三聚氰胺生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展綜述

1、三聚氧胺生產(chǎn)1慨述三豪帆胺的生產(chǎn)方法按原料不同分有収亂腔法和尿索從2種尿奈法因原料昴得瓦價格低*目前世界-：聚報胺牛嚴均采用此路線°-：聚亂就的牛產(chǎn)I藝按操作壓力不同通常町分為高壓法低壓法和常壓法3類.三聚貳胺生產(chǎn)工藝按淙冷力戒不同遼可仆均冗郴悴冷法和液梅許去”三聚軌戯的生產(chǎn)謊椒都包含有合成反應、淬冷和吊回收3個工序°（1）合虞反應工庫.臺成歷應工序是以尿索力廉料，諛尿素在一定沮度（高壓法*低壓法以應常壓法的反應溫質(zhì)般在3S0400忙）利壓力下轉(zhuǎn)化為三罐汛然同時放出W氐和:偽（NHjCO,:卯佩+6NHl+3C0t-Qh髙壓法擁作壓力-般（«-10MPa左右，反應

2、在液氨中進存邢需用傕優(yōu)劑；低壓法操作壓力為0.4nr7常壓注操作圧力為0.15-0.2MPu-fi應在氣甄就氯）利二氧化碳餉混合氣體中進行都需孌催化劑°濟冷匸序-淬冷匸序即務反應后的生慮粉用水、附液、液氮或氣桃辺杠用凈以防止高溫下嚴物覽生水解尖現(xiàn)產(chǎn)品"離匚<3）尾厲回收咖三聚就嚴反應過程中會生成Mit和C（,含有KH和CO,的尾厲不能4曲放.必須進行冋收處理占氣冋收不僅建壞保鑒求+也圧影響三聚機按主產(chǎn)廉本的光鍵2我國.一聚畝胺丨£技術(shù)覽.展稅況我園三聚亂胺牛屮起護1958年.在天津衛(wèi)沖化工廠首先采用取輒胺法牛:產(chǎn)制甜二架鼠1961年國際上出現(xiàn)了兇尿議為原料生

3、產(chǎn)三棗價胺的I，藝技術(shù)，茸后全國各地陸續(xù)建成以尿甫法牛產(chǎn)-康輒胺的小I業(yè)裝置，便我國的-：梟畝臉產(chǎn)業(yè)墳展有了定的搭礎(chǔ)-20世配80年代末,在消化吸收國外各種先進技術(shù)曲基礎(chǔ)上.國內(nèi)技術(shù)發(fā)展綜述開肚-：聚轍機氣幅灣冷I：藝，便-：聚鬣般裝置附人住化得兇實現(xiàn).經(jīng)過勢年的發(fā)展訂誼我IH已址世邪上謚人的三聚亂胺牛產(chǎn)閡.國內(nèi)三生產(chǎn)主要技術(shù)路線有歐技簡壓法、氣相淬冷常壓法、氣相淬冷加用法、DSM低甌法和TMi再精制呼幾種.DSM低壓法和T捕再持制匸藝由于僮tt牲高以畏匸£落石答壓因人蚩處停產(chǎn)狀態(tài)*干舶再越剽工藝20世紀90年代以前國內(nèi)除我皆書卜的所有:暴漲脳廠家均采用干捕再特制.1：藝-謹I：藝軟

4、理分和制和轎制兩部分，粗制部分半連續(xù)生產(chǎn).蒂制部分間硫主產(chǎn).1.2的卞娶銚點址：設鈾怵機人、馥串低，坡直雄収VJ'L;聚址胺轉(zhuǎn)化別呻低.物料消it高生產(chǎn)成本儈高；單元操作過程的各項折標難F控制產(chǎn)品庚不穗定,過程也唯以宜現(xiàn)門動化工人勞動強度人；城雖利用不令理燃料、動力胡耗人.2.1 既技衙壓法工藝歐技高壓法工藝渝W：烙融尿常別液狙混食后進入辰應帶.反應產(chǎn)物用.藝水淬冷后班襯尾氣分高，尾咒因壓力鬲、可生成與尿素段系統(tǒng)相同濃度的甲協(xié)*H接返冋到尿素裝置;粗一聚畝胺繞水解、過濾和脫色后,結(jié)咼、離心分離和干燥得到晝終產(chǎn)品.歐技髙壓池I】藝的優(yōu)點是:來用高壓液相反應.設備體枳校小.無催化刑對產(chǎn)品質(zhì)

