有機化學(xué)-實驗技能

1、有機化學(xué)實驗技能有機化學(xué)實驗技能Experimental Techniques李博文李博文2014-09-182014-09-18實驗操作技能實驗操作技能實驗的后處理實驗的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)實驗操作技能實驗操作技能實驗的后處理實驗的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)l如何做實驗記錄如何做實驗記錄1. Date： weather：2. Reference：3. Reaction equation： 實驗本編號：實驗本編號：LBW1-0015. Method6.Work-up7.TLCA B ABR 1:1( PE/EA)30min60min8. Note of TLC9.Result：10. MS: N

2、MR:Gbott.= Gprod.+bott.=Gprod. =Yield(%):11. Tomorrow plan1.2.3.Chemical Bookl如何處理反應(yīng)溶劑如何處理反應(yīng)溶劑常用溶劑的干燥方法常用溶劑的干燥方法反應(yīng)時候加干燥劑反應(yīng)時候加干燥劑l如何進行無氧操作如何進行無氧操作Nitrogen Balloon哪些反應(yīng)需要脫氣？1）有機金屬參與的反應(yīng)2）自由基反應(yīng)和光化學(xué)反應(yīng)3）高溫大于120和過夜大于80 的反應(yīng)4）易氧化物質(zhì)參與反應(yīng)，如Pd的催化劑和富電子集團化合物常用脫氣方法：1.減壓氣體多次 置換法2.液氮冷凍油泵抽氣加熱融化循環(huán)法（此法除去氣體最徹底）Vacuum Syst

3、eml如何選擇低溫控制體系如何選擇低溫控制體系放熱反應(yīng)，如放熱反應(yīng)，如NaH，三光氣，丁基鋰，三光氣，丁基鋰，四氫鋁鋰等四氫鋁鋰等原理：固定相（硅膠） 流動相（溶劑)l如何用薄層色譜法（如何用薄層色譜法（TLC）跟蹤反應(yīng)）跟蹤反應(yīng)薄板（薄板（TLC硅膠板）硅膠板）組成：300目-400目的硅膠粉，0.9%羧甲基纖維素鈉，去離子水性質(zhì)：弱酸性弱酸性，需放置于干燥器防止吸潮失活uRf= 0.20.8u單向展開，二維展開，雙向展開雙向展開，連續(xù)展開連續(xù)展開u斑點不動，分不開，移動太快，拖尾強極性溶劑H2OMethanol Ethanol Isopropanol中等極性溶劑Acetonitrile E

4、thyl Acetate Chloroform Dichloromethane Diethyl Ether Toluene 非極性溶劑Cyclohexane, Petroleum Ether, Hexane, Pentane 展開劑的選擇展開劑的選擇選擇展開劑的體系（A/B溶劑體系，B為強極性）u洗脫強度：增加B組分比例u選擇性：改變B組分溶劑u改性劑：視情況加入0.1%-0.5%的HOAc或TEA硅膠層析（硅膠層析（TLC）常用展開劑體系）常用展開劑體系u弱極性體系：石油醚，正己烷，甲苯u中等極性體系：PE/EA, PE/DMK, DCM/EA, PE/DCM u強極性體系：DCM/MeOH

5、, DCM/ACN, EA/MeOHu改性劑：酸性化合物（乙酸，甲酸）堿性化合物（TEA, 氨甲醇，吡啶）0.3mm 點樣管反應(yīng)液要稀釋稀釋或進行微萃取微萃取點完樣品后一定要吹干10:1硅膠的顯色定位方法硅膠的顯色定位方法u顯色定位原則：至少選用2種種方法顯色定位u紫外燈顯色定位法：試用芳基化合物和含有共軛集團的化合物u碘顯定位法： A 可逆法:用碘熏蒸或放入0.5%的碘氯仿溶液中 B 不可逆法：用A法后，揮發(fā)背景碘，用1%的淀粉溶液顯色u化學(xué)顯色定位法：放入不同的化學(xué)顯色劑中，拿出擦干，電吹風(fēng)加熱顯色 磷鉬酸顯色劑：通用顯色劑，適用于飽和烴類飽和烴類化合物 茚三酮顯色劑：通用顯色劑，特征性顯

