分析化學(xué)教學(xué)大綱本科

1、分析化學(xué)教學(xué)大綱（本科）使用范圍:必修課層次專業(yè)中醫(yī)學(xué)中藥學(xué)針灸學(xué)護(hù)理學(xué)?？茖Ｉ颈究七x修課本、專、專升本前言分析化學(xué)是中藥專業(yè)的專業(yè)基礎(chǔ)課，本課程內(nèi)容包括化學(xué)分析和儀器分析兩大部分。根據(jù)中藥專業(yè)的特點(diǎn)，涉及的分析對(duì)象以有機(jī)化合物為主，內(nèi)容包括定量分析的基本概念，以及重量分析、滴定分析（酸堿滴定法、沉淀滴定法，配位滴定法和氧化還原滴定法），吸收光度分析（可見(jiàn)、紫外及紅外吸收光譜法）、色譜分析（經(jīng)典液相色譜法、氣相色譜法及高效液相色譜法）、核磁共振波譜法、質(zhì)譜法。通過(guò)本門課程的學(xué)習(xí)，掌握近代各種測(cè)試分析的基本理論和基礎(chǔ)知識(shí)，樹立正確的量的概念，了解分析測(cè)定成分的一般方法。在實(shí)驗(yàn)技能方面，應(yīng)掌握天

2、平的稱量、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定，各類滴定分析的基本操作技能，掌握可見(jiàn)、紫外分光光度計(jì)的使用與測(cè)試；柱層和薄層色譜的分析方法。有條件的學(xué)員應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的操作練習(xí)，通過(guò)學(xué)習(xí)注意培養(yǎng)學(xué)員嚴(yán)肅認(rèn)真和實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度，使其具備初步分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。為學(xué)習(xí)中藥化學(xué)、炮制學(xué)、中藥鑒定學(xué)和中藥藥劑學(xué)等專業(yè)課打下良好的基礎(chǔ)。上冊(cè)學(xué)習(xí)要求和內(nèi)容第一章 緒 論【要求】1了解分析化學(xué)的任務(wù)和作用。2了解分析化學(xué)的分類及發(fā)展趨向。【內(nèi)容】一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用：分析化學(xué)是研究測(cè)定物質(zhì)化學(xué)組成及其分析方法的一門學(xué)科，包括定性和定量及其結(jié)構(gòu)解析等部分。在中醫(yī)藥領(lǐng)域中，如中藥的采集、鑒定、炮制、制劑特別是質(zhì)量控制等

3、方面，均有其重要作用。二、分析化學(xué)的分類與發(fā)展趨向：按試樣中被測(cè)組分的含量可分為：常量分析、半微量分析和超微量分析法。根據(jù)測(cè)定原理，可分為化學(xué)分析法以物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析法；儀器分析法以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析法。隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展以及生產(chǎn)的需要，分析化學(xué)正向著快速、靈敏、自動(dòng)化以及各種方法的聯(lián)用等方向發(fā)展。第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理【要求】1掌握有效數(shù)字的計(jì)算規(guī)則及其應(yīng)用。2熟悉誤差產(chǎn)生的原因，種類及其表示法。3掌握逸出值的取舍方法、分析結(jié)果的比較方法。4掌握定量分析結(jié)果的處理。【內(nèi)容】一、概述：定量分析是對(duì)化學(xué)體系某一性質(zhì)進(jìn)行測(cè)量的方法學(xué)，任何性質(zhì)的測(cè)量均受到人、儀器和體系

4、三方面的影響，使測(cè)量值偏離真實(shí)值。因此正確理解測(cè)量所得的數(shù)據(jù)，并對(duì)其進(jìn)行必要的處理，是分析得到較為滿意結(jié)果的重要環(huán)節(jié)。二、有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則：有效數(shù)字是在測(cè)量中能得到的有實(shí)際意義的數(shù)字，因使用測(cè)量?jī)x器不同，而決定有效數(shù)字位數(shù)。在計(jì)算有效數(shù)字時(shí)，要注意“0”在數(shù)據(jù)中的作用。三、準(zhǔn)確度與精密度：準(zhǔn)確度是指測(cè)量值（X）與真實(shí)值（Xr）接近的程度，精密度是指對(duì)同一樣品在同一條件下多次測(cè)量結(jié)果相互間接近的程度。用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)量的精密度用變異系數(shù)（C.V）表示測(cè)量的精密度：C.V=四、誤差和偏差誤差（E）XX相對(duì)誤差（RE%）E/X×100%絕對(duì)偏差（d）XX相對(duì)平均偏差d/X×1

5、00%五、誤差的分類及其產(chǎn)生的原因：誤差分為二類，由確定的原因所造成的誤差其數(shù)值基本上具有恒定單向性，稱之為系統(tǒng)誤差。由一些難以控制的偶然因素所造成其數(shù)值無(wú)定向規(guī)律稱之為隨機(jī)誤差。檢驗(yàn)或校正定量分析的誤差常用方法有：對(duì)照試驗(yàn)、回收試驗(yàn)及空白試驗(yàn)。六、分析數(shù)據(jù)處理與報(bào)告 離群值的舍棄：在重復(fù)多次測(cè)試時(shí)，發(fā)現(xiàn)某一數(shù)據(jù)與平均值偏差較大，這一數(shù)據(jù)稱之為離群值。Q檢驗(yàn)法和G檢驗(yàn)法是確定離群值舍或取的常用方法。 結(jié)果處理與報(bào)告：記錄所得數(shù)據(jù)， 檢驗(yàn)有無(wú)離群值，求結(jié)果的平均值，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差：七、逸出值的檢驗(yàn)：逸出值常用的檢驗(yàn)方法有Q檢驗(yàn)法和G檢驗(yàn)法。八、分析結(jié)果的比較。第三章滴定分析法概論【要求】1熟悉滴定

6、分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求，掌握常用滴定方式。2學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法，掌握基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件。3掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示法。4掌握滴定分析法的計(jì)算?！緝?nèi)容】一、滴定分析的方法：將一種已知濃度的試劑溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中按化學(xué)計(jì)量反應(yīng)后，根據(jù)試劑的濃度和用量計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量即滴定分析。根據(jù)反應(yīng)類型可分為酸堿、沉淀、配位和氧化還原滴定法四種。滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求應(yīng)能利用簡(jiǎn)單的反應(yīng)方程式顯示出全部反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系，且在計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)完全。滴定方式有直接滴定、回滴定和置換滴定法。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：物質(zhì)的量濃度：即單位體積溶液中所含某物質(zhì)的物質(zhì)的量。滴定度：即每ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)