5、S產(chǎn)生夠利與歸當裝置聯(lián)產(chǎn)時對尿竟裝置需響較小:運行穩(wěn)期艮，生產(chǎn)安全、可產(chǎn)品質(zhì)童優(yōu)良.歐捷髙用法I：藝的缺點址：為滿足鼬聽幾丸.設齊材質(zhì)選用較為嚴格：I：藝流程長;裝置占地仙I用、1f氏壓法工藝我處同在20世紀K0年代建冇1菱DSM低壓法【:藝生產(chǎn)製置ri前己停止生產(chǎn)DSM低壓法【：藝流程:DSM反應器為流化床反應器固體尿索熔融后，用高速氨氣作為載氣通過兩加噴靂益霧化后啖入流化床反應益便反應器內(nèi)的催化劑（用硅膠硅鋁膠或氧化鋁作為催化劑）呈渝態(tài)化，霧化的尿索在催化劑的作用F生成三聚亂胺；反應氣休用母液淬冷三聚氛胺晶漿液經(jīng)濃縮、汽提后，再溶解、過濾結(jié)晶離，D分離干煤得到成品;含氨二氧化碳和水的尾氣進

6、入回收系統(tǒng).DSM低壓法匸藝的優(yōu)點是:藝穩(wěn)定；產(chǎn)品質(zhì)盤高、顆粒人（粒徑50-350am）M動性好，便丁散較運輸;設備的腐蝕較為緩和操作條件溫和易于控制.0SM低壓法1】藝的缺點是：全系統(tǒng)人多為液相操偌流程長、設備多、操作復雜投資大2.4國內(nèi)氣相淬冷法19861994年我國開發(fā)了第代氣和淬冷法匸藝技術(shù)，試驗裝置先肓在南京山東笹地投產(chǎn).20世紀90年代，在消化吸收國外各先進I：藝技術(shù)的基礎(chǔ)m：人學成功開發(fā)r三癩|i改良氣郴淬冷匸藝其匸藝流程°jBASFI藝相似常壓操作第1食萬噸級的裝耗2001年在我公訶建成投產(chǎn)川詢單套最人能力為30kt/ao此歷在此技術(shù)基礎(chǔ)上又開發(fā)出了加壓法氣相淬冷I藝

7、其I藝流程及設備都有了審大改進操作壓力提高到04-0.45MPa,單套能力為50kt/a,備體積縮小占地面積減少投資陸低裝置能託降低特別是電耗顯著下降.恫內(nèi)氣和淬冷決以粒狀泵素和液體城去作總料硅餡膠作為催化劑，以匸藝氣作為循環(huán)流化找氣高溫（3803905低壓（）"）45MPa）-步氣1催化反應合成三聚歓胺，以低溫循環(huán)丄藝氣為緒晶冷源實現(xiàn)產(chǎn)品與副產(chǎn)物的分離IM內(nèi)氣相淬冷法針對干捕再梢制I藝的缺點_/1很多技術(shù)突破技術(shù)有很大的提高工業(yè)化生產(chǎn)袈置產(chǎn)能市場份額逐步捉品逐步成為國內(nèi)繪具競爭力的工藝技術(shù).國內(nèi)氣+0淬冷法的優(yōu)點是:工藝流程如設備少且設備基本上都屬F常壓和低壓設備除與尿素和成品接觸

8、部分采用不銹鋼外，其他部分均可采用碳鋼設備可全部國產(chǎn)化設備投資小維修和保養(yǎng)費用低;原料泊耗低、能耗低操作方便開叩容易；生產(chǎn)過程不需椅制.步即可得到卩產(chǎn)品；整個裝置為全封閉運行生產(chǎn)過程中無廢水排放，對環(huán)境影響較小;製置可9尿素硝技、硫鏤、碳彼、純堿等裝程聯(lián)產(chǎn)也可經(jīng)氨碳分離得到液氨和二氧化碳.國內(nèi)氣相淬冷法的峽點是:氏周期運轉(zhuǎn)時間稍短，開停車次數(shù)多;產(chǎn)品質(zhì)最與高壓法相比存在定的差異但不形響使用和產(chǎn)品出口3三聚畝胺卞產(chǎn)I藝的升級受原油及天然氣價恪上漲以及環(huán)保治理費用增加等內(nèi)索的彫響三聚鍬胺生產(chǎn)成本逐午上升.國外生產(chǎn)商除中東和俄羅斯外基本退出了三聚風胺的生產(chǎn)從巴第上看.三聚笊胺生產(chǎn)逐漸向能源產(chǎn)地和經(jīng)濟

