2017年物理化學(xué)練習(xí)題

1、、選擇題1 .熱力學(xué)第一定律AU=Q+WR適用于(A) 單純狀態(tài)變化(B)相變化(C) 化學(xué)變化(D)封閉物系的任何變化答案：D2關(guān)于熱和功,下面的說法中,不正確的是(D) 功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中,只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(E) 只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過程中,功和熱才有明確的意義(F) 功和熱不是能量,而是能量傳遞的兩種形式,可稱之為被交換的能量(G) 在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過程中,如果內(nèi)能不變,則功和熱對(duì)系統(tǒng)的影響必互相抵消答案：B3關(guān)于焓的性質(zhì),下列說法中正確的是(A) 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能,所以常稱它為熱焓(B) 焓是能量,它遵守?zé)崃W(xué)第一定律(C) 系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功(

2、D) 焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)答案：D。因始是狀態(tài)函數(shù)。4下列哪個(gè)封閉體系的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)(A)理想溶液(B)稀溶液(C)所有氣體(D)理想氣體答案：D5理想氣體從狀態(tài)I等溫自由膨脹到狀態(tài)II，可用哪個(gè)狀態(tài)函數(shù)的變量來(lái)判斷過程的自發(fā)性。()A.GB.UC.SD.H答案：C。6第一類永動(dòng)機(jī)不能制造成功的原因是(A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅(B) 實(shí)際過程中功的損失無(wú)法避免(C) 能量傳遞的形式只有熱和功(D) 熱不能全部轉(zhuǎn)換成功答案：A7與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)的下列表述中不正確的是(A) 可燃性物質(zhì)的燃燒熱都不為零(B) 物質(zhì)的燃燒熱都可測(cè)定，所以物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓不是相對(duì)值(C) 同

3、一可燃性物質(zhì)處于不同狀態(tài)時(shí),其燃燒熱不同(D) 同一可燃性物質(zhì)處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同答案：B。8關(guān)于熱力學(xué)可逆過程,下面的說法中不正確的是(A) 可逆過程不一定是循環(huán)過程(B) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時(shí),系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時(shí),系統(tǒng)得到的功最小(D)可逆過程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá)答案：Bo因可逆過程系統(tǒng)做最大功，故系統(tǒng)損失的能量最大。9.25c下，1mol理想氣體從相同的初態(tài)分別通過兩種不同的過程到達(dá)終態(tài)：(1)可逆地從10升膨脹到20升，此過程交換的熱量Qi,功W;(2)反抗恒外壓從10升膨脹到20升，此過程交換的熱量Q2,功W

4、(按系統(tǒng)得功為正的規(guī)定)，則(D)。A.Q1=Q2,W1=W2B.Q1>Q2,W1>WC.Q1VQ2,WWD.Q1>Q2,W1VW10.對(duì)任一過程，與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān)的是(A)體系的內(nèi)能變化(B)體系對(duì)外作的功(C)體系得到的功(D)體系吸收的熱答案：Ao只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無(wú)關(guān)，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。10.關(guān)于偏摩爾量，下面的敘述中不正確的是()。A.偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，其值與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)B.系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)無(wú)偏摩爾量C.純物質(zhì)的偏摩爾量等于它的摩爾量D.偏摩爾量的數(shù)值只能為整數(shù)或零H八 TV,、ni T,p,nj11.下列各式哪個(gè)表示了偏摩爾量：(A)(B)“T,p,、A(

5、C)(D)niT,V,nj答案：Ao首先根據(jù)偏摩爾量的定義，偏導(dǎo)數(shù)的下標(biāo)應(yīng)為恒溫、恒壓、恒組成。只有A和D符合此條件。但D中的i不是容量函數(shù)，故只有A是偏摩爾量12 .關(guān)于熱力學(xué)第二定律下列哪種說法是錯(cuò)誤的(A)熱不能自動(dòng)從低溫流向高溫(B)不可能從單一熱源吸熱做功而無(wú)其它變化(C)第二類永動(dòng)機(jī)是造不成的(D)熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功答案：Do正確的說法應(yīng)該是，熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化13 .關(guān)于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說法錯(cuò)誤的是(A)該方程僅適用于液-氣平衡(B)該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡(C)該方程假定氣體的體積遠(yuǎn)大于液體或固體的體積(D)該方程假定與固相或液相

