氮量的測定凱氏法

1、氮量的測定凱氏法1范圍本方法規(guī)定了地球化學(xué)勘查試樣中氮含量的測定方法。本方法適用于水系沉積物及土壤試料中氮量的測定。本方法檢出限（3S）: 0.002%氮。本方法測定范圍：0.006%0.4%氮。注：本方法測得的氮不包括硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮。因硝酸根離 子在煮解過程中不會完全還原為銨離子，且易揮發(fā)損失。但一般土壤樣品中硝態(tài)氮含量不超過全氮量的1%，故可以忽略不計（引自 GB7848-87 ）。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部 分的條款。下列不注日期的引用文件，其最新版本適用于本方法。GB/T 20001.4 標準編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法。GB/T 7848-

2、87 森林土壤全氮的測定。GB/T 14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定。GB 6379測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標準方 法的重復(fù)性和再現(xiàn)性。GB/T 14496-93 地球化學(xué)勘查術(shù)語。3方法提要試料在硫酸鉀、硫酸銅和硒的共存下，用硫酸煮解氧化，使 試料中的氮轉(zhuǎn)化為硫酸銨，再用氫氧化鈉堿化后，加熱蒸餾逸出氨，經(jīng)硼酸溶液吸收，用鹽酸標準溶液滴定并計算試料中氮的含 量。4試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾 水或去離子水。4.1 氫氧化鈉4.2硼酸4.3硼砂4.4 硒粉宀(Se)=99%4.5 硫酸 (p 1.84 g/mL)4.6 鹽酸 (p 1.19

3、g/mL)4.7 硝酸 (p 1.40 g/mL)4.8 乙醇 3 (CH3CH2OH)=95%4.9 氫氧化鈉溶液p (NaOH) =400 g/L4.10 鹽酸溶液c ( HCl) =1 mol/L量取84 mL鹽酸(4.6)，用水稀釋至1000 mL。4.11 王水(1+1)75 mL鹽酸(4.6)和25 mL硝酸(4.7)混合后，加入100mL 水混勻。用時配制。4.12混合加速劑將硫酸鉀（K2SO4）和硫酸銅（CUSO45出0）按10 : 1比例，在玻璃研缽中研磨混勻，裝入寬口玻璃瓶中。4.13 硒溶液p （ Se） =10.0 g/L稱取5.0 g硒粉（4.4）于250 mL燒杯中

4、，加入10 mL王水（1+1）（4.11）溶解后，用水稀釋至500mL，搖勻。裝入磨口玻璃瓶中 備用。4.14 硼酸溶液p （H3BO3） =20 g/L稱取20 g硼酸（4.2）溶解在1000 mL水中。4.15甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑稱取0.1g甲基紅和0.5g溴甲酚綠，溶解在100 mL乙醇（4.8）中，移入玻璃瓶中備用。其 變色范圍：pH4.4 （紅色）pH5.4 （藍色）。4.16硼酸溶液含有甲基紅、溴甲酚綠指示劑的混合溶液100 mL硼酸溶液（4.14）,加入2 mL甲基紅-溴甲酚綠混合指 示劑（4.15）,用稀的氫氧化鈉溶液及稀的鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液呈 紫紅色，此時該溶液的pH為4

5、.5。4.17 硼砂標準溶液c （1/2Na2BQ7）=0.02000 mol/L稱取 1.9068 g 硼砂（Na2BQ7 10出0） （4.3）于 250 mL 燒杯中，加入100 mL水，溶解后移入500 mL容量瓶中，用水稀 釋至刻度，搖勻。4.18鹽酸標準溶液吸取20 mL 1 mol/L鹽酸溶液（4.10）于1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后須用硼砂標準溶液（4.17）標定。標定方法平行分取3份各20.00 mL硼砂標準溶液（4.17）于各150 mL三角燒杯中，各滴加1滴甲基紅-溴甲酚綠 混合指示劑（4.15），用鹽酸標準溶液（4.18）分別進行滴定，溶 液由藍色變?yōu)?/p>