9、欠發(fā)達地區(qū)轉(zhuǎn)移.亞洲已成為三聚根胺的主耍生產(chǎn)基地，產(chǎn)能增長主耍集中在中國。近年來無論址歐技公司的高壓法還足國內(nèi)氣相淬冷法都在進行技術(shù)升級.3.1歐技公司生產(chǎn)工藝的升級便用的笫5代反應為管束改善了反應為的內(nèi)部循環(huán)，使得現(xiàn)有裝畫可增加20%的i計的分布益及反應為頂部綃構(gòu)避免r反應物蔽流現(xiàn)釦提高了效率減少r在凈化1：序除公的副產(chǎn)物的吊；在投資和物料消耗方面也略冇降低據(jù)歐技公司最新資料介紹，目前裝置力噸投資在1億元左右噸產(chǎn)品朋汽消託山12.5t降為9.5I噸產(chǎn)品電耗由I100kWh降為500kWh升級后的1藝技術(shù)生產(chǎn)成本有所卜降但與氣相淬冷法相比還有較大的聲即.該公同的新技術(shù)目前僅在卡塔爾冇1倉建成的

10、裝胃!3.2國內(nèi)氣相淬冷生產(chǎn)工藝的升級國內(nèi)氣和淬冷法匸藝發(fā)展經(jīng)歷了常壓到加壓的歷程操作壓力由常壓提高到0.4-0.45MPa后.單套裝置能力由15kt/a提品到r5（）kt/a.）j噸投資山0.533億尤降為0.44億元，噸產(chǎn)品蒸汽消耗由231I到基木平術(shù)噸產(chǎn)品電耗由1500kWh降為700kWh,噸產(chǎn)品能耗由I371kg標煤降為678kg標煤，成為目前最具竟了卜力的生產(chǎn)工藝歐技高壓法與氣相淬冷法生產(chǎn)工藝技術(shù)比較（見農(nóng)1）&I歐技島爪法b氣柿淬冷法生產(chǎn)I藝技術(shù)叱較項冃Rktt氣制淬冷法氣枷淬冷法髙壓法（HTK）<ai/k)單隹儀覽域人煤根"<11150!(JU16

11、6噸產(chǎn)萬元10.5330.44噸產(chǎn)品能雄/“杯煤248713716784尾氣處理I藝的比較4.1與屎素裝置聯(lián)產(chǎn)三聚冰胺生產(chǎn)裝賢產(chǎn)生的尾氣主要成分是Mh和（：（）用水直按吸收或解吸捉濃制成濃甲彼液濃甲彼液送往尿:/沖合成系統(tǒng)敢新定成尿熱該方法的優(yōu)點足投資較低在國內(nèi)外采用校幺冃前我公訶的三聚猱胺裝耗均弓尿索裝耗實現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)。該方法的映點址：要考世三聚笊胺裝li尿素裝置的匹配問題需考電尿索裝置的解吸和吸收系統(tǒng)是否滴足要求；甲飲液迖J；上置后由J;水半衡的影響在淀理度上會降低尿素的介成轉(zhuǎn)化率增加尿素裝置的操作劃聚鼠胺裝！S與尿索裝代相互仃影響會降低裝耗的效能。4.2與硫侯戎硝住裝遙聯(lián)產(chǎn)將三聚氛胺生產(chǎn)裝置產(chǎn)