6、平衡的氣體為理想氣體答案：A14 .關(guān)于嫡的說法正確的是(A)每單位溫度的改變所交換的熱為嫡(B)可逆過程嫡變?yōu)榱?C)不可逆過程嫡將增加(D)嫡與系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)有關(guān)答案：D。(A)嫡變白定義dSQJT其中的熱應(yīng)為可逆熱；(B)與(C)均在絕熱系統(tǒng)中才成立。15 .下述過程，體系的AG何者為零？(A)理想氣體的等溫膨脹(B)孤立體系的任意過程(C)在100C,101325Pa下1mol水蒸發(fā)成水汽(D)絕熱可逆過程答案：C。可逆相變AG為零。16 .下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性(D)(A)凝固點(diǎn)降低(B)沸點(diǎn)升高(C)滲透壓(D)蒸氣壓升高答案：Do稀溶液的依數(shù)性包括沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降

7、、蒸氣壓下降和滲透壓。17 .熱力學(xué)第三定律可以表示為(B)A.在0K時(shí)，任何晶體的嫡等于零B.在0K時(shí)，任何完整晶體的嫡等于零C.在0c時(shí)，任何晶體的嫡等于零D.在0時(shí)時(shí)，任何完整晶體的嫡等于零18 .對(duì)于化學(xué)平衡，以下說法中不正確的是(A)化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度(B)化學(xué)平衡時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時(shí)間變化(C)化學(xué)平衡時(shí)各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)相等(D)任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài)答案：C。正確的說法應(yīng)為bb0B19 .在等溫等壓下，當(dāng)反應(yīng)的rGn=5kJmol-1時(shí)，該反應(yīng)能否進(jìn)行？(A)能正向自發(fā)進(jìn)行(B)能逆向自發(fā)進(jìn)行(C)不能判斷(D)不能進(jìn)行答案：C。應(yīng)該用rGn判斷而不是rGn。20

8、 .如果只考慮溫度和壓力的影響，純物質(zhì)最多可()相共存。A.1B.2C.3D.421 .通常情況下，對(duì)于二組分物系能平衡共存的最多相為(A)1(B)2(C)3(D)4答案：D。F=2P+2=4P,F不能為負(fù)值，最小為零。當(dāng)F=0時(shí)P=422 .如果只考慮溫度和壓力的影響，純物質(zhì)最多可共存的相有(A)P=1(B)P=2(C)P=3(D)P=4答案：CoF=C-P+2=1P+2=3P,當(dāng)F最小為零時(shí)P=&23 .關(guān)于三相點(diǎn),下面的說法中正確的是(A)純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn)(B)三相點(diǎn)就是三條兩相平衡線的交點(diǎn)(C)三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變(D)三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共存時(shí)的溫度和壓

9、力所決定的相點(diǎn)答案：D24 .關(guān)于杠桿規(guī)則的適用對(duì)象，下面的說法中不正確的是(A)不適用于單組分系統(tǒng)(B)適用于二組分系統(tǒng)的任何相區(qū)(C)適用于二組分系統(tǒng)的兩個(gè)平衡相(D)適用于三組分系統(tǒng)的兩個(gè)平衡相答案：B25 .對(duì)于三組分系統(tǒng)，在相圖中實(shí)際可能的最大自由度數(shù)是(A)f=1(B)f=2(C)f=3(D)f=4答案：CF=C-P+2=3P+2,P最小為1,F=31+2=4。因三組分系統(tǒng)相圖無(wú)法表達(dá)出4個(gè)自由度，故取答案Co26 .對(duì)于與本身的蒸氣處于平衡狀態(tài)的液體，通過下列哪種作圖法可獲得一直線：(A)p對(duì)T(B)lg(p/Pa)對(duì)T(C)lg(p/Pa)對(duì)1/T(D)1/p對(duì)lg(T/K)*

10、答案：C。由克勞修斯-克拉貝龍方程可以看出：ln(p/p)p_mCRT27 .離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律適用于(A)強(qiáng)電解質(zhì)溶液(B)弱電解質(zhì)溶液(C)無(wú)限稀電解質(zhì)溶液(D)理想稀溶液答案C28 .采用對(duì)消法(或稱補(bǔ)償法)測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，需要選用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電池。這種標(biāo)準(zhǔn)電池所具備的最基本條件是(A)電極反應(yīng)的交換電流密度很大，可逆性大(B)高度可逆，電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)小，穩(wěn)定(C)電池可逆，電勢(shì)具有熱力學(xué)意義(D)電動(dòng)勢(shì)精確已知，與測(cè)量溫度無(wú)關(guān)答案：B29 .法拉弟于1834年根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)總結(jié)出了著名的法拉弟電解定律。它說明的問題是(A)通過電解池的電流與電勢(shì)之間的關(guān)系(B)通過電解池的電流與超電勢(shì)之間

