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文檔簡介
1、配方設(shè)計方法配方設(shè)計知識純的聚氯乙烯()樹脂屬于一類強(qiáng)極性聚合物,其分子間作用力較大,從而導(dǎo)致了軟化溫度和熔融溫度較高,一般需要c才能加工。另外分子內(nèi)含有的取代氯基容易導(dǎo)致樹脂脫氯化氫反應(yīng),從而引起的降解反應(yīng),所以對熱極不穩(wěn)定,溫度升高會大大促進(jìn)脫反應(yīng),純在c時就開始脫反應(yīng),從而導(dǎo)致了降解。鑒于上述兩個方面的缺陷,在加工中需要加入助劑,以便能夠制得各種滿足人們需要的軟、硬、透明、電絕緣良好、發(fā)泡等制品。在選擇助劑的品種和用量時,必須全面考慮各方面的因素,如物理一化學(xué)性能、流動性能、成型性能,最終確立夢想的配方。另外,根據(jù)不同的用途和加工途徑,我們也需要對樹脂的型號做出選擇。不同型號的樹脂和各種
2、助劑的配搭組合方式,就是我們常說的配方設(shè)計了。那具體怎樣進(jìn)行具體的配方設(shè)計呢?下面將通過對各原輔料的選擇加以闡述的方式加以說明,希望能對大家有所裨益。一、樹脂的選擇工業(yè)上常用粘度或值表示平均分子量(或平均聚合度)。樹脂的分子量和制品的物理機(jī)械性能有關(guān)。分子量越高,制品的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、彈性模量越高,但樹脂熔體的流動性與可塑性下降。同時,合成工藝不同,導(dǎo)致了樹脂的形態(tài)也有差異,我們常見的是懸浮法生產(chǎn)的疏松型樹脂,俗稱樹脂,其組織疏松,表面形狀不規(guī)則,斷面輸送多孔呈網(wǎng)狀。因此,型樹脂吸收增塑劑快,塑化速度快。懸浮法樹脂的主要用途見下表。乳液法樹脂宜作糊,生產(chǎn)人造革。懸浮法樹脂型號及主要用途型號
3、級別主要用途一級高級電絕緣材料一級電絕緣材料、薄膜一級、二級一般軟制品一級電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革表面膜一級、二級全塑涼鞋一級工業(yè)和民用薄膜一級、二級軟管、人造革、高強(qiáng)度管材一級透明制品一級、二級硬管、硬片、單絲、導(dǎo)管、型材一級唱片、透明片一級、二級硬板、焊條、纖維一級瓶子、透明片一級、二級硬質(zhì)注塑管件、過氯乙烯樹脂二、增塑劑體系增塑劑的加入,可以降低分子鏈間的作用力,使塑料的玻璃化溫度、流動溫度與所含微晶的熔點均降低,增塑劑可提高樹脂的可塑性,使制品柔軟、耐低溫性能好。增塑劑在份以下時對機(jī)械強(qiáng)度的影響不明顯,當(dāng)加份左右的增塑劑時,機(jī)械強(qiáng)度反而最高,是所謂反增塑現(xiàn)象。一般認(rèn)為,反增塑現(xiàn)象是
4、加入少量增塑劑后,大分子鏈活動能力增大,使分子有序化產(chǎn)生微晶的效應(yīng)。加少量的增塑劑的硬制品,其沖擊強(qiáng)度反而比沒有加時小,但加大到一定劑量后,其沖擊強(qiáng)度就隨用量的增大而增大,滿足普適規(guī)律了。此外,增加增塑劑,制品的耐熱性和耐腐蝕性均有下降,每增加一份增塑劑,馬丁耐熱下降。因此,一般硬制品不加增塑劑或少加增塑劑。有時為了提高加工流動性才加入幾份增塑劑。而軟制品則需要加入大量的增塑劑,增塑劑量越大,制品就越柔軟。增塑劑的種類有鄰苯二甲酸酯類、直鏈酯類、環(huán)氧類、磷酸酯類等,就其綜合性能看,是一個較好的品種,可用于各種制品配方中,直鏈酯類如屬耐寒增塑劑,長用于農(nóng)膜中,它與相容性不好,一般以不超過份為宜,
5、環(huán)氧類增塑劑除耐寒性好以外,還具有耐熱、耐光性,尤其與金屬皂類穩(wěn)定劑并用時有協(xié)同效應(yīng),環(huán)氧增塑劑一般用量為份。電線、電纜制品需具有阻燃性,且應(yīng)選用電性能相對優(yōu)良的增塑劑。本身具有阻燃性,但經(jīng)增塑后的軟制品大多易燃,為使軟制品具有阻燃性,應(yīng)加入阻燃增塑劑如磷酸酯及氯化石蠟,這兩類增塑劑的電性能也較其他增塑劑優(yōu)良,但隨增塑劑用量增加,電性能總體呈下降趨勢。對用于無毒用途的制品,應(yīng)采用無毒增塑劑如環(huán)氧大豆油等。至于增塑劑總量,應(yīng)根據(jù)對制品的柔軟程度要求及用途、工藝及使用環(huán)境不同而不同。一般壓延工藝生產(chǎn)薄膜,增塑劑總用量在份左右。吹塑薄膜略低些,一般在份。三、穩(wěn)定劑體系在高溫下加工,極易放出,形成不穩(wěn)
