氣相色譜梨中有機氯農(nóng)藥殘留的檢測

1、專業(yè)論文工 種：食品檢驗工梨中六六六機氯農(nóng)藥殘留檢測姓 名： 姜昕身份證號 級： 技 師準(zhǔn)考證號：15091201002014000042015年 6月17 日摘要目 錄1.前言11.1梨的簡介11.2檢測六六六方法及意義11.3 六六六有機農(nóng)藥的危害22材料與方法32.1儀器與試劑32.1.1儀器32.1.2試劑和材料32.2.2溶液的配制和定量方法32.3實驗方法32.3.1樣品前處理32.3.2色譜條件42.3.3定量方法42.3.4計算公式43 結(jié)果與討論53.1有機氯農(nóng)藥的混標(biāo)色譜圖53.2農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)曲線63.3 樣品分析63.3.1 樣

2、品空白測定63.3.2 樣品測定73.4加標(biāo)樣品的測定83.5回收率實驗84小結(jié)與討論9參考文獻10引言1.11梨的簡介 目前醫(yī)學(xué)研究證明梨中含有大量的維生素A，胡蘿卜素，蛋白質(zhì)，糖類、鈣、磷。具有降壓、清熱、鎮(zhèn)靜的作用，對于治療心臟病、頭暈?zāi)垦６Q，都有很好的治療效果。像老年人可以多吃一些梨，可以幫助凈化人體器官，存儲鈣營養(yǎng)，軟化血管起到補鈣的作用。在梨的種植中使用了有機氯農(nóng)藥，通過梨進入人體，農(nóng)藥殘留在人體內(nèi)蓄積，超過一定使用量后會導(dǎo)致人體健康受到威脅，使人體中的免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)受到損害，而且還會引發(fā)糖尿病和癌癥等，所以我們要檢驗梨中有機氯的含量，從而保證梨中的質(zhì)量，消除對人體的危害。

3、有機氯農(nóng)藥曾是我國應(yīng)用最廣、用量最大的農(nóng)藥之一,其主要六六六中有機氯農(nóng)藥毒性大、穩(wěn)定性強、不易降解。它的殘留對人們的健康造成了很大的危害因此對農(nóng)產(chǎn)品特別是新鮮水果實施農(nóng)藥殘留檢 測，已成為社會各界的共同要求難以滿足 市場對未知多殘留品種檢測需要。簡單快速，易操作，但檢測的水果和 農(nóng)藥品種有限，難以準(zhǔn)確定性定量。我國最近進行的調(diào)查發(fā)現(xiàn)有73%的水果中檢測出農(nóng)藥殘留，水果的情況比較嚴(yán)重一些。水果在收獲之后，有的需要存儲較長時間才能賣到消費者手中，因此不可避免地要使用殺菌劑類型的保鮮劑，其外皮和果肉必有農(nóng)藥殘留。進出口梨的安全檢驗將面臨著巨大的壓力。目前傳統(tǒng)的檢測方法檢測周期長,檢測成本高,將難以滿

4、足今后貿(mào)易發(fā)展的需要。此外,在檢驗過程中使用的有機溶劑的揮發(fā)會對檢測人員造成傷害,檢驗步驟繁多也會對檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響。因此研究準(zhǔn)確、簡單、快速、高效的檢測方法有重要的意義。 1.1.2有機氯農(nóng)藥中六六六簡介隨著人們生活條件的提高，對水果的要求也越來越高，所以很多果農(nóng)加大了對有機氯農(nóng)藥的使用，因此殘留在水果中的農(nóng)藥也越來多，嚴(yán)重超標(biāo)，對人體健康有嚴(yán)重的危害。有機氯農(nóng)藥中，以六六六的用量最大。 六氯環(huán)己烷，俗稱六六六，六氯化苯，是環(huán)己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，屬于鹵代氫類。1946年起，許多過國家大規(guī)模生產(chǎn)六六六。首先用于治蝗，后逐步用于防治稻螟蟲、小麥吸漿蟲等作物害蟲，以

5、及果樹和蔬菜害蟲、草原害蟲家畜寄生蟲等。六六六原粉的合成，還推動了有關(guān)劑型加工、分析技術(shù)、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、生物測定等工作的開展，從而促進了中國研究和農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展，但因有污染作用。自20年代末至70年代初及以后，包括中國在內(nèi)的許多國家已先后停止生產(chǎn)或禁止使用。六六六的合成十分簡單，在光下，在純苯中通入氯氣，就能得到工業(yè)品六六六。六六粉有7種異構(gòu)體分別稱為：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六，另有一對旋光異構(gòu)體。其中-、-、-、-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。 -HCH -HCH -HCH -HCH 1.2檢測666的方法及意義 六六六原粉的氣相色譜分析

6、已有許多。但部頒標(biāo)準(zhǔn)分析法仍采用極譜法。由于此法操作比較煩瑣,各異構(gòu)體之間干擾較大,且與有毒劑接觸,因此,采用色譜法是值得推薦的,近年來,由于六六六粉在農(nóng)作物、人畜及食品殘留的穩(wěn)定性這一特性,已停止了生產(chǎn),但對于六六六的殘留量分析,此法也是有效的,仍不失其意義。1.3六六六有機氯農(nóng)藥的危害 有機氯農(nóng)藥對人、畜都有毒性，并且殘留期長，慢性危害大，因此，世界各國于20世紀(jì)70年代末至80年代初開始禁止使用有機氯農(nóng)藥。1984年，我國消費者平均每天通過飲食攝入六六六的量約為85g人。盡管我國自禁止生產(chǎn)并使用六六六以來環(huán)境和作物中有機氯農(nóng)藥的殘留水平逐年下降，食品(農(nóng)產(chǎn)品)中有機氯農(nóng)藥污染狀況明顯改善