11、的關(guān)系(C)通過電解池的電量與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系(D)電解時(shí)電極上析出物質(zhì)的量與電極面積的關(guān)系答案：C30 .當(dāng)一定的直流電通過一含有金屬離子的電解質(zhì)溶液時(shí)，在陰極上析出金屬的量正比于：(C)同上A.陰極的表面積B.電解質(zhì)溶液的濃度C.通過的電量D.陽(yáng)極的表面積31 .當(dāng)有電流通過電極時(shí),電極發(fā)生極化。電極極化遵循的規(guī)律是B(A) 電流密度增加時(shí),陰極極化電勢(shì)增加,陽(yáng)極極化電勢(shì)減少(B) 電流密度增加時(shí),在原電池中,正極電勢(shì)減少,負(fù)極電勢(shì)增加,在電解池中,陽(yáng)極電勢(shì)增加,陰極電勢(shì)減少(C) 電流密度增加時(shí),在原電池中,正極電勢(shì)增加,負(fù)極電勢(shì)減少,在電解池中,陽(yáng)極電勢(shì)增加,陰極電勢(shì)減

12、少(D) 電流密度增加時(shí),在原電池中,正極電勢(shì)減少而負(fù)極電勢(shì)增大,在電解池中,陽(yáng)極電勢(shì)減少而陰極電勢(shì)增大32 .表面活性劑是C(A) 能降低溶液表面張力的物質(zhì)(B) 能增加溶液表面張力的物質(zhì)(C) 溶入少量就能顯著降低溶液表面張力的物質(zhì)(D) 溶入少量就能顯著增加溶液表面張力的物質(zhì)33 .對(duì)彎曲液面上的蒸氣壓的描述正確的是(A) 大于平面液體的蒸氣壓(B) 小于平面液體的蒸氣壓(C) 大于或小于平面液體的蒸氣壓(D) 都不對(duì)答案：C34 .常見的一些亞穩(wěn)現(xiàn)象都與表面現(xiàn)象有關(guān)，下面的說法正確的是(A) 過飽和蒸氣是由于小液滴的蒸氣壓小于大液滴的蒸氣壓所致(B)過熱液體形成的原因是新相種子小氣泡的

13、附加壓力太小(C) 飽和溶液陳化，晶粒長(zhǎng)大是因?yàn)樾【ЯＨ芙舛缺却缶Я５男?D) 人工降雨時(shí)在大氣中撒入化學(xué)物質(zhì)的主要目的是促進(jìn)凝結(jié)中心形成答案：D35 .表面活性劑在結(jié)構(gòu)上的特征是(A) 一定具有磺酸基或高級(jí)脂肪烴基(B) 一定具有親水基(C) 一定具有親油基(D) 一定具有親水基和憎水基答案：D36 .表面活性劑是針對(duì)某種特定的液體或溶液而言的，表面活性劑的實(shí)質(zhì)性作用是(A)乳化作用(B)增溶作用(C)降低表面張力(D)增加表面張力答案：C37 .物理吸附和化學(xué)吸附有許多不同之處，下面的說法中不正確的是(A) 物理吸附是分子間力起作用，化學(xué)吸附是化學(xué)鍵力起作用(B) 物理吸附有選擇性，化學(xué)吸

14、附無(wú)選擇性(C) 物理吸附速率快，化學(xué)吸附速率慢(D) 物理吸附一般是單分子層或多分子層，化學(xué)吸附一般是單分子層答案：Bo正確的說法是物理吸附無(wú)選擇性，化學(xué)吸附有選擇性。37.對(duì)于物理吸附和化學(xué)吸附的關(guān)系，以下描述正確的是C(A)即使改變條件，物理吸附和化學(xué)吸附也不能相互轉(zhuǎn)化(B)Langmuir吸附等溫式只適用于物理吸附(C)在適當(dāng)溫度下，任何氣體都可在任何固體表面上發(fā)生物理吸附(D)升高溫度對(duì)物理吸附和化學(xué)吸附都有利38 .當(dāng)在空氣中形成一個(gè)半徑為r的肥皂泡時(shí)，泡內(nèi)壓力與泡外壓力之差為B(A)(B)(C)(D)0rrr39 .質(zhì)量作用定律適用于D(A)對(duì)峙反應(yīng)(B)平行反應(yīng)(C)連串反應(yīng)(

