分析化學(xué)5.酸堿滴定(2)ok

1、KHOHKtw11101014.KAHA OHKKKtbaW1KHAHAKKKtabW1滴定分?jǐn)?shù)酸起始的物質(zhì)量加入堿的物質(zhì)的量被滴定劑的量加入的滴定劑的量強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿100fH3O+ + OH- H2O+ H2OKHOHKtw11101014.LmolCHa/1000. 00 . 1pHLmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.2053 . 4pHHOHKmolLw 107/0 . 7pHLmolCVVVVOHbbaba/100 . 51 . 002.2000.2000.2002.2053 . 4pOH7 . 9pH滴定開始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，滴定開

2、始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，pH微小微小 隨滴定進(jìn)行隨滴定進(jìn)行 ，HCl ，pH漸漸 SP前后前后0.1%， pH ， 酸酸堿堿 pH=5.4 繼續(xù)滴繼續(xù)滴NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，pHv甲基橙（3.14.4）*3.45v甲基紅（4.46.2）*5.1v 酚酞（8.010.0）*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 選擇甲基橙，甲基紅，酚酞選擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HC

3、l pH=5.38.7 選擇甲基紅，酚酞（差）選擇甲基紅，酚酞（差）OH- + HA A- + H2OKAHA OHKKKtbaW1反應(yīng)完全程度不高LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pHHACACaabaCCpKCCpKpHlglgCmolLHAC20001998200019980100050105./CmolLAC1998200019980100050102./76. 7 pH27. 5pOH73. 8 pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawb

4、bCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 0滴定前，曲線起點高 滴定開始， Ac- ，pH隨滴加NaOH，緩沖能力，pH微小滴定近SP，HAc，緩沖能力，pHSP前后0.1%，酸度急劇變化， pH =7.769.7SP后，pH逐漸（同強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸） Ka ，酸性，pH Ka10-9時無法準(zhǔn)確滴定 C ，pH，滴定準(zhǔn)確性差H3O+ + A- HA + H2O KHAHAKKKtabW1反應(yīng)完全程度不高pH =6.344.30選甲基橙，甲基紅78頁例題：計算頁例題：計算0.1000mol/LHCl滴定滴定0.05000mol/L Na2B4O7溶液時，化學(xué)溶液時，化學(xué)計量點的計量點

5、的pH，并選擇指示劑。，并選擇指示劑。 H3PO4 H + H2PO4- H2PO4- H + HPO42- HPO42- H + PO43- 66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH 第一變色點 pH=4.66 選甲基橙，甲基紅甲基橙，甲基紅第二變色點 pH=9.94 選酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 草酸草酸 H2C2O4 Ka1= 5.9 102， Ka2 = 6.4 105 Ka1Ka2 = 5.9 1026.4 105 = 922 103 104不能分步滴定，考慮一步滴定測定總酸量。不能分步滴定，考慮一步滴定測定總酸量。c0 Ka2 = c0 6.4 1

6、05 108故草酸只可以測定酸總量故草酸只可以測定酸總量例例CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.6237. 82)(21aapKpKpH LmolKCHaa/103 . 104. 0103 . 44719 . 3pH 第一變色點 pH=8.37 選酚酞酚酞 第二變色點 pH=3.9 選甲基橙甲基橙解解判斷判斷:(1)兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) KW當(dāng)堿：當(dāng)堿：Kb =Kb2 = =10-11.5； Ka1 cKb10-9， 能用能用NaOH滴滴 (2)sp時生成二元弱堿時生成二元弱堿(3)選酚酞指示劑選酚酞指示劑 2 . 9p

7、H102KcOH8 . 4bosp1 二、酸堿滴定中CO2的影響及消除過程： NaOH HCL / NaCL HCL / - Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 過程： HCL / ，V1 CO2 + H2ONaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3 BaCL2 V2 HCL / NaCL + H2O（二（二 ）純堿中）純堿中Na2CO3和和NaHCO3含量測定）含量測定）（三）磷酸鹽混合物的分析（三）磷酸鹽混合物的分析（四）硼酸的測定 H3BO3的的Ka=5.810-10, 甘油硼酸甘油硼酸Ka10-6。+ 3H2O-+2H+H3BO3HOCH2CHCH2OOH

8、2COOBCHH2COHH2COHOHCHH2COH甘油甘油硼酸（五）間接滴定法測定銨鹽和有機(jī)氮（五）間接滴定法測定銨鹽和有機(jī)氮%1001000)(%SMVCVCNNNaOHNaOHHCLHCLaNH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + HCL（定過量） NH4CL HCL(過量）+ NaOH NaCL + H2O加熱b%1001000%SMVCNNHCLHCL4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O14NaOHNHnn%1001000%SMVCNNNaOHNaOH解：解：(3)D試設(shè)計測定HCl + NH4Cl 混合物各組分方案。（簡要寫出測定步驟和所用試劑及指示劑）7. 亞磷酸(H3PO3)的pKa1和p