6、色氨基類化合物（粉紅色氨基類化合物（粉紅色） 高錳酸鉀顯色劑：適用于不飽和化合物和醇 二硝基苯肼顯色劑：適用于醛酮顯色醛酮顯色 配多瓶展開劑備用配多瓶展開劑備用用鉛筆作好記號用鉛筆作好記號記錄到實驗本上記錄到實驗本上 實驗操作技能實驗操作技能實驗的后處理實驗的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)l如何進行反應(yīng)后處理如何進行反應(yīng)后處理后處理前考慮產(chǎn)品的溶解性溶解性、極性極性、穩(wěn)定性穩(wěn)定性、酸堿性酸堿性、有無顆粒物有無顆粒物反應(yīng)后處理過程中溶劑的處理方法反應(yīng)后處理過程中溶劑的處理方法u易處理溶劑： 減壓蒸餾（EA, 乙醚，DCM, PE)u低沸點水溶性溶劑：減壓蒸餾（如ACN, THF, EtOH, HOAc等

7、）或稀釋后進行萃?。ㄈ鏣HF, 二氧六環(huán)等） u高沸點水溶性溶劑：如DMF, DMSO 用水稀釋用水稀釋10倍后進行多次萃取u水溶性胺：用稀鹽酸進行洗滌后萃取u共沸蒸餾法：形成共沸混合物共沸混合物，除去高沸點溶劑，至少3次u其他：吡啶（稀鹽酸）硝基苯（直接過柱）苯醚（石油醚）吡啶（稀鹽酸）硝基苯（直接過柱）苯醚（石油醚）NMP(稀稀鹽酸鹽酸)后處理常用溶液性質(zhì)后處理常用溶液性質(zhì)u弱酸性溶液：NH4Cl飽和溶液飽和溶液（PH=5至6，用來中和微量堿）1M鹽酸溶液（PH=1，用來中和和酸化）u弱堿性溶液：NaHCO3飽和溶液（PH=8.5，用于中和微量酸）Na2CO3飽和溶液（ PH=11，用于中

8、和微量酸）1M NaOH（PH=1，用來中和和酸化）u氯化鈉飽和溶液氯化鈉飽和溶液：除去萃取有機相中的水和去乳化作用u其他溶液：10% 亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、酒石酸鉀溶液：除過氧化物、除溴和碘、除鋁鹽飽和CuSO4 溶液：除去有機胺 飽和氟化鉀溶液：除三烷基錫飽和飽和FeSO4 溶液溶液：除去CN-濃硫酸 ：18M 濃鹽酸：12M 濃硝酸:15.9M 濃氨水:14.5M實驗操作技能實驗操作技能實驗的后處理實驗的后處理分離提純技術(shù)分離提純技術(shù)l如何進行柱層析分離如何進行柱層析分離洗脫劑的選擇：Rf值在0.20.3左右梯度洗脫:EA/PE(1/121/91/61/51/4)常見的問題：常見的問題：氣泡氣泡裂痕裂痕高度高度不溶不溶堵柱堵柱將玻璃毛（甚至可以用面巾紙）塞入一根一次性Pasture 滴管中，然后填入一英寸左右助濾物（如硅藻土Celite）,用新鮮溶劑濕潤硅藻土，然后用吸耳球?qū)⑷芤簤哼^該管進行過濾。快速柱、微量柱（快速柱、微量柱（Flash 柱）柱）l如何進行重結(jié)晶如何進行重結(jié)晶原理：相似相溶方法：單一溶劑法：1-4ml，100mg， 熱溶冷析雙溶劑法：產(chǎn)物極性大，雜質(zhì)極性小，極性溶劑大于非極性溶劑 產(chǎn)物極性小，雜質(zhì)極性大，非極性溶劑大于極性溶劑常