7、的質(zhì)量。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和基準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制常采用直接配制法和間接配制法?；鶞?zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件是：純度高、性質(zhì)穩(wěn)定、組成與化學(xué)式完全相符、摩爾質(zhì)量較大。三、滴定分析法的計(jì)算 滴定分析法的計(jì)算基礎(chǔ)：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，被測(cè)物的物質(zhì)的量與消耗的滴定劑的物質(zhì)的量相等。C被V被（a/t）C滴V滴m被/M被=（a/t）C滴V滴 被測(cè)物質(zhì)百分含量的計(jì)算： 物質(zhì)A濃度與對(duì)物質(zhì)B滴定的換算TA/BCA×MB第四章 酸堿滴定法【要求】1熟悉酸堿質(zhì)子理論的主要內(nèi)容，掌握水溶液中酸堿滴定法的原理。2熟悉滴定誤差及分析結(jié)果的計(jì)算。3掌握酸堿指示劑的變色原理及其選擇。4掌握非水滴定中溶劑選擇的原則，熟悉溶劑

8、對(duì)酸堿強(qiáng)弱的影響及堿的滴定?！緝?nèi)容】一、概述 酸堿滴定法是以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法,應(yīng)用較廣二、酸堿質(zhì)子理論簡(jiǎn)介 酸堿的定義：凡是給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸，能接受質(zhì)子（H+）的是堿，因得失一個(gè)質(zhì)子而相互轉(zhuǎn)變的每一對(duì)酸堿，稱為共軛酸堿對(duì)。 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是酸堿間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移，在極性溶劑中，質(zhì)子轉(zhuǎn)移是通過(guò)溶劑合質(zhì)子來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在非質(zhì)子性溶劑中，質(zhì)子轉(zhuǎn)移直接在酸堿之間進(jìn)行。 溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)：質(zhì)子性溶劑自身分子間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用稱為溶劑的自遞反應(yīng)。自遞反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)（KS）。已知Ka，通過(guò)KS可求出其相應(yīng)共軛堿的Kb，酸愈強(qiáng)其共軛堿愈弱；堿愈強(qiáng)其共軛酸愈弱。三、酸堿水溶液中

9、的H+濃度 酸的濃度、平衡濃度與酸度：1弱酸水溶液中平衡時(shí)各組分的濃度稱為平衡濃度,用 表示。2溶液中各組分濃度的總和稱為總濃度，又稱分析濃度，用C表示。3溶液中氫離子的活度稱為酸度，一般情況下氫離子的平衡濃度近似等于氫離子的活度。質(zhì)子條件是溶液中酸堿平衡的基本關(guān)系式，通過(guò)質(zhì)子條件導(dǎo)出氫離子濃度的計(jì)算式為精確式，通過(guò)各種近似條件可以得到近似式和最簡(jiǎn)式。 分布系數(shù)是指溶液中某組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)，以表示。已知溶液的pH值可根據(jù)C求出各組分的平衡濃度。四、酸堿指示劑 變色原理：當(dāng)溶液的pH值改變時(shí)，引起指示劑分子結(jié)構(gòu)的改變，因而發(fā)生顏色的變化。 指示劑的變色范圍：指示劑（HIn）顏色的變

10、化是在一定pH值范圍內(nèi)進(jìn)行的。它在溶液中的平衡常數(shù)為KHIn時(shí)，稱為指示劑的理論變色點(diǎn)。影響指示劑變色范圍的因素：溫度、大量電解質(zhì)、溶劑等。五、酸堿滴定 酸堿滴定中最重要的是要在了解滴定過(guò)程中溶液pH值變化情況的基礎(chǔ)上，選最合適的指示劑來(lái)確定終點(diǎn)，及估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定。 滴定曲線：是指滴定過(guò)程中溶液pH值隨滴定劑體積增加而變化的曲線?？筛鶕?jù)溶液中各種酸堿形式存在情況，計(jì)算出溶液的pH值而繪制出。曲線中關(guān)鍵的是pH“突躍”部分。pH突躍范圍是指在計(jì)量點(diǎn)附近，溶液pH值的突變范圍，它是衡量酸堿滴定是否可行的依據(jù)，又是選擇指示劑的依據(jù)。酸（或堿）濃度極其Ka（或Kb）值越大，突躍范圍越大，反

11、之，越小，突躍范圍小于0.2pH單位就無(wú)法用指示劑確定終點(diǎn)。 選擇指示劑的原則是：指示劑的變色范圍應(yīng)全部或部分處于pH突躍范圍內(nèi)或其變色點(diǎn)要接近計(jì)量點(diǎn)。 各類型酸（或堿）可準(zhǔn)確滴定的條件是：如滴定誤差0.2%，強(qiáng)酸強(qiáng)堿的條件是C10-5mol/L，弱酸、弱堿、兩性物質(zhì)的條件是：C·Ka（Kb）10-8，多元酸（堿）分步滴定的條件是：Kal（Kbl）/ Ka2（Kb2）104（滴定誤差0.1%）。 滴定誤差是指由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值不同引起的誤差 用TE%表示。 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定：NaOH、鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定。 應(yīng)用實(shí)例：苯甲酸、藥用NaOH、洋金花的含量測(cè)定及計(jì)算。六

