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1、油泥處理方法綜述含油污泥是在石油開采、運(yùn)輸、煉制及含油污水含油率在1050%含水率在4090%,我國石彳底泥,勝利油田每年產(chǎn)生含油污泥在10萬噸以.獨(dú)田每年產(chǎn)生5Xl04m3含油污泥。含油污泥中生的含油固體廢物。污泥中一般學(xué)行業(yè),中,平均每年產(chǎn)生80萬t罐底泥、池質(zhì),若不加以處理直接排放,不但占用泥中還含有大量的病原菌、寄生地,而且對(duì)周圍土壤、水體、空氣都將造成污染,污向、鋅、銘、汞等重金屬,鹽類以及多氯聯(lián)苯、二惡英、目前,油泥砂己經(jīng)被國家列為危險(xiǎn)廢物。從80年代中期開始,美國、日本、德國、前蘇聯(lián)等發(fā)達(dá)國家開始研究高效低耗處理油泥的方V1V1法和工藝?,F(xiàn)今國內(nèi)外處理含油污泥的方法一般有:焚燒法
2、、生物處理法、熱洗滌法、溶劑萃取法、化學(xué)破乳法、固液分離法等。盡管處理的方法很多,但都因針對(duì)性不強(qiáng)、處理成本高等缺點(diǎn)沒有推銷。對(duì)含油污泥進(jìn)行無害化、清潔化并回收其中資源的綜合處理,成為國內(nèi)外環(huán)境保護(hù)和石油工業(yè)的重點(diǎn)之一(1)焚燒法法國、德國的石化企業(yè)多采用焚燒的方式,污泥先經(jīng)過調(diào)制和脫水預(yù)油泥處理方法綜述50油泥處理方法綜述。含油污泥是在石油開采、運(yùn)輸、煉制及含油污水處理過。從80年代中期開始,美國、日本、德國、前蘇聯(lián)等發(fā)。(1)焚燒法。法國、德國的石化企業(yè)多采用焚燒的方式,污泥先經(jīng)過。處理, 濃縮后的污泥再經(jīng)設(shè)備脫水干燥, 將泥餅送至焚。 采用旋轉(zhuǎn)式焚燒爐對(duì)油泥進(jìn)行焚燒實(shí)驗(yàn), 結(jié)果表明焚燒。
3、(2)熱化學(xué)洗滌法。熱水洗滌法是美國環(huán)保局處理含油污泥優(yōu)先采用的方法。采用化學(xué)油田每年產(chǎn)生含油污泥約15萬噸,河南油苯系物、酚類、慈、也等有惡臭的有毒物放射性核素等難降物處理,濃縮后的污泥再經(jīng)設(shè)備脫水干燥,將泥餅送至焚燒爐進(jìn)行焚燒,灰渣用于修路或埋入指定的灰渣填埋場(chǎng),焚燒產(chǎn)生的熱能用于供熱發(fā)電。焚燒的處理對(duì)象主要是含油量在5-10%的油泥,焚燒溫度一般控制在800-1000C,焚燒進(jìn)度控制在0.51.5h,采用50-100%過量空氣。我國絕大多數(shù)煉油廠都建有污泥焚燒裝置,如湖北荊門石化廠、長(zhǎng)嶺石化廠采用的順流式回轉(zhuǎn)焚燒爐。燕山石化采用的流化床焚燒爐。含油污泥在經(jīng)焚燒處理后,多種有害物質(zhì)幾乎全部
4、除去,效果良好。但其投資大,成本高,常需加入助燃燃料,焚燒過程中伴有嚴(yán)重的空氣污染,而且不能回收原油,索實(shí)驗(yàn)及正交實(shí)驗(yàn)分析,確定熱洗溫度在的60-80C之間,油泥與水的質(zhì)量比為1:51:7,熱洗進(jìn)度30min,PH值在9-11之間較合適。通過藥劑篩選實(shí)驗(yàn),認(rèn)為DL-100對(duì)懸浮油泥破乳效果較好,硅酸鈉堿溶液對(duì)罐底泥有較好的清洗效果。在最佳工藝條件下,測(cè)得落地油泥的除油率為含油污泥的熱化學(xué)清洗是一個(gè)復(fù)雜的動(dòng)力學(xué)多相流過程。工藝參數(shù)和化學(xué)藥劑是兩大重點(diǎn)和難點(diǎn),清洗化學(xué)藥劑的篩選涉及物品運(yùn)移和分離等方面因素。采用旋轉(zhuǎn)式焚燒爐對(duì)油泥進(jìn)行焚燒實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明焚燒后熱水洗滌法是美國環(huán)保局處理含油污泥優(yōu)先采用
5、的十WT再通過氣浮實(shí)現(xiàn)固液分離。洗滌溫度多控制在70c左右,液周比2:1,洗滌進(jìn)度20min,能將含油量機(jī)堿和無機(jī)鹽組成。11耗低,費(fèi)用不高,是我國目前研究較多、較普遍采用的含油污泥PH值單因96%。有.3%,焚燒耗油量平均為18.5kg/t,旋風(fēng)除塵器出口煙氣中的二氧化硫和顆粒物i需經(jīng)噴淋塔進(jìn)(2)熱化學(xué)洗滌法主要用于含泥沙多顆粒大的含油污泥30%落地油泥洗至殘油率1%以下?;旌蠅A可由廉價(jià)的無步處理方能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)0所以在我國焚燒裝置的實(shí)際利用率較低。的處理。一般以熱堿水溶液反復(fù)對(duì)油泥清洗工藝中的化學(xué)藥劑進(jìn)行了研究,在最佳工藝條件下,選取十一種化學(xué)藥劑進(jìn)行藥劑篩選及復(fù)配實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明陰離子表
