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文檔簡介

1、可降解自我環(huán)境說明前言II1范疇12引用標(biāo)準(zhǔn)13術(shù)語和定義14降解機理25驗證方式36驗證的差不多要求37可降解環(huán)境聲明的驗證38樣品檢驗的要求69現(xiàn)場檢查610環(huán)境聲明驗證的后續(xù)工作7在使用自我環(huán)境聲明時,必須保證其可靠性。為了幸免因不可靠的或欺詐性的環(huán)境聲明造成的不良市場阻礙,必須進行適當(dāng)?shù)尿炞C。本驗證導(dǎo)則的制定遵循GB/T24020-2000idtISO14020:1998環(huán)境治理環(huán)境標(biāo)志和聲明通用原則和GB/T24021-2001idtISO14021:1999«環(huán)境治理環(huán)境標(biāo)志和聲明自我環(huán)境聲明(II型環(huán)境標(biāo)志),對GB/T24021中規(guī)范的可降解自我環(huán)境聲明的定義、限定條

2、件、具體要求、評判方法、驗證要求和方法等作了具體而明確的規(guī)定,以便于把握和使用。本導(dǎo)則由中國商品學(xué)會環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品進展部提出。本導(dǎo)則由中國商品學(xué)會負(fù)責(zé)講明。本導(dǎo)則起草單位:中國華興(集團)生態(tài)工業(yè)研究院綠蘭德(北京)科技進展有限責(zé)任公司北京中環(huán)佳環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)進展中心可降解自我環(huán)境聲明II型環(huán)境標(biāo)志和聲明驗證導(dǎo)則1范疇產(chǎn)品或包裝在特定條件下通過一定時刻分解到某種程度的特性的產(chǎn)品,要緊包括潤滑油、潤滑油包裝制品、一次性餐飲具產(chǎn)品、農(nóng)用地面覆蓋地膜、包裝用降解聚乙烯膜等。2引用標(biāo)準(zhǔn)GB/T24021-2001idtISO14021:1999環(huán)境治理環(huán)境標(biāo)志和聲明自我環(huán)境聲明(II型環(huán)境標(biāo)志)術(shù)語和

3、定義3.1降解有機合成物被微生物分解最終轉(zhuǎn)化為無機組成物的程度,也指由碳氫元素組成的有機合成物被生物降解為二氧化碳和水的程度。降解一詞用在高分子聚合物方面,要緊是指在熱、力、氧、水、光、化學(xué)試劑、超聲波、微生物和核輻射、昆蟲以及機械力等的作用下在較短時刻內(nèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化,從而使聚合物的性能劣化,最終被環(huán)境所消納的現(xiàn)象。降解的實質(zhì)是(1)斷鏈;(2)交聯(lián);(3)分子結(jié)構(gòu)的變化;(4)側(cè)基的變化;(5)以上四種作用的綜合。3.2潤滑油產(chǎn)品3.2.1潤滑油產(chǎn)品:凡符合GB7631.1-87國家對潤滑油分類標(biāo)準(zhǔn)GB7631.1-87潤滑劑和有關(guān)產(chǎn)品(L類)的分類第一部分:總分組產(chǎn)品均適用。具體而

4、言,適用于各種設(shè)備、機械部件、車輛等所有種類的潤滑油和潤滑脂產(chǎn)品,包括汽油機油、柴油機油、車輛齒輪油、工業(yè)齒輪油、液壓油、內(nèi)燃機車柴油機油、變壓器油、空氣壓縮機油、全損耗系統(tǒng)用油、汽輪機油、冷凍機油、蒸汽氣缸油、電容器油、合成制動液、鈣基潤滑脂、通用鋰基潤滑脂、汽車通用鋰基潤滑等。3.2.2潤滑油包裝制品:適用于以PE、PP、PVGPETPETG等高分子材料制成的潤滑油瓶桶等包裝器皿。3.2.3基礎(chǔ)油:潤滑油的要緊成分,決定著潤滑油的差不多性質(zhì),潤滑油基礎(chǔ)油要緊分礦物基礎(chǔ)油和合成基礎(chǔ)油兩大類,礦物基礎(chǔ)油應(yīng)用廣泛,用量專門大。礦物基礎(chǔ)油的化學(xué)成分包括高沸點、高分子量燒類和非燒類化合物。3.2.4

