功能化配合物磷光材料的合成中期報告

1、中期報告題目：功能化配合物磷光材料的合成與性能研究1 .設(shè)計（論文）進(jìn)展?fàn)顩r有機(jī)電致發(fā)光二極管是利用有機(jī)材料在電注入下發(fā)光的器件，它具有全固態(tài)、自主發(fā) 光、亮度高、視角寬、響應(yīng)速度快、厚度薄、可使用柔性基板、功耗低、工作溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，因此 OLED具有制作成本低的優(yōu)點(diǎn)。OLED顯示屏主要移動顯示設(shè)備為主， 并且在新一代平板顯示技術(shù)及固態(tài)照明方面具有的無可比擬的優(yōu)勢和巨大的應(yīng)用潛力。本 課題擬通過設(shè)計并合成具有希夫堿結(jié)構(gòu)特征的配體，使之與過渡金屬鉞（Ir）以及柏（Pt）進(jìn)行配位以獲得相應(yīng)的配合物。然后將研究所得配合物的基本光物理性質(zhì)，包括紫外-可見吸收以及光致發(fā)光等性質(zhì)，篩選出高效的配合物磷

2、光材料。本人從2013年12月3日進(jìn)入實驗室工作，前兩周周熟悉實驗室儀器使用方法，各回 顧并練習(xí)基礎(chǔ)有機(jī)實驗技術(shù)，各種實驗后處理方法（萃取，過柱，過板，沉析，離心）及 其原理，了解配合物表征方法。對影響配合物磷光電致發(fā)光材料的配體制備的因素有初步 的認(rèn)識。2 .實驗部分2.2.1儀器與試劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（0.5-2L）,臺式高速離心機(jī)（TGL16）,真空干燥箱（LT-VBX100）,手提式 紫外分析儀，低溫恒溫水浴槽，玻璃層析柱/板，氮?dú)夤蓿王?，二氯甲烷為溶劑，問?苯甲醛，2-（三丁基錫）叱噬，三氯化鉞，乙二醇乙醴，乙酰丙酮，無水碳酸鈉等， 鉞，柏醛基配合物自制。第二周到第四周，在逐漸熟悉，

3、掌握了實驗原理和儀器使用方法后，開始做鉞（Ir）醛基配體，核磁表征送樣，基本符合預(yù)期計劃。2.2 3-（2-叱噬基）-苯甲醛的合成反應(yīng)原理如方程式 1-1所示：反應(yīng)條件及環(huán)境如表格1-2所示:反應(yīng)物問溪苯甲醛催化劑Pd(pph3)42-(二,基錫）甲苯用量1.85g0.57g14.4g30ml反應(yīng)場所真空反應(yīng)管中反應(yīng)溫度1200 C后處理冷卻至室溫后以 CH2cl2洗脫過柱反應(yīng)時間23h產(chǎn)物白色固體1.85g產(chǎn)率計算反應(yīng)物摩爾量n1 曳=44g 0.0119 M1368產(chǎn)物物摩爾量n2 .m2- = 1.85g 0.0101 M2183一華 n20.0101廣率=,X100% 84%n10.0

4、1191-22.3 鉞的dimmer及其醛基配體的合成2.3.1 dimmer 的合成反應(yīng)原理如方程式 1-3所示:HOCIrCl3式1-3反應(yīng)條件及環(huán)境如表格1-4所示:dimmer 反應(yīng)物3-（2-叱定基）-苯甲醛乙二醇乙醴/H2O3:1IrCl3*nH2O用量0.51g25ML0.4g反應(yīng)場所真空反應(yīng)管中反應(yīng)溫度1100 C反應(yīng)時間15h產(chǎn)物黃色粉末0.52g1-42.3.2 鉞的醛基配合物的合成反應(yīng)原理如方程式 1-5所示:反應(yīng)條件及環(huán)境如表格1-6所示：式1-5反應(yīng)物dimmer乙二醇乙醴乙酰丙酮Na2CO3用量0.52g30ml1ml0.55g反應(yīng)場所氮?dú)夥諊磻?yīng)管中反應(yīng)溫度100