6、面活性劑AEO-9,NP-10及分散劑硅酸鈉的清洗效果較好,洗后的殘油率都在2%以下。還對(duì)上述三種藥劑進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn),確定了最佳清洗劑的配方:3(AEO-9):1(NP-10):6(Na2SiO3)。1(AEM9):3(NP-10):6(Na2SiO3),上兩種配方均可使洗出泥殘油率可降至4%以下,且混合藥劑中的硅酸鈉對(duì)藥劑的清洗效果影響較大。(3)熱解吸熱解吸是一種改型的污泥高溫處理方法。油泥在絕氧條件下加熱到一定溫度使蜂類及有機(jī)物解吸。20世紀(jì)90年代初該工藝在國外迅速發(fā)展并獲得應(yīng)用,主要用飛”理篇大于30%含油污泥。該工藝具有較高的技術(shù)含量,對(duì)反應(yīng)條件要求較高,處理費(fèi)用較高,制作也比較復(fù)雜
7、,尚須進(jìn)挪威石油公司的TERMTEch解吸工藝是在一般有密鋼葉片轉(zhuǎn)子的反應(yīng)器中,把污泥從299c加熱至399C,并通入蒸汽,使姓類在復(fù)雜的水合和裂化反應(yīng)中分離,并冷凝回收。這些工藝都能從泥餅中回收油,對(duì)油田和煉油含油污泥進(jìn)彳M熱解處理室內(nèi)實(shí)驗(yàn),測(cè)定了回收油氣組成、熱解殘?jiān)剂亢虯l2O3含量,表明含油污泥熱.的產(chǎn)油率可達(dá)10%以上,回收油率高,熱解油的品質(zhì)較好。同時(shí)也產(chǎn)生一定的不凝爛類氣體。污泥熱解殘?jiān)剂扛撸瑢?duì)油品中的瀝青具有較好的吸附脫色作用。殘Wk渣中Al2O3含*達(dá)20%以上,經(jīng)酸溶初步再生處理,對(duì)污水有較好的絮凝作用。(4)溶劑萃取法溶劑萃取是一種用以處理泥沙多顆粒小含油U-2O
8、%的含油污泥的有效技術(shù)。該工藝?yán)幂腿⒑臀勰嗳芙?,?jīng)攪拌和離心后,大部分有機(jī)物和油從泥中被萃取劑抽提出來。然后回收萃取液迸行蒸儲(chǔ)把溶劑從混合物中分離出來循環(huán)使用,回收油則用于回?zé)?。溶劑萃取一般在室溫下進(jìn)行,溶劑比越大萃取效果越好,但溶劑比大萃取設(shè)備的負(fù)荷變大,能耗相對(duì)較大。經(jīng)過萃取后的含500mg/I油污泥再經(jīng)蒸儲(chǔ)處理,能有效地脫出含油污泥中的重油,脫油率可達(dá)90%以上。由于成本高,萃取法還沒有實(shí)際應(yīng)用于煉廠含油污泥處理,開發(fā)出性能價(jià)格比高的萃取劑成為此項(xiàng)技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵。一種使用三氯甲烷溶劑萃取一蒸汽蒸儲(chǔ)處理含油污泥的工藝實(shí)驗(yàn)。含油污泥脫水后,自然風(fēng)干去除雜物,粉碎。用三氯甲烷將污泥溶解
9、,然后在320-480C,壓力0.2MPa下進(jìn)行水蒸汽蒸儲(chǔ)脫油實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明含油污泥中加入3倍的萃取溶劑進(jìn)行萃取,再按1g油泥加0.5ml的水在400c下蒸2%含固率1%油相含油95%,含水率4.5%,含固率5%。工藝由一臺(tái)及Z42-3/441離心機(jī)和油泥料泵、電氣控制板和鋼架組成了一個(gè)完整的處理系統(tǒng)。該離心機(jī)技術(shù)關(guān)鍵是可調(diào)葉輪工藝,可根據(jù)不同的水油比重差,進(jìn)行調(diào)節(jié),在三相離心機(jī)后,用一臺(tái)小型立式疊片分離機(jī)進(jìn)行油相的分儲(chǔ)45min后,脫油率達(dá)80-90%。.利油田郝現(xiàn)聯(lián)合站高含油罐底泥萃取處理,油泥中油的提取率可達(dá)旋流工藝是處理含水多泥沙少顆粒小的含油污?質(zhì)問的密度差,將分散相從連續(xù)棚.中分離