5、添加劑:加入基礎(chǔ)油中用以改善產(chǎn)品性能的物質(zhì),按照用途來劃分,有多種類型的添加劑,如粘度指數(shù)改進劑、傾點下降劑、抗氧化劑、油性劑、破乳劑等。3.3一次性餐飲具:以光-生物降解性材料或生物降解性材料生產(chǎn)的一次性餐飲具;3.4聚乙烯吹塑農(nóng)用地面覆蓋薄膜:以低密度聚乙烯樹脂LDPE線性低密度聚乙烯樹脂LLDPE和低密度聚乙烯樹脂、線性低密度聚乙烯樹脂、高密度聚乙烯樹脂HDPEM種或三種樹脂共為要緊原料,可加入適量助劑用吹塑法生產(chǎn)的聚乙烯吹塑農(nóng)用地面覆蓋薄膜3.5包裝用降解聚乙烯薄膜:3 以低密度聚乙烯樹脂(LDPE)、線性低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)、高密度聚乙烯樹脂(HDPE)或其混合物原料,添加

6、適量降解劑,制成光降解、生物降解及環(huán)境降解的包裝用降解聚乙烯薄膜(簡稱降解膜)及制品;降解機理從機理上降解因素可歸納為生物、光、化學(xué)降解,其中最具應(yīng)用前景的是光降解與生物降解??山到飧叻肿硬牧习凑战到鈾C理可大致分為光降解高分子材料、生物降解高分子材料和光一生物雙降解高分子材料三大類。4.1光降解光降解的實質(zhì)要緊是指聚合物在太陽光紫外線(300nm以上)的作用下發(fā)生氧化反應(yīng),從而使高聚物的鏈斷裂,分子量下降,并產(chǎn)生含氧的化學(xué)基團,這些基團的產(chǎn)生可進一步吸引微生物并達到最終分解成低分子的過程。光降解高分子聚合物差不多分為兩類:一類為共聚型光降解高分子聚合物(在聚合物中添加有光敏作用的化學(xué)助劑);另

7、一類為添加劑型光降解高分子聚合物(在聚合物主鏈上引入光敏基團)。4.2生物降解是指在自然環(huán)境中,土壤中的真菌、細菌和放線菌等微生物的生物物理作用、生物化學(xué)作用和直截了當(dāng)?shù)拿缸饔孟?,使生物降解材料產(chǎn)生生物崩壞性降解的過程。按照其來源則能夠分為天然高分子材料、微生物合成材料、化學(xué)合成材料、摻混型材料等。4.2.1天然高分子型是利用秸桿、蔗渣、淀粉、纖維素、甲殼質(zhì)、蛋白質(zhì)等天然高分子材料可制備生物降解材料。這類物質(zhì)來源豐富,可完全生物降解,而且產(chǎn)物安全無毒性,因而日益受到重視。天然高分子材料更具有完全生物降解性,然而它的熱學(xué)、力學(xué)性能差,不能滿足工程材料的性能要求,因此目前是通過天然高分子改性,得到

8、有使用價值的天然高分子降解塑料。4.2.2微生物合成高分子聚合物是由生物發(fā)酵方法制得的一類材料,要緊包括微生物聚酯和微生物多糖,其中往常者研究較多。目前可用于合成微生物聚酯的細菌約有80多種,發(fā)酵底物要緊為CiC5的化合物。這類產(chǎn)品有較高的生物分解性,且熱塑性好,易成型加工,但在耐熱和機械強度等性能上還存在咨詢題,而且其成本太高,還未獲得良好的應(yīng)用,現(xiàn)正在嘗試改用各種碳源以降低成本。4.2.3化學(xué)合成型材料大多是在分子結(jié)構(gòu)中引入酯基結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯,在自然界中其酯基易被微生物或酶分解。目前已開發(fā)的要緊產(chǎn)品有聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCD、聚T一醇丁二酸酯(PBS、聚3羥基酪酸(PHB等。4

9、.2.4摻混型是將兩種或兩種以上的高分子物共混聚合,其中至少有一種組分為生物可降解的,該組分多采納淀粉,纖維素等天然高分子,其中又以淀粉居多。利用淀粉為生物降解組分的摻混型聚合物,把脂肪族聚酯和淀粉混合在一起。4.3光一生物雙降解:雙降解除了利用光降解原理之外,還人為的給高分子材料中加入生物材料如淀粉及其衍生物等,以加速聚合物降解,二者并有協(xié)同效應(yīng),互為促進,使降解周期更短,降解更完全。4 驗證方式申請人申請材料審核+現(xiàn)場檢查驗證+聲明內(nèi)容抽樣檢測(必要時)+獲證后監(jiān)督6驗證的差不多要求6.1差不多要求6.1.1產(chǎn)品質(zhì)量、安全的指標(biāo)要求應(yīng)滿足產(chǎn)品國家、行業(yè)或申請人明示標(biāo)準(zhǔn)的要求,由申請人提交有