6、紫紅色為絡(luò)點， 同時分取3份各20.0 mL水作空白 試驗滴定。分別記錄各次滴定溶液的體積。 按以下公式計算鹽酸 標準溶液濃度（4.18）:C=0.0200 X V1 一 （V2-V0）式中：c鹽酸標準溶液的濃度， mol/L;0.02000 硼砂標 準溶液的濃度，mol/L ; V硼砂標準溶液的體積， mL;V2 滴定硼砂標準溶液用去鹽酸標準溶液的體積，mL ; V。一一滴定空白試驗溶液用去鹽酸標準溶液的體積， mL。5儀器及器具5.1市售通用的凱式法定氮裝置5.2凱式燒瓶規(guī)格：50 mL。5.3三角錐瓶規(guī)格：150 mL。6分析步驟6.1試料試料粒徑應(yīng)小于 0.097 mm,經(jīng)室溫干燥后，

7、裝入磨口小玻璃瓶中備用試料量 稱取0.1g1.0g試料，精確至0.0002 go6.2空白試驗隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。所用試劑需與試料測定（6.4）手續(xù)中使用同一瓶試劑，加入量也應(yīng)一致。6.3質(zhì)量控制選取同類型水系沉積物或土壤一級標準物質(zhì)2個4個樣品，隨同試料同時分析。6.4測定試料的煮解 稱取試料（6.1）置于50 mL凱式燒瓶（5.2） 中，加入2g混合加速劑（4.12）及1mL硒溶液（4.13），加少許 水潤濕，加入5mL硫酸（4.5），瓶口放一小漏斗；于通風柜內(nèi)， 在調(diào)溫電爐上先低溫加熱，待溶液中無泡沫發(fā)生（約需 15min） 后，再升高溫度，使瓶內(nèi)硫酸蒸汽回流的高度控制在瓶

8、頸上部的 三分之一處，要經(jīng)常搖動凱式瓶，直至試料和煮解液完全變?yōu)榛?白帶綠色（約需15 min）后，再繼續(xù)煮解1ho全部煮解時間約 需8590min。切勿煮干。煮解完畢，取下凱式瓶，冷卻，以待 蒸餾。蒸餾 在150 mL三角錐瓶中加入5 mL硼酸溶液含有甲 基紅-溴甲酚綠指示劑的混合溶液（4.16），將其套在凱式定氮蒸 餾裝置（5.1）的下端，端口置于硼酸溶液含有甲基紅-溴甲酚綠指示劑的混合溶液（4.16）液面以下34cm處。把煮解液全部轉(zhuǎn)入蒸餾器的內(nèi)室，并用水沖洗凱式瓶4次，沖洗液用量不要超過 40mL,打開冷卻水，經(jīng)三通管加入 20mL氫氧化鈉溶液（4.9）, 立即關(guān)閉蒸餾室，打開蒸氣夾，

9、用蒸氣蒸餾。當三角瓶內(nèi)的餾出 液達到5055mL （約需810min ）后，用廣泛pH試紙置冷卻管 口碰觸蒸餾液，如無堿性反應(yīng)，表示氨已蒸餾完畢。若仍為堿性 反應(yīng)，應(yīng)繼續(xù)蒸餾直至無堿性反應(yīng)。同時進行空白試驗（6.2）的蒸餾。643滴定 已蒸餾在150mL三角錐瓶吸收的氨溶液，用鹽酸 標準溶液（4.18）滴定，滴定至溶液由藍色突躍變?yōu)樽霞t色即為 滴定終點，記錄鹽酸標準溶液（4.18）的體積。同時進行空白試 驗的蒸餾及其吸收液的滴定， 記錄鹽酸標準溶液（4.18）的體積。 7分析結(jié)果的計算按下式計算試料中氮的含量：3 (N)=(V-VO) x C X 0.014 x 100 一 m(%)式中：V滴定試料溶液用去鹽酸標準溶液的體積，mL ;V0滴定空白溶液用去鹽酸標準溶液的體積，mL ; c