12、、非水溶液中的酸堿滴定 酸堿強(qiáng)度與溶劑性質(zhì)的關(guān)系：一種物質(zhì)在某溶劑中所表現(xiàn)出的酸堿強(qiáng)度，不僅與物質(zhì)本身的酸堿強(qiáng)度有關(guān)，而且也與溶劑本身的酸堿強(qiáng)度有關(guān)，堿性溶劑可增強(qiáng)弱酸的酸性，酸性溶劑可增強(qiáng)弱堿的堿性。 溶劑的介電常數(shù)（D）：是溶劑極性強(qiáng)弱的量度。在D大的溶劑中，極性溶質(zhì)溶解度增大。對(duì)同一種不帶電荷的酸（堿）溶質(zhì)，在其他性質(zhì)相同而D不同的溶劑中，如溶劑的D大，溶質(zhì)的酸或堿性就強(qiáng)。 溶劑的拉平與區(qū)分效應(yīng)：拉平效應(yīng)是溶劑將各種不同強(qiáng)度的酸、堿拉平到溶劑化質(zhì)子或溶劑陰離子水平的作用，具有這種作用的溶劑稱拉平性溶劑；區(qū)分效應(yīng)是溶劑能區(qū)分出不同酸堿強(qiáng)度的作用，具有這種作用的溶劑稱區(qū)分性溶劑。 溶劑的分類

13、和選擇：溶劑分質(zhì)子性和非質(zhì)子性兩大類。質(zhì)子性溶劑中又分酸性、堿性、兩性溶劑。選擇溶劑是非水滴定中的關(guān)鍵，選擇的一般原則是：1應(yīng)有利于滴定反應(yīng)進(jìn)行完全，從增大試樣的酸或堿性，適當(dāng)減少溶劑的Ks和D來(lái)考慮。2有利于試樣和產(chǎn)物的溶解，主要從溶劑的D來(lái)考慮。3純度要高，粘度要小，揮發(fā)性低，安全，易回收。 堿的滴定：常用冰醋酸為溶劑，以HC1O4冰醋酸溶液為標(biāo)準(zhǔn)液，結(jié)晶紫為指示劑，適于滴定在水中Kb1011的弱堿。如對(duì)生物堿及生物堿鹽的測(cè)定。七、實(shí)驗(yàn)（酸堿滴定法）10.1mol/L酸、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定。2草酸（或其他樣品）的含量測(cè)定。第五章配位滴定法【要求】1熟悉配位平衡的副反應(yīng)系數(shù)，明確條件形成

14、常數(shù)的概念。2掌握EDTA滴定法的基本原理并能正確選擇滴定的pH條件。3熟悉常用金屬指示劑的選擇及EDTA法的應(yīng)用范圍。4了解EDTA滴定的方式及滴定的選擇性?！緝?nèi)容】一、概述 配位滴定法是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，通常所說(shuō)的配位滴定法主要是指以EDTA為滴定劑，滴定金屬離子（M）的方法。二、EDTA與金屬離子的反應(yīng) 大都以1：1的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行，形成配合物穩(wěn)定，其反應(yīng)為M+YMY，平衡常數(shù)三、EDTA配位反應(yīng)平衡在EDTA水溶液中總濃度為CY，其中Y稱為EDTA的有效濃度。當(dāng)pH值降低，使Y降低，不利于生成MY，這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。由于其它配體存在，使M降低，不利于生成MY，這種現(xiàn)象稱為

15、配位效應(yīng)。兩種效應(yīng)的大小可分別由酸效應(yīng) 副反應(yīng)系數(shù) C/Y，可查表得。MCM/M可根據(jù)其它配體的濃度及其與金屬離子的穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算。條件穩(wěn)定常數(shù)KMY是指在存在副反應(yīng)的條件下，經(jīng)酸效應(yīng)和配位效應(yīng)等副反應(yīng)系數(shù)校正后的穩(wěn)定常數(shù)，在一定條件下為常數(shù)。KMYKMY/M四、滴定曲線 與酸堿滴定曲線相類似，影響pM突躍范圍的主要因素是KMY和金屬離子的分析濃度C。通常將logCKMY6作為準(zhǔn)確滴定的條件（相對(duì)誤差±0.1%）五、金屬離子指示劑 以符號(hào)In表示。其本身具有顏色，當(dāng)與M形成MIn配合物時(shí)，形成另一種顏色。其變化過(guò)程是：滴定前加入指示劑M+In=MIn（A色）。滴定時(shí)M+Y=MY，終點(diǎn)時(shí)

16、MIn+Y=MY+In（B色）。指示劑必需具備兩個(gè)條件：即MIn與In的顏色應(yīng)有明顯的區(qū)別；MIn的穩(wěn)定性要符合KMIn104，KMY/KMIn102，若KMIn104，終點(diǎn)易提前；若KMInKMY則終點(diǎn)及至終點(diǎn)后指示劑不變色，稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。常用的指示劑為絡(luò)黑T等。KMY與KMIn均受溶液的酸度影響，選擇和控制滴定時(shí)的pH值是EDTA滴定法中的關(guān)鍵問(wèn)題。六、EDTA滴定的選擇性 當(dāng)有干擾離子N共存時(shí)，準(zhǔn)確滴定條件是：（CMKMY）（CNKNY）6（相對(duì)誤差±0.1%）?？赏ㄟ^(guò)加入掩蔽劑、調(diào)整溶液酸度、氧化還原反應(yīng)和沉淀反應(yīng)等方法消除干擾。七、EDTA滴定方式 直接、回滴、置換

17、及間接滴定。八、應(yīng)用 用于Ca2+，Ng2+，A13+，以及Zn2+等離子的測(cè)定。九、實(shí)驗(yàn)（配位滴定法） 水的硬度測(cè)定。第六章 氧化還原滴定法【要求】1了解氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)。2掌握氧化還滴定法的原理，能熟練地進(jìn)行結(jié)果計(jì)算。3熟悉幾種重要的方法，重點(diǎn)掌握碘法?！緝?nèi)容】一、概述 氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。氧化還原反應(yīng)較復(fù)雜，常伴有各種副反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，因此，要注意選擇合適條件使反應(yīng)能定量、迅速、完全進(jìn)行。二、Nernst方程 在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向及程度是通過(guò)有關(guān)電對(duì)的電極電位來(lái)判斷的。可逆氧化還原電對(duì)的電位，可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)電極電位

18、j°及條件電位（式量電位）j°，用Nernst方程求得。j°是指在特定條件下，氧化形和還原形總濃度均為1/L時(shí)，校正了外界因素影響后的實(shí)際電位。它隨溶液中電解質(zhì)的種類和濃度的不同而改變。在用Nernst方程時(shí)，用j°代替j°所得結(jié)果更要合實(shí)際。25時(shí)，jox1 ；Red=j°（OX.Red ）三、氧化還原平衡常數(shù)Kn（j°OX1Red 1 - j°OX2Red1）0.059logK=由上式可知,K值大小由氧化劑和還原劑兩個(gè)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)(或條件)電極電位之差值j°(或j°)和轉(zhuǎn)移的電子數(shù)決定. j&