10、效的檢驗報告證明。6.1.2企業(yè)生產(chǎn)過程中的污染物排放應(yīng)符合國家或地點規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn),申請人需提供必要的有效的監(jiān)測報告或證明性文件或聲明。6.2.1 6.2申請申請文件申請環(huán)境聲明驗證的申請人應(yīng)提交正式申請書,并按申請書要求提交有關(guān)資料和文件:一一詳見«ISO14021環(huán)境標(biāo)志和聲明國際標(biāo)準(zhǔn)II型環(huán)境標(biāo)志申請書;6.2.2申請單元的劃分申請時,必須明確表明產(chǎn)品的屬性,包括產(chǎn)品的類不、型號和規(guī)格,按照產(chǎn)品的特點(原料組成、降解機理、實驗條件、時刻、降解程度)分不進行申請、聲明,不同降解機理、不同實驗條件和降解時刻的產(chǎn)品,視為不同的申請單元。6.3受理驗證機構(gòu)收到申請人申請資料,對

11、符合要求的,將向申請人下發(fā)受理申請通知書,并簽訂合同書;對不符合規(guī)定要求的,通知申請方及時補充或修改。7.1 7可降解環(huán)境聲明的驗證總要求申請人聲明可降解,應(yīng)在產(chǎn)品的生產(chǎn)或使用過程中具有能夠操縱和連續(xù)滿足該聲明的能力,以確??山到饴暶鞯恼_性和非誤導(dǎo)性,并應(yīng)負(fù)責(zé)提供充分的、準(zhǔn)確的、可驗證的證明性材料。7.2聲明事項7.2.1可降解聲明的限定條件7.2.1.1可降解聲明必需和具體試驗方法相聯(lián)系,包括實驗條件、試驗連續(xù)的時刻和達到的最大降解程度。7.2.1.2如果產(chǎn)品、包裝或其組分散發(fā)的物質(zhì)濃度足以對環(huán)境產(chǎn)生不良阻礙,不得使用可降解的環(huán)境聲明。第7.2.1.1條列出了降解試驗方法中需考慮的參數(shù),這

12、是因為降解程度受測試時刻等測試條件的阻礙。例如,如果測試時刻延長,更多的有機物會被降解。因此一旦選擇了被認(rèn)可的測試方法,測試時刻必須與處置場的實際降解時刻相一致。另外,實驗條件常常不同于現(xiàn)場的實際條件,除非能在現(xiàn)場做測試,否則測試結(jié)果將于現(xiàn)場所獲數(shù)據(jù)有所差異。因此,基于不同測試條件作出的聲明是不能同意的。7.2.2聲明具體內(nèi)容按照產(chǎn)品或包裝的降解機理,必須指出產(chǎn)品或包裝在什么條件下、通過多長時刻達到多大程度的降解率;以及產(chǎn)品、包裝或其組份散發(fā)的物質(zhì)濃度是否對環(huán)境產(chǎn)生不良阻礙,聲明時必須有具體的講明性講明。7.3要緊驗證內(nèi)容7.3.1由申請人提交有效的檢測報告或檢查員現(xiàn)場抽取樣品,按照有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、

13、抽樣方法實行可降解檢測;降解試驗的結(jié)論須包括產(chǎn)品或包裝通過多長時刻達到降解率的程度,即依據(jù)相應(yīng)的降解測定標(biāo)準(zhǔn)進行降解率的測定(具體試驗方法、試驗連續(xù)時刻和達到的最大降解程度)注:對降解程度的驗證要求a)破裂粒徑當(dāng)降解材料(專門是塑料制品和無紡布)崩碎成16cm2以下小碎片時,其在20年內(nèi)的積存殘留量,對土壤容量、比重、土壤水運動、孔隙、團圓體三相比污染的可能性專門小,對農(nóng)作物的生長也無不利阻礙。而大于16cm2的小碎片進入土壤中,由于其具有較大的表面積,阻隔了土層的相互結(jié)合,破壞了土壤的整體性和通透性。對土壤的物理形狀也有明顯的阻礙。造成“白色災(zāi)難”破壞土壤的再生能力。b)拉伸強度由于添加的淀