10、出連續(xù)相可以是氣體也可以是液體-80C,并預(yù)攪拌或加入泥渣含固率36%含油99.7%,剩余泥中油含量低于0.較好工藝。旋流分離是在離心力場(chǎng)中利用介勝華煉油廠生產(chǎn)的120#溶劑油作提取劑,在60c時(shí),油泥質(zhì)量對(duì)含油量30%的勝(5)旋流工藝其分散相可以是固體顆粒也可以是液滴,采用固-液旋流工藝進(jìn)行了含油泥沙處理實(shí)驗(yàn),在制作溫度為43C,溢流流量為12.6m3/h,泵壓為0.295MPa的工藝條件下,油的平均去除率達(dá)到98.08%,油質(zhì)量分?jǐn)?shù)可控制在0.45%以內(nèi),COD揮發(fā)酚、硫化物等指標(biāo)均達(dá)到國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),可直接排放。(6)生物處理法生物法處理含油量小于5%的含油污泥,具有不形成二次污
11、染或?qū)е挛廴疚镛D(zhuǎn)移、費(fèi)用低等特點(diǎn)。生物法指微生物利用石油姓類作碳源進(jìn)行同化降解,使其最終完全礦化,轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害的無機(jī)物質(zhì)(CO萬口H2O的過程。微生物對(duì)石油姓類的降解,主要是在加氧酶的催化作用下,將分子氧結(jié)合到基質(zhì)中,先是形成含氧中間體,然后再轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì)。因而,氧是影響好氧微生物生長(zhǎng)和降解石油姓類的重要因素。在石油姓類存在時(shí),微生物耗氧變化己被用于表征底物可降解性,目前應(yīng)用較多的是堆肥法和生物反應(yīng)器法。.)A堆肥法。堆肥法是將含油廢棄物與適當(dāng)岫材料相混合并成堆放置,用人工強(qiáng)化生物降解。堆肥法能保持微生物代謝過程中產(chǎn)生的熱量,有利于石油爛類的生物降解。持水性、透氣性為選擇材料的原則,常用鋸木屑
12、、碎稻草在;堆肥法多見應(yīng)用于較高燒類含量的含油污泥及冬季較長(zhǎng)的地區(qū)含油污泥中燒類的半衰期約為-2周處理后的含油廢棄物可直接排放或施用農(nóng)田。采取投加固體菌劑的方法增加微生物種群。通過投加客土、肥料、水分及改變pH:調(diào)控微生物的健康和生存環(huán)境。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,處理含油污泥時(shí)投加客土是影響處理效果的重要因素。較夢(mèng)想的處理?xiàng)l件為自然油度條件下。客土投加量10-20%,肥料5%茵劑5%(濕重)水分30%(烘干基)7和PH7.0。當(dāng)TPH初始濃度為20.6-22.3g/kg時(shí),60天后其去除率大于49%而且堆料的O2含量能反映生物降解過程中微生物的活性及總石油姓的處理效果變化趨勢(shì)。采用油泥、菌劑及其他添加物
13、十足混合后堆放的方法,對(duì)三種條件下的微生物強(qiáng)化分解油泥進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,在菌劑和鋸末的共同作用下,經(jīng)過45.天后,污泥含油量從24%下P1到11%去除率達(dá)到54%而菌劑單獨(dú)作用下,含油量下降到16%去除率達(dá)為33%在沒有菌劑作用下,含油量仍然保持在20%以上。試驗(yàn)說明,生物強(qiáng)化分解是含油污泥處理的有效途徑。B.污泥生物反應(yīng)器法。生物反應(yīng)器是一種將含油污泥稀釋于健康介質(zhì)中使之成為泥漿狀的容器。生物反應(yīng)器通過人為地控制充氧、溫度、健康物質(zhì)等制作條件,燒類物質(zhì)的生物降解速度較之低;約為焚燒處理費(fèi)用的1/4-1/3o環(huán)境影響小,生物修復(fù)是一個(gè)自然強(qiáng)化過程,終產(chǎn)物是二氧化碳、水和脂肪酸等,無二次污染或?qū)е挛廴疚镛D(zhuǎn)移。能最大限度的降低污染物的濃度。.其他生物處理過程更快。有的加入馴化過的高效姓類氧化菌,加快姓類的生物降解。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,當(dāng)固體負(fù)荷為5%時(shí),生物降解半衰期為5天。生物反應(yīng)器法也可應(yīng)以減少燒類含量,后作其他處理。自1992年美國GuifCoast煉油廠建成污泥生物處理示范裝置以來;廣泛應(yīng)用。VALERO!廠1995年建成了設(shè)計(jì)能力為.
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