19、#176;(或j°)值愈大,K值愈大,反應(yīng)進(jìn)行愈完全. j°(或j°)0.4V，這樣的反應(yīng)才能用于滴定分析，但必須注意無(wú)副反應(yīng)，反應(yīng)必須迅速。四、滴定曲線 在氧化還原過(guò)程中，隨著滴定劑的加入溶液的電位不斷在變化，計(jì)量點(diǎn)附近電位有一突變。其突躍范圍的大小與j°(或j°)有關(guān)。j°(或j°)愈大，電位突躍范圍愈大。五、氧化還原指示劑 自身指示劑：滴定劑本身，如KMnO4。 專用指示劑：如淀粉用于碘法。 氧化還原必指示劑：指示劑本身具有氧化還原性，能因氧化還原作用發(fā)生顏色變化。變色的電位范圍與指示劑的j°(或j°

20、;)有關(guān)。六、幾種重要的氧化還原滴定法碘量法：是以碘作氧化劑或以碘離子作還原劑進(jìn)行氧化還原滴定的方法。直接碘法：以I2為標(biāo)準(zhǔn)液，直接滴定還原性物質(zhì)，基本反應(yīng)是I2+2e2I-。間接碘法：I-被氧化劑氧化，定量反應(yīng)析出的I2再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定?；蚣舆^(guò)量I2液于被測(cè)物中，待反應(yīng)后，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液回滴剩余的I2?；痉磻?yīng)是I2+2S2O32-S4O62- +2I-。碘法一般在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。強(qiáng)酸中I-易被空氣中氧氧化。在較強(qiáng)堿性中I2易發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-IO3-+5I-+3H2O； Na2S2O3存在副反應(yīng)：S2O32- +4I2+10OH-2SO42- +8I

21、-+5H2O。碘法用淀粉作指示劑，在間接碘法中，應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)中入，以防I2被淀粉吸附過(guò)牢，不易與Na2S2O3迅速作用，使終點(diǎn)推遲。碘法的主要誤差來(lái)源是I2的揮發(fā)與I-被空氣中氧氧化。其它方法：1鈰鹽滴定法：以硫酸鈰為標(biāo)準(zhǔn)液，可用直接法配制，溶液很穩(wěn)定，應(yīng)在酸度較高的溶液中使用，以防Ce4+ 的水解。2高錳酸鉀法：以KMnO4為標(biāo)準(zhǔn)液，KMnO4的氧化力強(qiáng)，應(yīng)用廣泛，但干擾比較嚴(yán)重，標(biāo)準(zhǔn)液不夠穩(wěn)定。3重鉻酸鉀法：以K2Cr2O7為標(biāo)準(zhǔn)液，K2Cr2O7易提純，可用直接法配制，K2Cr2O7很穩(wěn)定，但應(yīng)用范圍比KMnO4法窄些。七、計(jì)算 注意反應(yīng)中的計(jì)量關(guān)系，確定好摩爾比。八、實(shí)驗(yàn)（碘法） 維生

22、素C片（或膽礬）的含量測(cè)定。第七章 重量分析法【要求】1了解沉淀的形成過(guò)程及其性質(zhì)。2熟悉影響沉淀溶解度、純度、形狀的因素。3掌握沉淀重法對(duì)沉淀折要求及分析結(jié)果的計(jì)算?！緝?nèi)容】一、概述 重量分析可分為沉淀、揮發(fā)、萃取和電解等方法，其中沉淀重量法具有普遍意義。在沉淀重量法中重要點(diǎn)是：沉淀應(yīng)反映被測(cè)組分的含量，即被測(cè)組分沉淀完全、純凈。二、沉淀溶解度及其影響因素 沉淀溶解度的大小，是決定沉淀是否完全的主要因素。三、沉淀的純度 沉淀應(yīng)有相當(dāng)?shù)募兌炔拍塬@得準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果，影響沉淀純度的主要因素有：共沉淀和后沉淀、表面吸附、生成混晶、包藏等是引起共沉淀的要主原因。四、沉淀的形狀 沉淀的形狀對(duì)沉淀本身的純

23、度以及過(guò)濾洗滌等影響很大，當(dāng)聚集速度慢而定向速度快時(shí)，易形成晶形沉淀，反之易形成無(wú)定形沉淀。通過(guò)控制沉淀的條件和改變沉淀方法改善沉淀結(jié)構(gòu)提高純度。五、沉淀重量分析法中的計(jì)算 換算因數(shù)（F）：FaMA/dMD 試樣稱了量的計(jì)算：以晶形沉淀灼燒后的重量為0.20.5g，無(wú)定形沉淀灼燒后的重量0.1g為根據(jù)，推算應(yīng)稱取的試樣量。 沉淀劑用量的計(jì)算：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系推算使被測(cè)組分完全沉淀所需沉淀劑的用量。 分析結(jié)果的計(jì)算：六、實(shí)驗(yàn) 分析天平與稱量。第八章 沉淀滴定法【要求】1掌握銀量法指示終點(diǎn)的原理及應(yīng)用條件。2熟悉銀量法的應(yīng)用范圍。【內(nèi)容】一、概述 沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法，應(yīng)用較多

24、的是銀量法，銀量法是利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法。二、終點(diǎn)檢測(cè) 根據(jù)終點(diǎn)檢測(cè)方法不同分為三種： 鉻酸鹽指示終點(diǎn)法：根據(jù)分步沉淀的原理，以K2CrO4作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定，在計(jì)算點(diǎn)附近形成磚紅色Ag2CrO4沉淀，以確定終點(diǎn)。可測(cè)定C1，Br，不能測(cè)定I，SCN。 鐵銨釩指示劑法：以鐵銨釩作指示劑，用AgNO3、硫氰酸鹽溶液為標(biāo)準(zhǔn)液，利用SCN和Ag+及Fe3+的分級(jí)反應(yīng)，在計(jì)量點(diǎn)附近出現(xiàn)紅色FeSCN2+配離子，以確定終點(diǎn)。直接滴定可測(cè)Ag+，用回滴定法可測(cè)鹵化物。在硝酸性溶液中進(jìn)行滴定，以防止Fe3+水解。測(cè)C1時(shí)要防止沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN。