6、定的聚烯結(jié)構(gòu)。同時,具有自催化作用,會使進(jìn)一步降解。另外,如果有氧存在或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在,都會對降解起催化作用,加速其老化。因此塑料將出現(xiàn)各種不良現(xiàn)象,如變色、變形、龜裂、機(jī)械強(qiáng)度下降、電絕緣性能下降、發(fā)脆等。為了解決這些問題,配方中必須加入穩(wěn)定劑,尤其熱穩(wěn)定劑更是必不可少。用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設(shè)計時根據(jù)制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數(shù)量的穩(wěn)定劑。(一)熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉樹脂放出的具有自催化作用的,或是能夠與樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映,以阻止或減輕樹脂的分解。一般在配方中選用的熱穩(wěn)定劑的特點、功能與制品的要
7、求來考慮。例如:鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異,價廉等特點。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復(fù)合穩(wěn)定劑大量出現(xiàn),單組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險。復(fù)合穩(wěn)定劑的特點是專用性強(qiáng),污染小,加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點。但由于無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),所以各家的復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。鋼鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在農(nóng)膜中使用較廣。通常是鋼鎘鋅和有機(jī)亞磷酸酯及抗氧劑并用。鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為無毒穩(wěn)定劑,用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥品包裝,但其穩(wěn)定性相對教低,鈣類穩(wěn)定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,最近已經(jīng)國內(nèi)已經(jīng)有用于硬
8、質(zhì)管材的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發(fā)出系列無毒鈣鋅穩(wěn)定劑,能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量使用。有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價格較貴。環(huán)氧類穩(wěn)定劑通常作為輔助穩(wěn)定劑。這類穩(wěn)定劑與銀鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時能提高光與熱的穩(wěn)定性,其缺點是易滲出。作輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇,有機(jī)亞磷酸酯類能。近年來還出現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑,稀土類穩(wěn)定劑主要特點是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是無毒穩(wěn)定劑。(二)抗氧劑制品在加工使用過程中,因受熱、紫外線的作用發(fā)生氧化,其氧化降解與產(chǎn)
9、生游離基有關(guān)。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱游離基消除劑。其主要作用是與游離基結(jié)合,形成穩(wěn)定的化合物,使連鎖反應(yīng)終止,用主抗氧劑一般是雙酚。還有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑,輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。(三)紫外線吸收劑在戶外使用的制品,因受到它敏感波長范圍的紫外線照射,分子成激發(fā)態(tài),或其化學(xué)鍵被破壞,引起游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),促使降解與老化。為了提高抗紫外線的能力,常加入紫外線吸收劑。常用的紫外線吸收劑有三嗪。三嗪效果最好,但因呈黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酷菁藍(lán)可以改善。在農(nóng)膜中常用,一般用量份。屬水楊酸類的、與作用溫和,與抗氧劑配合使用,會得到很好的耐老
