2sp3雜化軌道形成幾何構(gòu)型.6081離子半徑變化第一過(guò)渡系列二價(jià)金屬離子在八面體弱場(chǎng)作用下和在八面體強(qiáng)場(chǎng)作用下,規(guī)律有何不同,簡(jiǎn)述之

15、.6082Ti(H20)63+的八面體場(chǎng)分裂能為252.1?kJ/mol,試說(shuō)明其水溶液的顏色.6083觀(guān)測(cè)Fe(CN)64-中Fe的3d軌道的分裂可以通過(guò)：()(A)核磁共振譜(B)電子順磁共振譜(C)紅外光譜(D)微波譜(E)電子吸收光譜6084以下各配位化合物中,哪些是不符合18電子規(guī)那么的？()(A)Mn(CO)(NO)3(B)Fe(C4H4)(CO)3-(C)CO2(CO)8(D)PtCl3(C2H4)6085Fe(H2O)62配位場(chǎng)分裂能o=10?400?cm-1,電子成對(duì)能P=21?000?cm-1,Fe(CN)64-的o=33?000?cm-1,P=15?000?cm-1,試用

16、配位場(chǎng)理論答復(fù)以下的問(wèn)題：(1)比擬Fe2+離子半徑的大??；(2)比擬配位場(chǎng)穩(wěn)定化能(LFSE)的大小(要具體計(jì)算)；(3)比擬磁性大小(要具體計(jì)算).6086多核配位化合物中,金屬原子之間直接成鍵的稱(chēng)為化合物.6087以下配位體哪個(gè)是單齒配位體？哪個(gè)是非螯合多齒配位體？哪個(gè)是螯合配位體?32NH3,EDTA,PO4,C2O46088二茂鐵Fe(C5H5)2的結(jié)構(gòu)經(jīng)X射線(xiàn)測(cè)定,確認(rèn)為夾心式構(gòu)型,兩個(gè)Cp環(huán)為交錯(cuò)型,屬點(diǎn)群；后用電子衍射法測(cè)定氣態(tài)的Fe(C5H5)2分子,認(rèn)為兩個(gè)Cp環(huán)為重疊型,屬點(diǎn)群；近年用中子衍射,發(fā)現(xiàn)室溫下兩個(gè)Cp環(huán)既不是交錯(cuò)型,也不是重疊型,但和重疊型比擬接近,應(yīng)屬點(diǎn)群.

17、6089以zi表示第i個(gè)配位體的Pz軌道,對(duì)于正八面體絡(luò)合物ML6,寫(xiě)出與中央原子s軌道對(duì)稱(chēng)性匹配的群軌道.6090以zi表示第i個(gè)配位體的Pz軌道,對(duì)于正八面體絡(luò)合物ML6,與中央原子Pz軌道對(duì)稱(chēng)性匹配的群軌道是.6091以zi表示第i個(gè)配位體的Pz軌道,對(duì)于正八面體絡(luò)合物ML6,與中央原子Py軌道對(duì)稱(chēng)性匹配的群軌道是.6092對(duì)于正八面體絡(luò)合物ML6,與中央原子Px軌道對(duì)稱(chēng)性匹配的群軌道是.以zi表示第i個(gè)配位體的Pz軌道6093為什么在過(guò)渡元素的配位離子中,八面體構(gòu)型遠(yuǎn)較四面體構(gòu)型多?6094試解釋為什么d7d10組態(tài)的過(guò)渡金屬原子或離子難以形成穩(wěn)定的八面體配合物.6095F-是弱配體,

18、但配位離子NiF62-卻呈反磁性,這說(shuō)明Ni4+的d電子按低自旋排布,試解釋原因.6096試寫(xiě)出d6金屬離子在八面體場(chǎng)中的電子排布和未成對(duì)電子數(shù)分強(qiáng)場(chǎng)和弱場(chǎng)兩種情況.6097試根據(jù)晶體場(chǎng)理論說(shuō)明三角雙錐配合物中,中央原子的d軌道如何分裂,并給出這些軌道的能量上下順序.6098竣酸根和金屬離子的配位方式有以下二種:MC、CRzz0MC-R/0M-OMO>-R怎樣用IR來(lái)區(qū)分這三種方式?6099談基絡(luò)合物Fe2CO6%-CO3屬D3h點(diǎn)群,子規(guī)那么.寫(xiě)出它的結(jié)構(gòu)式；說(shuō)明它是否符合18電6100金屬原子簇化合物的特征是分子中存在鍵,試舉例6101患Hg2+中毒的人給予適量的EDTA乙二胺四乙酸