25、 吸附指示劑法：采用吸附指示劑，以AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)液，利用鹵比銀沉淀表面在計(jì)量點(diǎn)稍后對(duì)指示劑離子吸附，從而使沉淀表面發(fā)生顏色變化，以確定終點(diǎn)?？蓽y(cè)定C1，Br，I，SCN等。滴定的pH條件根據(jù)指示劑的Ka而定，一般在酸至弱堿性溶液中滴定。沉淀應(yīng)保持均勻膠體微粒狀態(tài)。沉淀的吸附力要適當(dāng)。 應(yīng)用實(shí)例：中藥鹵化物測(cè)定，有機(jī)鹵取代化合物的測(cè)定。下冊(cè)學(xué)習(xí)要求和內(nèi)容第一章 儀器分析概論【要求】1了解本課程的性質(zhì)、任務(wù)。2了解儀器分析的內(nèi)容。【內(nèi)容】一、概述 分析化學(xué)的理論和技術(shù)的發(fā)展，創(chuàng)建了一系列嶄新的分析方法。在定量方面，已突破了超微量分析范圍，達(dá)到ppb級(jí)，甚至ppt級(jí)。儀器分析的基本內(nèi)容主要為波譜法

26、、色譜法、電化學(xué)法及質(zhì)譜法。當(dāng)前，新技術(shù)的應(yīng)用，使得儀器分析方法日新月異。二、儀器分析的分類習(xí)慣上按分析目的進(jìn)行分類，可分為：成份分析、形態(tài)分析、分離分析和結(jié)構(gòu)分析。三、某些分析方法簡(jiǎn)介。第二章 可見(jiàn)光分光光度法【要求】1掌握吸收光度法的原理。2了解顯色劑反應(yīng)的顯色條件。3掌握常用的幾種定量方法及實(shí)驗(yàn)條件?！緝?nèi)容】一、概述 物質(zhì)在光照射下呈現(xiàn)特有的顏色，據(jù)此，可進(jìn)行物質(zhì)的定性分析，且可根據(jù)其深淺測(cè)量被物質(zhì)吸收前后的光強(qiáng)變化，依據(jù)物質(zhì)對(duì)光的吸收定律，進(jìn)行定量，此即吸收光度法。測(cè)定濃度下限一般為105106mol/L，相對(duì)誤差約為2%5%。二、光的本質(zhì) 光是電磁輻射，具有波、粒二象性，可用頻率、波

27、長(zhǎng)、波數(shù)及波速等參數(shù)來(lái)描述。光子具有的能量（E）與各參數(shù)有如下關(guān)系：一定波長(zhǎng)的光稱單色光，不同波長(zhǎng)的光組合稱復(fù)合光，光具有互補(bǔ)關(guān)系。 電磁波譜是按電磁波頻率大小排列成的譜系。 電磁輻射與物質(zhì)可產(chǎn)生吸收、透射、反射、散射、折射等作用。三、物質(zhì)吸收光的定量關(guān)系 物質(zhì)吸收光的定量關(guān)系為L(zhǎng)ambertBeer定律（光吸收定律）。四、吸光度的測(cè)定 采用與樣品池光學(xué)性質(zhì)及厚度相同的吸收池裝參比液使其A=0，測(cè)量樣品液的吸光度：A=ELC從而計(jì)算待測(cè)物的濃度。五、光吸收定律的偏離 非單色光引起的偏離；化學(xué)因素引起的偏離。六、光度法的誤差 入射單色光不純引入的誤差；吸光物質(zhì)存在形式的改變引入的誤差；測(cè)量吸光度

28、讀數(shù)引入的誤差。七、測(cè)量條件的選擇 顯色反應(yīng)的選擇：主要依據(jù)靈敏度、選擇性及顯色劑本身測(cè)定波長(zhǎng)無(wú)明顯吸收及有色物的穩(wěn)定性等方面來(lái)考慮。 顯色反應(yīng)的條件：控制最佳條件即顯色劑用量、酸度、溫度及反應(yīng)時(shí)間等，以提高反應(yīng)的靈敏度、選擇性和穩(wěn)定性。八、干擾的消除 加入掩蔽劑或氧化還原劑以消除干擾。 改變顯色反應(yīng)的條件。九、定量分析方法 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法。 吸光系數(shù)法。 標(biāo)準(zhǔn)加入法。 工作曲線法。第三章 紫外分光光度法【要求】1了解紫外吸收光譜的產(chǎn)生及其特性。2熟悉紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系及影響吸收光譜的一些主要因素。3掌握實(shí)驗(yàn)操作的基本技術(shù)。【內(nèi)容】一、概述 某些波長(zhǎng)的光子與物質(zhì)相互作用并被吸收，而透過(guò)的

29、光波即成不連續(xù)的光譜，此即吸收光譜。二、基本原理 吸收光譜：當(dāng)物質(zhì)受到電磁輻射照射后，物質(zhì)的分子便由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，這一過(guò)程稱吸收，反之稱發(fā)射。分子只能吸收或釋放出等于二能階之差的能量，即：物質(zhì)對(duì)光的吸收，與其分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，因而不同物質(zhì)因結(jié)構(gòu)的差異，產(chǎn)生不同的吸收光譜，亦即吸收曲線。物質(zhì)在其最大吸收波長(zhǎng)下，以1cm吸收池，濃度為1mol/L時(shí)所測(cè)得的吸光度稱為摩爾吸光系數(shù)；若采用濃度為1%時(shí)測(cè)得的吸光度即為百分吸光系數(shù)。 電子躍遷的類型：分子中外層電子的躍遷與鍵的性能有關(guān)。可分為：*躍遷、*躍遷、n*躍遷和n*躍遷。 吸收帶：根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的歸納及電子躍遷類型和分子軌道種類，將紫外吸