15、D)基元反應(yīng)40 .反應(yīng)A+B-C+D的速率方程為r=kAB,則反應(yīng)：(B)A.是二分子反應(yīng)B.是二級(jí)反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng)C.不是二分子反應(yīng)D.是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反應(yīng)41關(guān)于催化劑特征的描述，不正確的是：(A)A.催化劑在反應(yīng)前后其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)均無(wú)改變B.催化劑不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不可能發(fā)生的反應(yīng)C.催化劑不影響化學(xué)平衡D.催化劑中加入少量雜質(zhì)?？蓮?qiáng)烈影響其作用42 .反應(yīng)A+B-C+D的速率方程為r=kAaB0(其中a=1.3,0=0.7),反應(yīng)為：(D)A.二級(jí)反應(yīng)且肯定為二分子反應(yīng)B.二級(jí)反應(yīng)且肯定是簡(jiǎn)單反應(yīng)C.是分子數(shù)為2的基元反應(yīng)D.是級(jí)數(shù)為2的復(fù)雜反應(yīng)43 .對(duì)連串反

16、應(yīng)AB-C,請(qǐng)判斷那種說法是正確的：(D)A.B和C的濃度隨時(shí)間一直上升B.B和C的濃度隨時(shí)間一直下降C.A的濃度隨時(shí)間上升，C的濃度隨時(shí)間下降D.上述三種說法都不正確44 .某一電池反應(yīng)ArSm(298K)>0,則25c原電池可逆工作時(shí)是吸熱還是放熱？(A)A.吸熱B.沒有熱量交換C.放熱D.不確定45 .有電池反應(yīng)(1)1/2Cu+1/2Cl2(p)1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)Ei(2)Cu(s)+Cl2(p)Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1)E2Ei和E2的關(guān)系為：()A.Ei=E2/2B.Ei=E2C.Ei=2E2D.Ei=4E246 .下列不是簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的反

17、應(yīng)級(jí)數(shù)的是：(D)A.1B.2C.0D.2.547.某復(fù)雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k與構(gòu)成該反應(yīng)的各基元反應(yīng)率常數(shù)ki之間的關(guān)系為k=k1k2/k3,則表觀活化能Ea與各基元反應(yīng)的活化能Ei之間的關(guān)系為：(D)A.Ea=E1+E2+E3B.Ea=E1E2/E3C.Ea=E1XE2XE3D.Ea=E1+E2-E348 .一定溫度下存在一反應(yīng)，任何時(shí)刻其速率常數(shù)之比等于各產(chǎn)物濃度之比，則此反應(yīng)為：（A）A.平行反應(yīng)B.對(duì)峙反應(yīng)C.連串反應(yīng)D.鏈反應(yīng)49 .某反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為40.5%當(dāng)有催化劑存在時(shí)，其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng)是（B）40.5%。A.B.=C.D.不能確定50 .在其它條件不變時(shí)，電解質(zhì)

18、溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而（R）A.增大B.減小C.先增后減D.不變51 .某反應(yīng)的速率常數(shù)k=2.0s-1,此反應(yīng)為（B）級(jí)反應(yīng)。A.0B.1C.2D.3二基本概念，填空題?1.熱與功都不是狀態(tài)函數(shù)、它們與途徑有關(guān)。? 2.一個(gè)化學(xué)反應(yīng)如果分幾步完成，則總的反應(yīng)熱等于各步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和。這稱為定律。? 3.熱力學(xué)第二定律可表述為：自然界中物理的和化學(xué)的自發(fā)過程都朝著皿曾大的方向進(jìn)行（孤立系統(tǒng)中）。? 4.第二類永動(dòng)機(jī)可表述為：“人們不可能設(shè)計(jì)成這樣一種機(jī)器，這種機(jī)器能循環(huán)不斷工作，它僅僅從單一熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽]有任何其他變化?！? 5.熱力學(xué)可逆過程：某過程進(jìn)行之后系統(tǒng)恢復(fù)原狀的同

19、時(shí)、環(huán)境也能恢復(fù)原狀而未留下任何永久性的變化。? 6.卡諾定理：（1）在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的任意熱機(jī)，以諾熱機(jī)的效率為最大；（2）卡諾熱機(jī)的效率只與兩個(gè)熱源的溫度有關(guān)，而與工作介質(zhì)無(wú)關(guān)。? 7.拉烏爾定律：一定溫度時(shí)，溶劑的蒸氣壓pA與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)Xa（摩爾分?jǐn)?shù)）成正比、其比例系數(shù)是純?nèi)軇┰谠摐囟葧r(shí)的蒸氣壓p*A,用數(shù)學(xué)公式表示為PA=P*AxA,可適于多溶質(zhì)溶液。? 8.依數(shù)性：理想稀溶液，溶液蒸氣壓降低、沸點(diǎn)升高、凝周點(diǎn)降低、滲透壓的值僅與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)數(shù)有關(guān)。? 9.相律：平衡系統(tǒng)內(nèi)聯(lián)系系統(tǒng)內(nèi)相數(shù)、組分?jǐn)?shù)、自由度數(shù)與影響物質(zhì)性質(zhì)的外界因素（p、T、重力場(chǎng)、磁場(chǎng)等