19、2食物中痕量金屬對(duì)食物的分解或氧化起催化作用,鈣鹽加到飲料、植物油脂和糖果中.解釋上述原因.；為此常將適量的EDTA的鈉鹽和6102為什么以CO和NO為配位體的鈦化合物難以形成?6103dx2y能級(jí)dz2能級(jí)其他d軌道能級(jí),問(wèn)應(yīng)在以下何種場(chǎng)合產(chǎn)生?A正四面體場(chǎng)B正八面體場(chǎng)C拉長(zhǎng)的八面體D正方形場(chǎng)6104以下配位離子中,ACoCl及值最大的是:6廣一一一3-(C) CoCl6_2-(B)CoCl4-3-(D) CoF66105卜列分子或離子作為配位體時(shí),與中央離子只能形成推的是()(A)Cl-(B)CN-(C)NH3(D)NO26106以下配合物離子中,分裂能最大的是：(A)Co(NH3)62+

20、(B)Co(NH3)63+(C)Co(H2.河3+(D)Rh(NH3悶3+6107在氮分子與金屬形成配位鍵MN三N時(shí),N2的軌道上的一對(duì)電子提供應(yīng)金屬原子空軌道,形成鍵,另一方面又以軌道與金屬d軌道形成鍵,因此在N2的絡(luò)合物中由于鍵的形成,使N2活化了.6108對(duì)于四面體絡(luò)合物,假設(shè)把中央原子放在坐標(biāo)原點(diǎn),分子的某一三重旋轉(zhuǎn)軸與z軸重合,貝Ud軌道分裂為：()(A) d22,dz2(低能級(jí)組)dxy,dxz,dyz(Wj能級(jí)組)Xyiz(B) dxy,dx232(低能級(jí)組)dxz,dyz,dz2(Wj能級(jí)組)(C) d2,dxy(低能級(jí)組)d22,dxz,dyz(Wj能級(jí)組)zxyf(D) d

21、xz,dyz(低能級(jí)組)d225dxy?d2(Wj能級(jí)組)xyfz6109某金屬離子在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為4.90玻爾磁子,而它在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁矩為0,該中央離子可能是：()(A)Cr(m)(B)Mn(n)(C)Co(n)(D)Fe(n)6110配位場(chǎng)理論認(rèn)為：CO,CN-等分子具有軌道,和金屬中12g軌道形成鍵,使分裂能增大,因而是強(qiáng)配位場(chǎng).6111Re2c182-具有重迭式結(jié)構(gòu),實(shí)驗(yàn)測(cè)定的Re-Re鍵(224?pm)較正常單鍵為短.試答復(fù)以下問(wèn)題：(1)分子所屬點(diǎn)群；(2)由ReRe的成鍵情況說(shuō)明鍵長(zhǎng)較短的原因(3)為什么不是交叉式構(gòu)型？6112以下配合物的最強(qiáng)吸收帶的摩爾消光系數(shù)是：M

22、n(H2O)62+0.035;MnBr4廣4.0;Co(H2O)62+10;CoCl4600試解釋這些結(jié)果.6113在以下每對(duì)絡(luò)合物中,哪一個(gè)有較大的A0,并給出解釋.(a)Fe(H2O)62+;Fe(H2O)63+(b)CoCl6廣；CoCl42-(c)CoCl63-;CoF63-(d)Fe(CN)6廣；Os(CN)64-6114作圖示出PtCl3(C2H4)-中Pt2+和C2H4間軌道重迭情況,指出Pt2+和C2H4各用什么軌道成鍵和電子授受情況,并討論P(yáng)t2+和C2H4形成的化學(xué)鍵對(duì)C2H4中C-C鍵的影響.6115為什么過(guò)渡金屬絡(luò)合物大多有顏色？6116寫(xiě)出談基絡(luò)合物Fe2(CO)6(