30、收峰出現(xiàn)的范圍與強(qiáng)度，分為R帶、K帶、B帶和E帶四類。三、各類有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 有機(jī)化合物的吸收光譜特性，取決于分子可能發(fā)生的電子躍遷類型及分子結(jié)構(gòu)對(duì)其影響。四、有機(jī)化合物紫外最大吸收波長(zhǎng)的推算 應(yīng)用Woodward定則對(duì)鏈狀共軛二烯、環(huán)狀共軛多烯以及，不飽和酮、醛等化合物推算吸收帶波長(zhǎng)，應(yīng)用Scott規(guī)則對(duì)一元取代的苯甲醛、苯甲酸、苯甲酸酯及苯乙酮的K帶位置加以推算。五、影響有機(jī)化合物紫外吸收光譜的主要因素 空間位阻、異構(gòu)現(xiàn)象、跨環(huán)效應(yīng)、溶劑以及酸度等均對(duì)紫外吸收光譜有明顯影響。六、紫外吸收光譜的定性、定量方法 定性方法：比較吸收光譜的一致性；比較最大吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)或百分吸光

31、系數(shù)的一致性；比較吸光度比值的一致性。 定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；與標(biāo)準(zhǔn)品的吸光系數(shù)比較；與標(biāo)準(zhǔn)品已知濃度對(duì)照。七、雙波長(zhǎng)測(cè)定法與導(dǎo)數(shù)分光光度法 雙波長(zhǎng)是將光源發(fā)出的輻射分二光束，并分別通過(guò)二單獨(dú)可調(diào)的單色器，通過(guò)一機(jī)械切光裝置，使這二束光交替通過(guò)吸收池，然后測(cè)量二者的差值。 導(dǎo)數(shù)分光光度法是對(duì)吸收曲線進(jìn)行微分處理，得到吸光度對(duì)波長(zhǎng)的變化率曲線。第四章 紅外分光光度法【要求】1了解紅外分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)。2熟悉紅外吸收峰產(chǎn)生的原因及影響因素。3熟悉各類有機(jī)化合物的吸收光譜。4掌握紅外吸收光譜圖解析方法。【內(nèi)容】一、概述紅外光區(qū)域是0.76500m。一般紅外光譜是指中紅外區(qū)（2.550m）的吸收光

32、譜。紅外吸收光譜的表示方法有T曲線和T曲線。紅外分光光度法的特點(diǎn)：紅外光譜圖具有高度特征性，可用作定性依據(jù)。適應(yīng)性廣，不受物質(zhì)狀態(tài)的性質(zhì)的限制。不需特殊的手段和試劑，樣品可直接測(cè)定。樣品用量少，只需幾毫克幾微克。不易作含水樣品的分析。定量分析靈敏度差，準(zhǔn)確度低，主要用于定性分析。二、基本原理 振動(dòng)能級(jí)（產(chǎn)生紅外吸收曲線和的原因）：當(dāng)分子受到一定頻率紅外照射后，分子吸收能量，從振動(dòng)能級(jí)基態(tài)躍遷到激發(fā)太，振輻增大，分子位能增大,在紅外吸收譜圖上，就產(chǎn)生了一個(gè)峰。 振動(dòng)形式：伸縮振動(dòng)彎曲振動(dòng) 振動(dòng)自由度（基頻峰數(shù)目）：1非線性分子：f3N62線性分子： f3N5 基頻峰與泛頻峰（紅外吸收峰數(shù)目）：分

33、子振動(dòng)形式不同，但振動(dòng)頻率相同，在譜圖上，兩種不同振動(dòng)形式產(chǎn)生的峰的峰位相同，即只出一個(gè)峰，這種現(xiàn)象叫簡(jiǎn)并。分子振動(dòng)時(shí)，若偶極矩變化為零，屬于紅外非活性振動(dòng)，不能產(chǎn)生紅外吸收峰。 產(chǎn)生紅外吸收的必要條件：1吸收適當(dāng)頻率紅外線，產(chǎn)生振動(dòng)能級(jí)躍遷。LV2振動(dòng)過(guò)程中0，即瞬間耦極矩有變化符合以上兩點(diǎn)的振動(dòng)屬紅外活性振動(dòng)。 特征峰與相關(guān)峰特征峰：在紅外吸收光譜中，凡可用于鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰，稱為特征吸收峰，簡(jiǎn)稱特征峰或特征頻率。相關(guān)峰：在紅外吸收光譜中，由一個(gè)官能團(tuán)所產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰，稱為相關(guān)吸收峰，簡(jiǎn)稱相關(guān)峰。3特征區(qū)與指紋區(qū)特 征 區(qū)指 紋 區(qū)范 圍40001250112504001

34、特 點(diǎn)吸收峰數(shù)少，峰強(qiáng)，易辨認(rèn)受分子其它因素影響較少的鍵或集團(tuán)的振動(dòng)頻率特征性強(qiáng)譜帶細(xì)密，重疊復(fù)雜，強(qiáng)度較弱反應(yīng)細(xì)微變化，對(duì)結(jié)構(gòu)有高度敏感性 吸收峰位置及影響因素內(nèi)部因素：如：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、氫鍵等。外部因素：如：溶劑影響、溫度影響等。 吸收峰的強(qiáng)度1影響因素：躍遷幾率：基態(tài)分子中很少部分吸收某種頻率紅外線，產(chǎn)生振動(dòng)能級(jí)躍遷而處于激發(fā)態(tài)。躍遷過(guò)程中激發(fā)態(tài)分子占總分子的百分?jǐn)?shù)，稱為躍遷幾率。譜帶的強(qiáng)度即躍遷幾率的強(qiáng)度。影響：躍遷幾率與振動(dòng)過(guò)程中偶極矩變化（）有關(guān)，越大，躍遷幾率越大，譜帶強(qiáng)度越大。振動(dòng)過(guò)程中極矩變化還與分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性有關(guān)，對(duì)稱性越強(qiáng)，變化越小。2譜帶強(qiáng)度劃分：用絕對(duì)強(qiáng)度，摩爾