20、）的關(guān)系式，只考慮溫度和壓力因素時(shí)，f=K-3+2。? 10.杠桿規(guī)則：以物系點(diǎn)為分界，將兩個(gè)相點(diǎn)間的結(jié)線分為兩段。一相的量乘以本側(cè)線段長(zhǎng)度等于另一相的量乘以另一側(cè)線段的長(zhǎng)度。（兩相點(diǎn)的物質(zhì)的量，與本側(cè)線段的長(zhǎng)度成反比）? 1.一切自然界的過程都是有的，即自發(fā)過程。自發(fā)過程不能自動(dòng)恢復(fù)原狀。? 2.卡諾循環(huán)：理想熱機(jī)，兩個(gè)等溫可逆和兩個(gè)絕熱可逆過程組成一循環(huán)過程。?3.當(dāng)不能確定實(shí)際過程是否為可逆時(shí)，須設(shè)計(jì)一終、始態(tài)與實(shí)際過程乂相同的可逆過程求嫡變。?4.熱力學(xué)第三定律：在絕對(duì)溫度0K時(shí),任何純物質(zhì)的完美晶體，其嫡值為零。?5.（T,p&W物理意義：定溫定壓時(shí)，吉布斯函數(shù)的_«

21、;少等于可逆過程所做的最大有效功。?6.只有容量性質(zhì)才有偏摩爾量（容量性質(zhì)與物質(zhì)的量有關(guān)），性質(zhì)無(wú)偏摩爾量。?7.多組分多相平衡的條件為：除各相溫度壓力相同外，各物質(zhì)在各相中的化學(xué)勢(shì)必相等。物質(zhì)必然從化學(xué)勢(shì)高的相向化學(xué)勢(shì)彳氐的相轉(zhuǎn)移，直至化學(xué)勢(shì)相同。?8.拉烏爾定律：一定溫度時(shí),溶劑的蒸氣壓pA與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)xA（摩爾分?jǐn)?shù)）成正比，其比例系數(shù)是純?nèi)軇┰谠摐囟葧r(shí)的蒸氣壓PaoPa=PaXA,可適于多溶質(zhì)溶液。?9.純?nèi)軇┗瘜W(xué)勢(shì)比溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)大,NA>f發(fā)生滲透，阻止?jié)B透需加“滲透壓”。?10.溶液與純液體不同，純液體在定壓下沸點(diǎn)是固定的，從開始沸騰到蒸發(fā)完畢，溫度保持不

22、變。而溶液的沸點(diǎn)在定壓下不恒定，由開始沸騰到蒸發(fā)完畢，有一溫度區(qū)間。?1.法拉第定律：當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時(shí)，通過電極的電荷量與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量成正比。Q=n月同時(shí)適用于電解反應(yīng)和電池反應(yīng)。?2.電導(dǎo)滴定：利用滴定過程中電昱的轉(zhuǎn)折指示滴定終點(diǎn)；可用于酸堿中和、生成沉淀、氧化還原等，求算鹽類水解度、水純度、反應(yīng)速率，利用電導(dǎo)信號(hào)自動(dòng)控制、醫(yī)學(xué)上區(qū)分人的健康皮膚和不健康皮膚。溶液有顏色不能使用指示劑時(shí)更方便有效。?3.可逆電池特征：可逆電池在充放電時(shí)，不僅物質(zhì)轉(zhuǎn)變是可逆的,而且能量轉(zhuǎn)變也必須是可逆的。?4.活化極化：當(dāng)有電流通過時(shí)，由于電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的遲緩性造成電極帶電程度與可逆情況時(shí)不同,