7、，現(xiàn)在其殘留量基本處在ngkg級水平，污染水平已基本降至安全限量之下，但其在食品中的檢出率仍較高，所以加強監(jiān)測和分析仍十分必要。 因此水果在植物性食品中六六六的殘留量依次是植物油>糧食>蔬菜>水果。糧食的有機氯農(nóng)藥主要殘留在糠皮中，水果則主要殘留在果皮內(nèi)，故原糧經(jīng)碾磨后，可去除部分有機氯，水果削皮后，可去除大部分殘留農(nóng)藥。 2.材料與方法樣品：從農(nóng)貿(mào)市場買回的新鮮梨方法：用有機試劑對樣品中有機氯的農(nóng)藥殘留進行提取，用氣象色譜中電子捕獲檢測器，凈化去除干擾物，外標(biāo)法定量。2.1儀器與試劑2.1.1儀器安捷倫GC-7820A；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀SHB-III循環(huán)水式多用真空泵（出產(chǎn)鄭州長

8、城科工貿(mào)有限公司）隔膜真空泵（GM-033A天津市騰實驗設(shè)備有限公司）進樣針（SHIMADZU0）（25L）0.45mPTFE有機濾膜定量濾紙：（公司：杭州特種紙業(yè)有限公司）；凝膠凈化柱氮氣濃縮器粉碎機電子天平：型號：SQP（出廠賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司）定量濾紙：（公司：杭州特種紙業(yè)有限公司）玻璃儀器氣流烘干器：型號;KQ-C(出廠：北京中興偉業(yè)儀器有限公司)2.1.2試劑和材料、丙酮（級別：分析純，化學(xué)式：CH3 COOH3）；正已烷（級別：分析純，化學(xué)式：C6H14）環(huán)己烷（級別：分析純，化學(xué)式：C6H12）；乙酸乙酯（級別：分析純，化學(xué)式：CH3COOC2H5）；氯化鈉（級別：

9、分析純，化學(xué)式：NaCl）；無水硫酸鈉（級別：分析純，化學(xué)式：Na2SO4）；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：六六六（a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH、）2.2.2溶液的配制和定量方法1.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備液：a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH各10mg，加正己烷分別定容至100ml。此溶液相當(dāng)于100ppm，再從100ppm吸出1ml定容到100ml容量瓶中就相當(dāng)于1ppm，1mg每kg=1ppm=1000ppb。2.農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：標(biāo)曲濃度為10ppb、20ppb、40ppb、80ppb、120ppb、200ppb。3.從農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備液中分別吸取0.25ml、0.5ml、1.0ml、2

10、.0ml、3.0ml、5.0ml，用正己烷分別定容至25ml容量瓶中，混勻，經(jīng)微孔濾膜過濾，濾液待上機分析2.3實驗方法本次實驗所用的樣品均為超市購買的梨2.3.1樣品處理2.3.1樣品前處理梨切碎、粉碎，稱取20g加水5ml，加丙酮40ml。震蕩30min，加氯化鈉6g（至飽和析出），搖勻加石油醚30ml，振搖30min，靜置分層將有機相轉(zhuǎn)移至100ml（具塞三角瓶經(jīng)無水硫酸鈉過濾干燥）另取35ml于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，濃度至約1ml。加2ml乙酸乙酯環(huán)己烷（1+1）再濃縮至1ml過SPE凈化柱SPE凈化柱先用1ml乙酸乙酯環(huán)己烷活化（棄去）加樣過濾，再用1ml乙酸乙酯環(huán)己烷洗滌用正己烷定容至4ml

11、過0.45微米有機濾膜上機測定2.3.2色譜條件2.3.2色譜條件（1）相色譜分析色譜條件色譜柱：DB-1石英彈性毛細管柱(30m×0.25mm×0.25m)（2）柱箱：初始150，以每分鐘10升至210保持2分鐘，以每分鐘20升至240，保持2分鐘（3）進樣口溫度260（4）檢測器溫度280（5）進樣方式：不分流(6)進樣量：1.0Ll2.3.3定量方法取處理液和標(biāo)準(zhǔn)使用液各10L，注入高效液相色譜儀進行分離，以其標(biāo)準(zhǔn)溶液峰的保留時間為依據(jù)定性，以其峰面積求出樣液中被測物質(zhì)的含量，供計算。2.3.4計算公式式中：X試樣中有機氯農(nóng)藥的含量，單位為mg/Kg；m1進樣體積中有

12、機氯農(nóng)藥的含量，單位為ng；V1樣液進樣體積，單位為µL；f 稀釋因子；m試樣質(zhì)量，單位為g；V2樣液最后定容體積，單位為mL3 結(jié)果與討論3.1有機氯農(nóng)藥的混標(biāo)色譜圖標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品儲備液用正己烷直接定容，從母液中分別吸取1µL進樣，以樣品逢高為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，測定的標(biāo)準(zhǔn)曲線。農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線分別見圖1、圖2、圖3、圖4、圖5。注出峰時間：-666;6.468 -666;6.937 r-666:7.093 -666:7.5673.2農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)曲線3.2.1-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線a-666.ECD1BArea=383.587624xAmt-815.65233相關(guān)系數(shù):0.99914圖 1 1-666標(biāo)準(zhǔn)曲線圖3.2.2-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線b-666.ECD1BArea=168.674096xAmt-1547.8408相關(guān)系數(shù):0.99539圖 2-666標(biāo)準(zhǔn)曲線圖3.2.3r-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線r-666.ECD1BArea=414.824509xAmt-1119.8308相關(guān)系數(shù):0.99946圖 3r