35、吸光系數(shù)描述，以大小分為非常強(qiáng)譜帶、中等強(qiáng)度譜帶等。三、紅外分光光度計(jì)了解色散型紅外分光光度計(jì)個(gè)部分結(jié)構(gòu)，如：光源、色散元件、檢測(cè)器、吸收池等，熟悉干涉型紅外分光光度計(jì)的特點(diǎn)。四、紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熟悉紅外光譜的九個(gè)區(qū)段（40004001），熟悉各類有機(jī)化合物的吸收光譜。五、紅外光譜定性分析 掌握已知物結(jié)構(gòu)鑒定方法及未知物結(jié)構(gòu)測(cè)定方法。第五章 色譜法概論【要求】1熟悉色譜法的一般操作過(guò)程和常用參數(shù)。2掌握吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜和凝膠色譜的基本原理。【內(nèi)容】一、色譜過(guò)程是一種基于組分在兩相間“差速遷移”的分離過(guò)程 色譜過(guò)程中相對(duì)運(yùn)動(dòng)的一相稱為“流動(dòng)相”；相對(duì)靜止的一相稱為“固定相

36、”，組分分子在兩相之間通過(guò)吸附、分配、離子交換和分子大小的不同達(dá)到分離的目的。二、色譜過(guò)程中最常用的熱力學(xué)參數(shù)是分配系數(shù)和容量因子 分配系數(shù)和容量因子的不同是色譜分離的前提。第六章 經(jīng)典液相色譜法【要求】1熟悉各種色譜技術(shù)的基本原理。2掌握各種色譜技術(shù)的操作和應(yīng)用。3了解判斷分離率的指標(biāo)?！緝?nèi)容】一、概述 色譜法是一種物理和物理化學(xué)分離分析的方法，混合在流動(dòng)相和固定相兩相間發(fā)生分配而達(dá)到分離和純化。色譜法有多種類型，也有多種分類方法，如按色譜過(guò)程的原理及操作形式以及固定相與流動(dòng)相的聚集狀態(tài)等分類。二、基本原理按動(dòng)力學(xué)原理：按平衡原理：三、吸附色譜法 溶質(zhì)基于吸附現(xiàn)象獲得分離，即溶質(zhì)在固定相與流

37、動(dòng)相之間吸附與解吸的動(dòng)態(tài)平衡。 吸附等溫線：在給定溫度下當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)溶質(zhì)在兩相中的濃度作圖，有三種類型，即線性、凸型及凹型。 洗脫曲線：對(duì)應(yīng)吸附等溫線三種類型，反應(yīng)在洗脫曲線也有三種類型，即對(duì)稱型高斯曲線（鐘形峰）、拖尾峰與前沿峰。 吸附劑：吸附劑的性質(zhì)直接影響K值。常用的吸附劑有硅膠、氧化鋁和活性炭。 洗脫劑：改變洗脫劑的種類及其配比可調(diào)節(jié)K值，而使樣品得到較為滿意的分離。四、分配色譜法 將某一溶劑涂布在擔(dān)體上，溶質(zhì)在固定液和流動(dòng)相之間分配，各組分因分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離。K=Cs/Cm 固定液與流動(dòng)相的選擇，是決定分配色譜分離好壞的主要因素。 若固定劑的極性大于流動(dòng)相者稱為正相色譜，反之

38、稱為反相色譜。五、離子交換色譜法 根據(jù)離子在兩相之間發(fā)生交換，因各離子交換的差異或?qū)粨Q劑親合力的差異而到分離。 離子交換樹脂分陽(yáng)離子交換樹脂與陰離子交換樹脂二大類。 根據(jù)分離對(duì)象來(lái)選擇離子交換樹脂，同時(shí)必須考慮其特性。如交聯(lián)度、交換容量等。六、凝膠色譜法 凝膠色譜為排阻色譜，由于其K1，其分配等溫線呈線性，洗脫峰一般為對(duì)稱高斯曲線。 凝膠類型有：葡聚糖凝膠、聚丙酰胺凝膠、瓊脂凝膠及多孔玻璃。對(duì)非水溶液樣品的分離，可采用聚苯乙烯凝膠。七、平面色譜法 比移值（Rf）：其數(shù)值在01之間。 TLC的操作：分制板、活化、點(diǎn)樣、展開(kāi)、定位和顯色等步驟。 展開(kāi)劑的選擇及其相關(guān)因素：應(yīng)用條件選擇的三角表，根

39、據(jù)樣品的性質(zhì)，可選擇相應(yīng)的固定相的活性與流動(dòng)相的極性。 展開(kāi)方式：有圓形法、離心法、上行法及平臥展開(kāi)法等。此外還可應(yīng)用特殊展開(kāi)技術(shù)如連續(xù)展開(kāi)、分級(jí)展開(kāi)、單向多次展開(kāi)、雙向展開(kāi)及SRS技術(shù)、鍥形技術(shù)和梯度技術(shù)等。 定性：根據(jù)Rf值定性，注意影響Rf值的因素。為了提高重現(xiàn)性，可采用相對(duì)比移值（Rst）定性，或采用多種溶劑系統(tǒng)展開(kāi)法。 定量：直接測(cè)定與洗脫測(cè)定。八、干柱色譜法 利用吸附劑填充柱，使溶質(zhì)在固定相與流動(dòng)相之間分配而達(dá)到分離。第七章 氣相色譜法【要求】1熟悉色譜柱的制備及熱導(dǎo)、氫焰檢測(cè)器的應(yīng)用。2熟悉氣相色譜在定性、定量方面的應(yīng)用?！緝?nèi)容】一、概述 以氣體作為流動(dòng)相樣品經(jīng)氣化后在色譜柱內(nèi)達(dá)

40、到分離。二、基本原理 流出曲線：死時(shí)間（TM）、死體積（VM）、保留時(shí)間（TR）、保留體積（VR）、調(diào)整保留時(shí)間（TR）、調(diào)整保留體積（VR）、半峰寬（h1/2）、底寬（W）、比保留體積、相對(duì)保留流值、標(biāo)準(zhǔn)偏差（）等參數(shù)。 塔板理論： N=16()2=16()2H=()2Neff=16()2=()2×N 速率理論：H=A+B/+C三、流動(dòng)相 即載氣僅起推動(dòng)樣品前進(jìn)的作用，但不同載氣對(duì)檢測(cè)器的靈敏度影響不同。四、色譜柱 分為氣-固色譜柱和氣-液色譜柱二大類。 擔(dān)體：在G-S色譜柱中為固定相，在G-L色譜柱中為支持體，其上涂布固定液。但擔(dān)體表面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及其預(yù)處理，決定著擔(dān)體的色譜性能，