23、從而導(dǎo)致電極電勢(shì)偏離小的現(xiàn)象。活化極化時(shí)，陰極電勢(shì)比小降低，陽(yáng)極電勢(shì)比小升高。?5.溶液的表面吸附：溶質(zhì)在表面層中濃度與本體溶液中不同的現(xiàn)象、分為正吸附和負(fù)吸附。水溶液負(fù)吸附：主要是無(wú)機(jī)電解質(zhì)，無(wú)機(jī)鹽和不揮發(fā)性無(wú)機(jī)酸、堿等。?6.擴(kuò)散：濃差存在時(shí)，溶膠因布朗運(yùn)動(dòng)而擴(kuò)散,但速度較慢。?7.電動(dòng)電勢(shì)（1-電位，（-電勢(shì)）：緊密層外界面與溶液本體間電勢(shì)羞，決定電場(chǎng)中膠體粒子運(yùn)動(dòng)速率。?8.起聚沉作用的主要是電解質(zhì)中的反離干，價(jià)數(shù)越高聚沉能力越強(qiáng)（哈迪-叔采規(guī)則）?9.二級(jí)反應(yīng)：反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的二次方成正比（或兩種反應(yīng)物濃度的乘積）。（反應(yīng)級(jí)數(shù)n為2的反應(yīng)）?10.鏈反應(yīng)步驟：（1）,引發(fā);形成

24、自由基；熱引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)、輻射引發(fā)；（2）鏈傳遞;形成產(chǎn)物，同時(shí)形成新的自由基；（3）鏈終止:自由基本身結(jié)合為分子?1.熱是過程函數(shù)，但熱交換在一定條件下，可僅與終始態(tài)有關(guān)（為一定侑)，如:?時(shí)，系統(tǒng)所吸收的熱等于過程中系統(tǒng)始的。?2.熱力學(xué)第二定律可表述為：自然界中物理的和化學(xué)的過程都朝著增大的方向進(jìn)行(孤立系統(tǒng)中)。?3.偏摩爾量的物理意義：定溫定壓下，往無(wú)限大的系統(tǒng)中加入某物質(zhì)(可看作濃度不變)所引起的系統(tǒng)中某個(gè)熱力學(xué)量x的變化。實(shí)際是一的概念。(或向一定量系統(tǒng)中加入微量某物質(zhì)所引起x的變化)?4.溶液與純液體不同，純液體在定壓下沸點(diǎn)是固定的，從開始沸騰到蒸發(fā)完畢，溫度。而溶液的沸點(diǎn)在

25、定壓下，由開始沸騰到蒸發(fā)完畢，有一溫度區(qū)間。?7.書寫電池表達(dá)式時(shí)，通用的慣例是把電池的負(fù)極寫在左方,正極寫在右方。?8.無(wú)論是電解還是電池放電,陽(yáng)極發(fā)生的是；不可逆電極過程總是使陽(yáng)極電勢(shì)。?9.鹽橋的作用是，可做鹽橋的物質(zhì)有等。?10.陰極上發(fā)生的是反應(yīng)，如果電解液中含有多種金屬離子，則析出電勢(shì)越的離子，越易獲得電子而優(yōu)先還原成金屬。?1.物理量QWU、H、A、G中，是狀態(tài)函數(shù)。?2.有理想氣體反應(yīng)A(g)+2B(g尸C(g)達(dá)到平衡。當(dāng)溫度不變時(shí)，增大壓力，則標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)?平衡常數(shù)K(填增大、減小或不變)。?3.實(shí)際氣體在節(jié)流膨脹過程中不變。?4.1mol甲苯和1mol苯混合形成理想液態(tài)混合物

26、，在20c時(shí)，已知苯和甲苯的飽和蒸氣壓?分別為l0.0kPa和2.93kPa,溶液上方的蒸氣總壓為kPa,混合過程的AmixH=0?5.某電池反應(yīng)rSm(298K)>0,則25c原電池可逆工作時(shí)是(吸熱或放熱)。?6.由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)、CO2(g)幾種物質(zhì)構(gòu)成的平衡系統(tǒng)?其組分?jǐn)?shù)K=(D,相數(shù)二，自由度f(wàn)=。?7.液滴的半徑越小，飽和蒸氣壓越，液體中的氣泡半徑越小，氣泡內(nèi)液體的飽和蒸?氣壓越。?8.表面活性物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)是同時(shí)具有極性基和非極性基?9.熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為，孤立系統(tǒng)時(shí)變?yōu)椤?答案：?1.U、HAG?2.不變?3.