10、化效果。對于非透明制品,一般通過添加遮光的金紅石型鈦白粉來改善耐候性,這時如果再添加紫外線吸收劑,則需要很大用量,不十分合算。(四)螯合劑在塑料穩(wěn)定體系中,常加入的亞磷酸酯類不僅是輔助抗氧劑,而且也起螯合劑的作用。它能與促使脫的有害金屬離子生成金屬絡(luò)和物。常用的亞磷酸酯類有亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯二異辛酯與亞磷酸二苯辛酯。在農(nóng)膜中,一般用量為份,單獨用時初期易著色,熱穩(wěn)定性也不好,一般與金屬皂類并用四、潤滑劑潤滑劑的作用在于減少聚合物和設(shè)備之間的摩擦力,以及聚合物分子鏈之間的內(nèi)摩擦。前者稱為外潤滑作用,后者稱為內(nèi)潤滑作用。具有外潤滑作用的如硅油、石蠟等,具有內(nèi)潤滑作用的如單甘酯,硬脂醇及酯類等。
11、至于金屬皂類,則二者兼有。另外需要說明的是,內(nèi)外潤滑的說法只是我們的一種習(xí)慣稱謂,并沒有明顯的界限,有些潤滑劑在不同的條件起不同的作用,如硬脂酸,在低溫或少量的時候,能起內(nèi)潤滑作用,但當(dāng)溫度升高或用量增加時,它的外潤滑作用就逐漸占優(yōu)勢了,還有一個特例是硬脂酸鈣,它單獨使用時作外潤滑劑,但當(dāng)它和硬鉛及石蠟等并用時就成了促進(jìn)塑化的內(nèi)潤滑劑了。在硬質(zhì)塑料中,潤滑劑過量會導(dǎo)致強(qiáng)度降低,也影響工藝操作。對于注射制品會產(chǎn)生脫皮現(xiàn)象,尤其是在澆口附近會產(chǎn)生剝層現(xiàn)象。對注射制品,硬脂酸和石蠟總用量一般為份:擠出制品一般不超過份。在軟制品配方中,潤滑劑用量太多,會起霜并影響制品的強(qiáng)度及高頻焊接和印刷性。而潤滑劑
12、太少則會粘輻,對吹塑薄膜而言,潤滑劑太少會粘住口模,易使塑料在模內(nèi)焦化。同時,為了改善吹膜的發(fā)粘現(xiàn)象,宜加入少量的內(nèi)潤滑劑單甘酯。生產(chǎn)軟制品時,潤滑劑加入量一般小于份。五、填充料在中加入某些無機(jī)填料作為增量劑,以降低成本,同時提高某些物理機(jī)械性能(如硬度、熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性與降低收縮率),增加電絕緣性和耐燃性。近年來,將無機(jī)填料納米化,并將它運(yùn)用到塑料中成為改性劑一直是研究熱點,并已經(jīng)有了部分研究成果如納米碳酸鈣增韌增強(qiáng),這其中要解決的重要問題就是如何將納米產(chǎn)品均勻分散于塑料中。在硬質(zhì)擠壓成型過程中,制品一般的填料為碳酸鈣和硫酸銀。對注塑制品,要求有較好的流動性和韌性,一般宜用鈦白粉和碳酸
13、鈣。硬質(zhì)制品的填料量在份以內(nèi)對制品的性能影響不大,近年來大家為了降低成本,使勁添加填料,這對制品的性能是不利的。在軟制品方面,加入適量的填料,會使薄膜具有手感很好的彈性,光面干燥而不顯光亮,并有耐熱壓性高和永久形變小等優(yōu)點。在軟制品配方常用到滑石粉、硫酸鋼、碳酸鈣、鈦白粉與陶土等填料。其中滑石粉對透明性影響較小。生產(chǎn)薄膜是,填料用量可達(dá)份,多了影響性能。同時要注意填料細(xì)度,否則易形成僵塊,使塑料斷裂。在普通附層級電纜中主要添加碳酸鈣。絕緣級電纜附層中加入燃燒陶土,可以提高塑料耐熱性和電絕緣性。止匕外,三氧化二睇也可作為填料加入軟制品中,以提高制品耐燃性。特別提出,目前普遍鈣鋅穩(wěn)定劑對高填充的碳
14、酸鈣會出現(xiàn)不同的顏色反應(yīng),主要為發(fā)紅,這往往不是鈣鋅穩(wěn)定劑穩(wěn)定性不夠,而應(yīng)該是碳酸鈣中某種雜質(zhì)的影響。建議選材時,盡量選用白度好的,未加活性成分的超微細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣粉作填料,則可以減輕不良反應(yīng)。六、著色劑用于塑料的著色劑主要是有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。塑料對顏料的要求較高,如耐加工時高溫,不受影響,加工中無遷移,耐光等。常用的有:(一)紅色主要是可溶性偶氮顏料、鎘紅無機(jī)顏料、氧化鐵紅顏料、配菁紅等。(二)黃色主要有貉黃、鎘黃和熒光黃等。(三)蘭色主要有酷菁藍(lán)(四)綠色主要為獻(xiàn)菁綠。(五)白色主要用鈦白粉。(六)紫色主要是塑料紫。(七)黑色主要是碳黑。另外,熒光增白劑用于增白,金粉、銀粉用于彩色印花,珠光粉使塑料具有珍珠般散光。七、發(fā)
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