41、并有多川類型。 固定液：選擇好固定液是分析成敗的關(guān)鍵，原則上利用相似相溶原理。對(duì)極性化合物利用極性固定液，組分按極性小、大順序流出。非極性化合物用非極性固定液，組分按沸點(diǎn)順序分離。五、檢測(cè)器 為測(cè)量組分含量的變化以電信號(hào)顯示記錄。 熱導(dǎo)檢測(cè)器：濃度型檢測(cè)器，不同組分其熱導(dǎo)系數(shù)不同而達(dá)檢測(cè)目的。 氫火焰離子化檢測(cè)器：為質(zhì)量型檢測(cè)器，樣品通過(guò)熱解電離并產(chǎn)生電流而檢測(cè)。 其他：如電子捕獲、火焰光度檢測(cè)器等。六、定性 利用保留值定性。 利用保留值的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性。 聯(lián)用技術(shù)定性。七、定量 外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）。 歸一化法：當(dāng)定量只要求測(cè)各組分的相對(duì)含量時(shí)可用此法，但必須每一組分均有信號(hào)檢測(cè)。 內(nèi)標(biāo)法：定

42、量加入一純物質(zhì)，測(cè)定內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)組分的信號(hào)，同時(shí)測(cè)定其相對(duì)應(yīng)答值，從而求出待測(cè)組分含量。Pi%=K×100第八章 高效液相色譜法【要求】1熟悉HPLC的基本原理。2掌握固定相與流動(dòng)相的選擇。【內(nèi)容】一、概述 與一般液相色譜相似有L-S色譜，L-L色譜、離子交換色譜與凝膠色譜。二、基本原理 樣品的分離取決于在二相中的分配。一種物質(zhì)的保留和分配，由熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩組參數(shù)所決定，它們幾乎彼此無(wú)關(guān)，但可通過(guò)選擇最佳條件獲得較理想的分離。在選擇固定相與溶劑系統(tǒng)后，影響HPLC效率的因素主要有：流動(dòng)相的線速度、顆粒直徑、柱直徑及溶質(zhì)的擴(kuò)散等。三、固定相 L-S吸附色譜：薄殼型、全多孔微粒型。 化

43、學(xué)鍵合相色譜：將各種不同的有機(jī)團(tuán)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合到擔(dān)體表面代替一般涂布的固定液，有酯化鍵合（Si-O-C型）、硅烷化鍵合（Si-O-Si-C型）、Si-O-Si-N鍵合及離子性鍵合相。 離子對(duì)色譜：在色譜分離的過(guò)程中，流動(dòng)相中被分離的有機(jī)離子Q+，與固定相中或流動(dòng)相中帶相反電荷的平衡離子X(jué)相結(jié)合，生成離子對(duì)化合物QX，然后QX在兩相之間進(jìn)行分配而達(dá)到分離。四、流動(dòng)相 在固定相選定后，流動(dòng)相的種類及其配比，能顯著地影響分離效果。因此，流動(dòng)相的選擇很重要。溶劑的極性是重要依據(jù)，如正相色譜，可選用弱極性或中等極性溶劑；若為反相色譜，一般以水為流動(dòng)相的主體，并加入不同配比的有機(jī)溶劑作調(diào)節(jié)劑。流動(dòng)相的選

44、擇和優(yōu)化是一件經(jīng)驗(yàn)性很強(qiáng)的工作，學(xué)會(huì)用七點(diǎn)法選擇流動(dòng)相的一般方法。五、檢測(cè)器 常用檢測(cè)器有可變波長(zhǎng)可見(jiàn)-紫外檢測(cè)器，熒光檢測(cè)器、示差折光檢測(cè)器。第九章 核磁共振波譜法【要求】1了解核磁共振儀的基本結(jié)構(gòu)和常用化學(xué)位移經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式2熟悉核磁共振的基本原理，自旋偶合系統(tǒng)的判斷，一級(jí)圖譜的解析。3掌握化學(xué)位移的產(chǎn)生及其影響因素，自旋偶合和分裂。【內(nèi)容】一、概述 具有磁性的原子核在強(qiáng)磁場(chǎng)中能產(chǎn)生核自旋能級(jí)的分裂，當(dāng)受到一定頻率的無(wú)線電波照射時(shí)，自旋核可吸收能量由低能態(tài)躍遷到高能態(tài)；同種磁性核由于所處的化學(xué)環(huán)境不同，吸收的能量也不同，此即核磁共振。二、基本原理 原子核的自旋：某些原子核有自旋現(xiàn)象，原子核的

45、自旋可產(chǎn)生磁矩。有自旋現(xiàn)象的核稱為磁性核。 原子核的磁化：核磁矩的空間量子化和能級(jí)分裂：當(dāng)磁性核置于外磁場(chǎng)時(shí)，其自旋軸不能任意排列而具一定方向。自旋取向數(shù)=2I+1。每個(gè)取向?qū)?yīng)一特定的能量狀態(tài)。核的進(jìn)動(dòng)：核自旋所產(chǎn)生的磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)作用，核在垂直于外磁場(chǎng)的平面上旋進(jìn)運(yùn)動(dòng)。進(jìn)動(dòng)的頻率為：H0/2 核的共振：當(dāng)電磁波的能量等于原子核兩個(gè)自旋能級(jí)的能量差時(shí)，核吸收能量并產(chǎn)生共振。核磁共振必須滿足以下條件：1磁性核；2具有外磁場(chǎng)；3照射頻率等于核進(jìn)動(dòng)頻率：0H0/2 核的馳豫：在室溫下兩種能態(tài)磁性核的數(shù)目遵從波茨曼分布，其方程式如下：n+/n-eE/kTeghH0/2pkTn+為基態(tài)的粒子數(shù)，n-為激發(fā)態(tài)的粒子數(shù)，k為波茲曼常數(shù)。對(duì)于原子核來(lái)說(shuō)，由于兩能級(jí)的能量差很小，因此，兩能級(jí)的原子核數(shù)之差很小，即基態(tài)的核數(shù)目略多于激發(fā)態(tài)的核數(shù)目。激發(fā)態(tài)的核通過(guò)非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過(guò)程稱為馳豫，弛豫是保持核磁信號(hào)有一定強(qiáng)度