23、也-CO)3的結(jié)構(gòu)式,并說(shuō)明它是否符合18電子規(guī)那么.端接默基的紅外伸縮振動(dòng)頻率為1850cm-12125?cm-1,而架橋厥基的振動(dòng)頻率較低,約為1700cm-11860cm-1,請(qǐng)解釋原因.6117FeF63-中d軌道分裂能為167.2?kJ,成對(duì)能為351.12?kJ,配位離子的磁矩為5.9出,試用分子軌道理論討論配位離子的電子構(gòu)型并驗(yàn)證磁矩值.6118配位離子FeF63-是無(wú)色的,由此估計(jì)Fe3+有幾個(gè)未配對(duì)電子？該絡(luò)合物可能是高自旋還是低自旋絡(luò)合物？6119試用配位場(chǎng)理論解釋為什么FeCl63-是無(wú)色的,而CoF6具有藍(lán)色?6120試用分子軌道理論討論Fe(H2O)62+的電子組態(tài).

24、6121實(shí)驗(yàn)測(cè)得Fe(H2O)62+配位離子在I.？nm處有一吸收峰,試用晶體場(chǎng)理論解釋產(chǎn)生吸收光譜的原因,并求出躍遷能級(jí)的間隔.6122Ti(H2O)63+在490?nm(藍(lán)綠)有一吸收峰,試說(shuō)明吸收光譜產(chǎn)生的原因,并計(jì)算兩躍遷能級(jí)間的能量差.6123寫(xiě)出Co(CN)63-分子軌道中d電子組態(tài).6124Ni(CN)4廣是反磁性的,試用晶體場(chǎng)理論推測(cè)配位離子的幾何構(gòu)型.6125為什么正四面體的絡(luò)合物大多是高自旋?6126試判斷以下配位離子為高自旋構(gòu)型還是低自旋構(gòu)型,并寫(xiě)出d電子的排布:(a)Fe(H2O)62+(b)Fe(CN)64-(c)Co(NH3)63+(d)Cr(H2O)62+(e)M

25、n(CN)64-6127在CuCl2晶體中,Cu2+周?chē)辛鶄€(gè)Cl-配位,實(shí)驗(yàn)測(cè)得其中四個(gè)Cu-Cl鍵長(zhǎng)為230?pm,另外兩個(gè)鍵長(zhǎng)為295?pm,試用配位場(chǎng)理論解釋之.6128Fe3+與強(qiáng)場(chǎng)配體形成的配位離子呈八面體構(gòu)型穩(wěn)定還是呈四面體構(gòu)型穩(wěn)定？為什么?6129試寫(xiě)出CoF6廣分子軌道中的電子組態(tài).6130試用晶體場(chǎng)理論解釋變色硅膠變色的原因變色劑為C0C12.6131試說(shuō)明銀鹽溶液別離烷烯燃混和物的根本原理.6132畫(huà)出Coen2NH3C12+配位離子所有可能的異構(gòu)體.6133畫(huà)出Coen2C12配位離子所有可能的異構(gòu)體.6134畫(huà)出CoenNH32C12配位離子所有可能的異構(gòu)體.6135

26、八面體配位的Ni2+絡(luò)合物可能產(chǎn)生多少種能量不同的d-d躍遷?6136在具有線(xiàn)型的OCMCO基團(tuán)的?；j(luò)合物中M為過(guò)渡金屬,當(dāng)a絡(luò)合物帶上一個(gè)正電荷,b絡(luò)合物帶上一個(gè)負(fù)電荷,CO的伸縮振動(dòng)頻率將如何變化？從形成.-灰饋鍵角度考慮6137血紅蛋白是Fe2+的螯合物,其根本骨架如圖.Fe2+除與N原子配位外,還結(jié)合一分子水,H2O與O2發(fā)生交換作用而形成氧化血紅蛋白.隨著血液流動(dòng),螯合物將.2輸送到體內(nèi)各局部,當(dāng)空氣中CO到達(dá)一定的濃度時(shí)人會(huì)窒息死亡,解釋其原因.6138談基絡(luò)合物常在有機(jī)合成中作催化劑.例如用Co2CO8作催化劑可由烯燃制備醛:RCH=CH2+CO+H2Co2(CO)8>R