27、H?4.6.4650?5.吸熱?6.七3二5f=0?7.大小?8.親水憎水?9.ASQ/TAS>00?1.理想氣體的定壓熱容與定容熱容之間關(guān)系，Cp,m-Cv,m=。?對(duì)于實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過程，AH0,用焦耳-湯姆遜效應(yīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)致冷，應(yīng)在?J-T0的區(qū)域進(jìn)行操作。(填大于、等于、小于)?液滴的半徑越小，飽和蒸氣壓越，液體中的氣泡半徑越小，氣泡內(nèi)液體的飽和蒸壓越。?4.硫酸與水可形成H2SO4H2O(s),H2SO42H2O),H2SO44H2O(s)三種水合物，在105Pa的壓?力下，能與硫酸水溶液與冰平衡共存的硫酸水合物最多可有種。?5.溶膠的電動(dòng)現(xiàn)象包括和。?6.為了提高農(nóng)藥殺蟲效

28、果，應(yīng)選擇接觸角為90°的溶劑。(填大于、等于、小于)?7.從嫡的物理意義上看，嫡是系統(tǒng)微觀的宏觀體現(xiàn)。?1在雙液電池中不同電解質(zhì)溶液間或不同濃度的同種電解質(zhì)溶液的接界處存在電勢(shì)，通常采用加的方法來(lái)減少或消除。?2在溫度一定和濃度比較小時(shí)，增大弱電解質(zhì)溶液的濃度，則該弱電解質(zhì)的電導(dǎo)率k，摩爾電導(dǎo)率An®。(填增大、減小、不變)?3已知Cu2+2eCu1?=0.337V;Cu+eCu2?=0.521V,則Cu2+eCu+的3?=0?4.25C時(shí)，用一電導(dǎo)池測(cè)出0.01moldm-3KCl的電阻分別為180.00Q,查表知該溶液在此溫度下的電導(dǎo)率為0.140877S-m,則電導(dǎo)

29、池常數(shù)為?5某電池反應(yīng)的ArS在25c時(shí)是20J-K-1，該電池25c可逆工作時(shí)將(填吸熱或放熱)，此時(shí)與環(huán)境交換的熱Qr=©0?6Pb201的放射性反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，半衰期為8小時(shí)，1克放射性Pb20124小時(shí)后還剩下。?7反應(yīng)：A+BC的速率方程為：一dCA/dt=kACACB/CC則該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為級(jí)。若濃度以mol.dm-3、時(shí)間以s為單位，則速率常數(shù)kA的單位是。?1.固體Fe,FeO,Fe304t氣體CO,CO24到平衡時(shí)，其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)K=,相數(shù)=,和自由度數(shù)f=?解：Fe3O4+CO=3FeO+C02?FeO+CO=Fe+C02?R=2,R'=0所以K=5-2=3

30、?=4?f=3-4+2=1?2下列化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)達(dá)平衡時(shí)(900-1200K),?CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)?CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)?CO(g)+H2O(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g)?其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)K=_,相數(shù)=_,和自由度數(shù)f=_3A1C13溶液完全水解后，此系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)=_,自由度數(shù)=解：A1C13+3H2O=Al(OH)3(s)+3HCl(R=1)K=4-1=3,=2,f=3-2+2=3或Al+3,Cl,H2O,OH,H+,Al(OH)3(s)(S=6)Al+3+3OHAl(OH)3(s)H2OOH+H+R=2電中性R&

31、#39;=1K=6-3=3,=2,f=32+2=3三、計(jì)算作業(yè)題習(xí)題1不可逆過程分步可逆圖1 .已知在100c和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓p0下，1kg水完全變成水蒸氣需吸熱2246.8kJ。在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，110c的過熱水蒸發(fā)為同溫度的水蒸汽需要吸熱多少？已知水蒸汽和水的等壓比熱容分別為1.866kJ-K1kg-1和4.184kJ-K1kg-1。AH總=AH+AH2+AHAH=G,i(Tiio-Tioo)=1X4.184X(373-383)AH2=2246.8kJAH=Cp,2(TiwTiio)=1義1.866義(383-373)=AHxQ2 .在373.15K、標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，將0.056mol水蒸汽恒溫恒

32、壓壓縮至體積為10-3吊的水蒸汽，求該過程的QWAUAH。已知水的摩爾蒸發(fā)始為40.66kJ-mol-1,水和水蒸汽的密度分別為10-3kg吊和0.6kg-m3。提示：壓縮過程中有部分水蒸氣凝結(jié)為水。解：先求V1=nRT/p=0.056X8.314X376.15/101325=W=-p(V-Vi)=-101325X(1.0X10-3-1.715X10-3)=10-3X0.6/0.018=Q=AH=AU=Q+W=3 .不可逆相變AG:水在298.2K,p0下進(jìn)行的相變：H2O(l,298.2K,p°)一->HO(g,298.2K,p0),計(jì)算該相變的AG,并判斷變化能否自動(dòng)進(jìn)行。