14、粉等添加劑,會阻礙到降解材料的機械強度和使用功能,因此必須保證拉伸強度(斷裂時的強度)10Mpa隨著淀粉含量增加,降解材料的降解性提升,強度降低,然而淀粉含量在50%以下時,強度隨淀粉含量增加而下降不多,考慮到成本和生物降解性能等多方面因素,淀粉含量應(yīng)在50%左右為宜。c)降解率要使降解材料(專門是塑料)能夠崩碎成16cm2以下小碎片,必須保證在實驗條件下:生物降解塑料的降解率A15%光降解塑料的降解斷裂伸長保留率v10%光-生物雙降解塑料的降解率A10%,降解斷裂伸長保留率v30%7.3.2申請人提交的檢測報告需要表明降解時刻的內(nèi)容;注:對降解時刻的驗證要求如果所謂的降解材料需要20年、30

15、年甚至是更長的時刻,才能崩解變?yōu)樗槠蛘叻勰唐趦?nèi)不能降低對環(huán)境的阻礙,那么它不能稱之為真正意義上的降解材料。因此,在土壤中降解的時刻應(yīng)不超過1年。7.3.3按照提交的材料或現(xiàn)場核實使用的原料情形,驗證產(chǎn)品、包裝或其組分散發(fā)的物質(zhì)濃度不能對環(huán)境產(chǎn)生不良阻礙,否則不得使用可降解的環(huán)境聲明7.4環(huán)境聲明方案7.4.1申請人欲進行該項環(huán)境聲明,應(yīng)從自身條件動身,以生命周期思想為依據(jù),在充分了解產(chǎn)品降解機理的基礎(chǔ)上,考慮從哪些方面進行變革能夠使產(chǎn)品或產(chǎn)品包裝達到降解,例如從原材的替代上、從工藝方法的改進上尋求可使產(chǎn)品達到可降解的方法。證明材料1:由申請人提供目前大眾認(rèn)可的關(guān)于產(chǎn)品或包裝降解機理及對可

16、降解產(chǎn)品要求方面的文件資料,由驗證機構(gòu)進行審核驗證/核實;7.4.2為產(chǎn)品進行有效的降解,必須指出對產(chǎn)品或包裝使用和使用后處置方式以及實行可降解時環(huán)境上的要求,如在產(chǎn)品的產(chǎn)品標(biāo)簽、包裝器皿或產(chǎn)品講明書上提醒使用者應(yīng)盡量減少產(chǎn)品對環(huán)境的排放或泄漏,指出實行可降解時對溫度、酸堿性、光照條件等方面的要求,指出適合可降解潤滑油或其包裝廢棄后的處置方式。證明材料2:由申請人提交附有以上講明的產(chǎn)品標(biāo)簽、包裝器皿或產(chǎn)品講明書或其它證明性文件。7.4.3必須考慮可降解產(chǎn)品、包裝或其組分散發(fā)的物質(zhì)濃度可不能對環(huán)境產(chǎn)生不良阻礙;講明性講明:有些產(chǎn)品或其包裝制品在降解的過程中會產(chǎn)生有害物質(zhì),這些有害物質(zhì)也有可能是產(chǎn)

17、品或其包裝中存在的,例如潤滑油產(chǎn)品添加劑中的重金屬離子,申請人在做該項聲明時應(yīng)確保這些有害物質(zhì)的濃度處于環(huán)境消解容納范疇之內(nèi),否則,不能做出該項聲明。證明材料3:由申請人提供降解過程中有關(guān)材料安全數(shù)據(jù)方面的文件,第三方監(jiān)測數(shù)據(jù)及有關(guān)文件7.4.4降解檢測及可參照/遵循標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)有(不限于此):1)降解率的試驗按ASTMD5338-92B定進行2)降解質(zhì)量變化率的試驗按ISO846-1978規(guī)定進行3)降解拉伸強度保留率和降解斷裂伸長率按GB9344-88和GB1040-92規(guī)定進行證明材料4:由申請人提供有效的檢測報告(檢驗應(yīng)符合5.3.1、5.3.2要求);需提供測定降解實驗所依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn);7