27、CH2CH2CHO該反響的第一步是CoCO)e+H=s=2HCo(CO)42HCo(CO)3+2CO寫(xiě)出CO2(CO)8的結(jié)構(gòu)式,說(shuō)明是否符合18電子規(guī)那么；(2)烯煌和反響式中的哪一種談基絡(luò)合物配位？形成什么化學(xué)鍵?6139維生素B12對(duì)維持機(jī)體正常生長(zhǎng)、細(xì)胞和血紅細(xì)胞的產(chǎn)生等有極重要的作用.B12的配位局部的示意結(jié)構(gòu)式如下：試說(shuō)明Co離子與配體成鍵情況(用什么軌道疊加,形成什么鍵及電子的提供情況).6140用18電子規(guī)那么來(lái)解釋以下物質(zhì)的穩(wěn)定性：(1)Cr(CO)6(2)Mn(CO)5(3) Fe(CO)5(4)Co(CO)4(5)Cu(CO)46141Ti(H2O)63+的晶體場(chǎng)分裂能為

28、252.1kJ/mol,試說(shuō)明該配位離子的顏色.6142EDTA的鈉鹽和鈣鹽作為多價(jià)螯合劑,被允許加到飲料、植物油脂、糖果等食物中,起什么作用？6143如果將血紅蛋白的血紅素局部的結(jié)構(gòu)以N-、N+/Fe.'NN表示,請(qǐng)說(shuō)明CO中毒的原因.6144試解釋Co(H2O)62+,Co(CN)6廣,CoF6廣較穩(wěn)定,而Co(H2O)63+,Co(CN)6廣,CoBr6廣較不穩(wěn)定的原因.6145配位離子FeF63-的分子軌道中最高占有軌道是哪一個(gè)？()(A) 12g*(B) 12g(C) 11u*(D) eg6146存在互變異構(gòu)體的絡(luò)合物,或有高、低自旋態(tài)的絡(luò)合物,具有開(kāi)關(guān)和信息傳輸功能,因這些

29、分子在外界光、電、磁等條件發(fā)生變化時(shí),分子的幾何構(gòu)型、自旋態(tài)就發(fā)生變化,或者發(fā)生鍵的生成或斷裂,請(qǐng)指出以下化合物是否滿(mǎn)足上述條件：(1) Pt(NH3)2Cl2(2)CoCl2(NH3)4+(3)Co(en)33+6147分別推測(cè)以下兩對(duì)絡(luò)合物中,哪一個(gè)絡(luò)合物的d-d躍遷能量較低：(2) Pt(NH3)42+,Pd(NH3)42+(3) Co(CN)63-,Ir(CN)636148CN-是強(qiáng)場(chǎng)配體,A.值特別大,按分子軌道理論,它以什么軌道形成反響兀鍵？()(A) 5b軌道(B) 1兀軌道(C) 2兀軌道(D) 4b軌道6149為什么Co(C5H5)2容易被氧化成Co(C5H5)2+?6150

30、分別推測(cè)以下兩對(duì)絡(luò)合物中,哪一個(gè)絡(luò)合物的d-d躍遷能量較低：(1) RhCl6廣和Rh(CN)63(2) Ni(H2O)62+和Ni(NH3)62+AsofMicrosoft?InternetExplorer4.0,youcanapplmultimedia-styleeffectstoyourWebpagesusingvisualfiltersandtransitions.YoucanapplyvisualfiltersandtransitionstostandardHTMLcontrols,suchastextcontainers,images,andotherwindowlessobjects.Transitionsaretime-varyingfiltersthatcreateatransitionfromonevisualstatetoanother.Bycombiningfiltersandtransitionswithbasicscripting