12、牛的尾氣（主要成分為、比和C（）J依靠系統(tǒng)壓力迖往硫錢或硝彼裝置用于生產(chǎn)硫錢或硝餃.該方法的優(yōu)點繪節(jié)約成本、經(jīng)濟性較好（：（）：可回收利用.目前r久建滔（硫鏤）和四川金魚（硝錢）丿句采用此種工藝，我公司目前也冇i套裝腎正在實施與硝彼裝瞥聯(lián)產(chǎn)。4.3與碳性裝耳聯(lián)產(chǎn)將三聚亂胺生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的用氣（主要成分為NH,和CO/送往碳技裝置用尸生產(chǎn)碳酸氫鍍該方法的優(yōu)點址廿約成本缺點足碳鍍幣場I冷差目前四川美F、成都玉龍采用的是此匸藝4.4尾氣敏減分離技術(shù)將三聚訊胺生產(chǎn)裝耗產(chǎn)生的尾氣經(jīng)毎虞分離后，以純氨和純氧化碳的形式返回原料系統(tǒng)用來生產(chǎn)原素.該方法的優(yōu)點址：尾氣以氣態(tài)二氧化債和液氨形式送往尿素裝咒，消除了對

13、尿素裝置的腐蝕性；二聚飢胺裝置,j尿素裝互不形響;廢水大部分閉路循環(huán)產(chǎn)生斎少能實現(xiàn)達標扌I放有利于節(jié)能減卅；能最大限度回收氨和:氧化碳多產(chǎn)泵索實現(xiàn)循化經(jīng)濟的目標.該方法的缺點址：設務、管道、儀衣材料耍求較A多為316L.投資較高;蒸汽消耗較A與尿索裝置存在匹配l«>J題目耐有滄州人化、河南馭馬、四川美豐采用此工藝.5三聚報胺行業(yè)的發(fā)展趨勢5.1三聚氛胺產(chǎn)能目前國內(nèi)三聚帆胺裝置約150套，截至2011年12月，國內(nèi)主耍已建成的三聚孤胺裝置情況統(tǒng)計見&2.目前國內(nèi)三聚猱胺裝置單套平均生產(chǎn)規(guī)模約1（）ki/ii產(chǎn)業(yè)恪丿j是“小而散”行業(yè)（2進入產(chǎn)能過剩、優(yōu)勝劣汰的蜷合期只育產(chǎn)

14、能大、成木低的企業(yè)才能生存下去如今國內(nèi)三聚亂胺裝置逐步在向大樂化、丹能空方向發(fā)展近2a建成和目前在建的裝置大多采用氣相淬冷加壓法,裝究規(guī)模人生產(chǎn)能力幺為50kt/a,能耗和生產(chǎn)成本低歐技高圧法匚藝技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品雖然質(zhì)稿好但裝豪投資大，生產(chǎn)成本高市場竟爭力差（2010年川化慕地的13.8kt/a和合江菇地的30kl/“歐技I藝技術(shù)三聚獗胺裝代均為巧損狀態(tài)）滋壓法製置雖然較歐技技術(shù)生產(chǎn)誡本低但裝咒規(guī)模祁較小單食能力藝為6-15kl/a.能耗和生產(chǎn)成本較加壓法備高，巾場競爭力稍塞今厲三聚鼠胺產(chǎn)業(yè)市場將進入“以人壓小、低能耗壓品能耗”的競爭局面。表2國內(nèi)匸翌（2爼成聚胺裝fit情況統(tǒng)計表an匸藝技術(shù)氣

15、和淬冷曲爪汕氣棚淬冷加片汎1DSM注裝實情況13.8kl/a的存4#30W的有4ftH)ki/a以卜的約10f10-15口Ai約36fc沢2()kl/a的fj1住50k譏的U5fc36X/的約40僥12的1奩總產(chǎn)Iffi/kfa-'175.246417021112所占比例16.9744.«16.4720.44!.!65.2三聚鼠胺需求童岸年來，由J我國加快了基礎(chǔ)設施的建設以及過去兒年房地產(chǎn)市場的繁榮和人民生活水平的不浙提島帯動建筑模板、裝飾板材、層壓板家JI和蜜胺餐典笞需求的增反，三聚風胺的需求呈增K態(tài)勢國內(nèi)今厲三聚亂胺應用JVfj較人發(fā)展的領(lǐng)城是層壓板、涂料枯介劑和紙張?zhí)幚韯┑刃袠I(yè):直涂料應用應域卷材涂料的增氏趨勢瑕強;用于木材加匸行業(yè)的粘合劑，三聚亂胺的加入會大大降低碾軽樹脂中甲酔的籽放卅今