5、0 C后處理冷卻至室溫后加水沉析，離心，干燥，溶于CH2Cl2,濃縮過板反應(yīng)時間120h產(chǎn)物黃色固體0.19g產(chǎn)率計算反應(yīng)物摩爾量n1 6=052g 0.0052 M11009產(chǎn)物物摩爾量n2弛=0!9g 0.00408 M2465產(chǎn)率= n2 0.0052 X100% 78% n10.00481-62.4 鉗的醛基配體及其配合物的合成第五周到第六周合成鉗 Pt的配體，期間因產(chǎn)物不純，重復(fù)改進(jìn)實驗兩次后，得到核磁表征送樣,基本符合預(yù)期計劃。2.4.1 柏的醛基配體的合成 反應(yīng)原理如方程式 1-7所示:乙二醇乙醛/水90oCII CHO式1-7+ K2Ptel 4反應(yīng)條件及環(huán)境如表格1-8所示：

6、反應(yīng)物dimmer無水碳酸鈉乙酰丙酮用量0.46g0.5g2ml反應(yīng)場所氮?dú)夥諊磻?yīng)管中反應(yīng)溫度1000 C后處理加水沉析，用硅膠粉抽濾，除去不容物反應(yīng)時間19h產(chǎn)物黃色固體0.032g產(chǎn)率計算反應(yīng)物摩爾量n1 2= 0.46g 0.0046M1996產(chǎn)物物摩爾量n20.032g 0.00067M2476一華 n20.00067廣率=X100% 14%n10.00461-82.4.2 1- 蔡胺與鋁dimmer的取代第七周到第八周，由上一步得到的中間產(chǎn)物與1-蔡胺反應(yīng)，由氨基取代醛基，合成具有希夫堿結(jié)構(gòu)特征鋁（Pt）相應(yīng)的配合物。反應(yīng)原理如方程式 1-9所示：+式1-9反應(yīng)條件及環(huán)境如表格 2

7、-1所示:反應(yīng)物醛基配合物1 蔡胺無水乙醇乙酸用量60mg10ml10ml5ml反應(yīng)場所氮?dú)夥諊磻?yīng)管中反應(yīng)溫度850 C后處理離心獲得沉淀后，用乙醇洗滌，石油醴沉析，干燥產(chǎn)物反應(yīng)時間19h產(chǎn)物黃色固體36mg產(chǎn)率計算反應(yīng)物摩爾量4 也=006g 0.0012M1476產(chǎn)物物摩爾量出'=0636g 0.00043M2826一華 n20.0074產(chǎn)率=上 X100% 36%n10.063核磁譜圖送樣，分析如圖2-2所示:2-1圖2-22.4.3 2 dimmer與咔口坐的取代由上一步得到的中間產(chǎn)物與1-蔡胺反應(yīng)，由咔睡的氨基取代醛基，合成具有希夫堿結(jié) 構(gòu)特征柏（Pt）相應(yīng)的配合物。反應(yīng)原

8、理如方程式 2-3所示：NOP tON+0"工24式2-3反應(yīng)條件及環(huán)境如表格2-4所示：反應(yīng)物醛基配合 物3-氨基-N-咔唾無水乙醇乙酸用量30mg10ml10ml5ml反應(yīng)場所氮?dú)夥諊磻?yīng)管中反應(yīng)溫度900 C后處理離心獲得沉淀后，用甲醇洗滌，石油醴沉析，干燥產(chǎn)物反應(yīng)時間24h產(chǎn)物黃色固體6.6mg產(chǎn)率計算反應(yīng)物摩爾量5型二竺mg 0.063 M1476產(chǎn)物物摩爾量n2m=66mg 0.0074 M2887F-n2 0.0074X100% 11.7%n10.0632-4核磁譜圖送樣，分析如圖2-5所示:圖2-53 .存在的問題及解決措施(1)在用金屬合成配合物的步驟產(chǎn)率較低：(2)配體制備的產(chǎn)率低。(3)產(chǎn)物純度不高(4)產(chǎn)物提純困難在合理安排配合實驗的基礎(chǔ)上，反復(fù)實驗通過調(diào)節(jié)實驗變量(反應(yīng)物用量，溫度，反 應(yīng)時間等)盡快完成配體，配合物的表征，盡快合成具有希夫堿結(jié)構(gòu)