33、已知在298.2K時(shí)的飽和蒸汽壓為0.0313p工常溫范圍下水的Vm=18.02cm3。習(xí)題3不可逆相變之可逆途徑解：A6總=46+46+43,此處p尸ps=0.0313p0分別計(jì)算AG、AG、AGAG=Vn,i(P2-P1)=18.02X10-6(0.0313-1)X10-5=-1.746J.mol0AG=0(常溫等壓可逆相變)AG=RTlnP1/P2)=-8.314x298.15xln0.0313=8591.8J.mol-1bG=bG+AG+AG等溫等壓下，AG總0,說明變化不能自發(fā)進(jìn)行。4. 2.5mol的理想氣體氮在400K時(shí)壓力為5X105Pa,將該氣體等溫可逆膨脹到105Pa,求此

34、過程的Q,WUU,AH,AS,AA和AGA U= 0; A H= 0理想氣體等溫過程W-nRTln(V2/V1)=Q=-WAS=nRln(V2/V1)AGAHI-TASAA=AUTAS5. 1.已知二組分A、B體系的相圖如下。（1）標(biāo)出各區(qū)的相態(tài)，水平線EF、GHf垂線CD上體系的自由度是多少?題4二組分相圖分析（2）利用杠桿規(guī)則估算熔液剛達(dá)D點(diǎn)時(shí)系統(tǒng)中各相的百分含量。解：（1）標(biāo)出相態(tài)1液相2 A（固）+液3 C（不穩(wěn)定化合物）+液4液+B（固）5 A（固）+C（不穩(wěn)定化合物）6 C（不穩(wěn)定化合物）+B（固）EF:f=0;GHf=0;CDf=1;(2)剛達(dá)D點(diǎn)時(shí)，C相尚未形成，系統(tǒng)中僅存日E

35、(L)二相。D點(diǎn)一一E(液)+B(固)二相共存E(液)=DF/EF*100%B)(固)=ED/EF*100%=1-E(液)E(L)相量約為80%B相量約為20%.Sn和Pb的二組分系統(tǒng)有一最低共熔點(diǎn)456K,最低共熔混合物組成為Wb/%38,Sn熔點(diǎn)505K,Pb的熔點(diǎn)為600K.(1)說明a,b,c,d各區(qū)存在的相態(tài)畫出Wb/%60,溫度為600K的混合物的步冷曲線；D 3S10DSnPbWPb/。/斫60,溫度為600K的混合物100g冷卻，先析出什么物質(zhì)，最多能析出多少這種純物質(zhì)。EDOT/KS05(1)a:液相混合物(Sn+Pbb:液相混合物+純Sn固體c：液相混合物+純Pb固體d：S

36、n+Pb固相混合物要對(duì)應(yīng)(3)先析出純Pb,在三相線上析出這種純物質(zhì)最多設(shè)在三相線上析出的純Pb的質(zhì)量為ml,與它共存的液態(tài)混合物的質(zhì)量為m2根據(jù)杠桿規(guī)則：m1+m2=100(60-38)m2=(100-60)mlm1=35.5g(1100/31g)m2=64.5g已知A-B二組分系統(tǒng)的相圖如下：指出各相區(qū)（IV）的穩(wěn)定相態(tài)組成;7.指出自由度為零的地方；（1）各相區(qū)的相態(tài):相區(qū)IRmIVV相態(tài)ll+AB(s)l+AB(s)AB(s)+lAB(s)+B(s)畫出a, b系統(tǒng)冷卻時(shí)的步冷曲線兩條水平線段EF、GH（不包括端點(diǎn)）；純物質(zhì)AB、C熔點(diǎn)處。8.化學(xué)反應(yīng)和電極反應(yīng)（電池反應(yīng)）的互譯：（1）寫出電極（Pt）I2（s）|I-分別作為電池正極和負(fù)極的電極反應(yīng);(2)寫出電池Ag(s)-AgCl(s)|CuCl2|Cu(s)所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)解：(1)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)；正極發(fā)生還原反應(yīng)；作為正極：12(s)+2e=2I-;作為負(fù)極：2I-2=12(s)+e；(2)左側(cè)為負(fù)極，負(fù)極發(fā)生氧化：負(fù)極反應(yīng)：Ag(s)+Cl-1=AgCl(s)+e右側(cè)為正極，正極發(fā)生還原：正極反應(yīng)：1/2Cu2+e=1/2Cu(s)電池反應(yīng)：Ag(s)+Cl-1+1/2Cu2+=AgCl(s)+1/2Cu(s)或：2Ag(s)+2Cl-1+Cij+=2AgCl(s