18、.4.5在實施可降解措施時,應(yīng)確保所使用的物料及過程對環(huán)境產(chǎn)生的阻礙要低于實施前對環(huán)境產(chǎn)生的阻礙。原料應(yīng)盡量采納無毒無害的,如如潤滑油容器和包裝器皿的原料塑材采納不含由鹵化物和鹵化有機物組成的樹脂;所用的添加劑也應(yīng)優(yōu)先考慮到環(huán)保和健康因素,如無致癌物、無致基因誘變、畸變物;不含氯和亞硝酸鹽;不含金屬(除鈣外)等。一旦采納的可降解方法對環(huán)境造成一定的阻礙,申請人應(yīng)采納一定的方法進行評判(如采納生命周期分析表或者通過要緊的幾種環(huán)境指標(biāo)進行講明),以確??山到猱a(chǎn)品帶來的環(huán)境損耗要小于非降解產(chǎn)品帶來的環(huán)境損耗。講明性講明:潤滑油的添加劑中、其包裝材料中如果含有鹵化物的成分,一旦采納燃燒的方式(如潤滑油

19、在燃燒室中燃燒,包裝材料進行焚燒處理)時將會開釋出有害物質(zhì),如二惡英。還有些潤滑油由于添加劑中含有重金屬離子,一旦泄漏至土壤,會給生態(tài)系統(tǒng)帶來嚴(yán)峻阻礙。比較對象非降解產(chǎn)品或包裝可降解的產(chǎn)品或包裝自然資源1自然資源2能源1能源2環(huán)境排放物1環(huán)境排放物2環(huán)境排放物3證明材料5:由申請人提供有關(guān)原材料安全數(shù)據(jù)方面的文件,如:原材料采購合同附技術(shù)規(guī)格,原材料質(zhì)量檢驗單等,此外必要時出具產(chǎn)品的編目分析清單或現(xiàn)場檢測報告;7.4.6申請人必須認(rèn)真記錄、搜集并核查對比過程中所涉及的實驗數(shù)據(jù)、物耗、能耗及環(huán)境排放值,以確保數(shù)據(jù)正確、有效、可得,并對可降解聲明形成整體的評判;補充講明:收集的數(shù)據(jù)、給出的評判應(yīng)形

20、成文件并加以儲存,儲存期限必須為產(chǎn)品在市場上流通及此后產(chǎn)品壽命連續(xù)的適當(dāng)期間;證明材料6:由申請人提供產(chǎn)品的投料單、工藝流程單、生產(chǎn)報表、評判表等有關(guān)性文件;證明材料7:由申請人提供經(jīng)申請人法人代表簽字的文字聲明。7.5其他要求7.5.1為幸免誤導(dǎo)性的信息或由于技術(shù)更新等其他緣故而使聲明必須做修改時,申請人應(yīng)及時更正聲明內(nèi)容并給予顧客通知。7.5.2由申請人依據(jù)7.5.1要求形成文字的“治理文件”,并按照制定的治理要求執(zhí)行,隨同申請書一同送交驗證機構(gòu);驗證機構(gòu)能夠在監(jiān)督檢查或必要時,對申請人的執(zhí)行情形進行檢查核實。8樣品檢驗的要求(必要時)8.1檢測依據(jù):檢測依據(jù)由企業(yè)提供,由驗證機構(gòu)確認(rèn);8

21、.2檢測項目:檢測要緊針對降解性能的測試,包括在一定條件下的降解時刻及降解結(jié)果;8.3檢測方法:依據(jù)驗證機構(gòu)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進行檢測;(可參考7.3.1中對降解程度的驗證要求)8.4抽樣要求:8.4.1抽樣地點:檢查員在申請方、生產(chǎn)廠點(場所)的生產(chǎn)線末端、成品庫房、銷售中轉(zhuǎn)庫房或市場中合格產(chǎn)品中進行抽樣,現(xiàn)場抽樣依據(jù)現(xiàn)場檢查抽樣規(guī)則進行;8.4.2抽樣基數(shù):驗證產(chǎn)品的抽樣基數(shù)不得小于申請人正常生產(chǎn)時(8小時)的產(chǎn)量;8.4.3樣品送檢:抽樣后,申請方應(yīng)在規(guī)定的時刻內(nèi),將樣品送至指定的檢驗機構(gòu)。8.4.4抽樣數(shù)量:抽樣數(shù)量依據(jù)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求的數(shù)量抽取,由檢查員現(xiàn)場檢查前同檢測檢測機構(gòu)核實確認(rèn),抽樣要求一式2份,一份送交檢測機構(gòu)檢測,一份留申請人處備用;8.4.5樣品處置:檢測樣品按產(chǎn)品包裝標(biāo)準(zhǔn)要求進行包裝,并按規(guī)定進行簽封。8.5檢測結(jié)果的判定:如果所有規(guī)定項目的檢測結(jié)果均達到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求時,則判定該產(chǎn)品檢測合格。如果有一項檢測結(jié)果未達到規(guī)定的要

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