丙酮甲醇二元溶液超額自由焓的表達(dá)式為純物質(zhì)的

1、79 丙酮（1）甲醇（2）二元溶液超額自由焓的表達(dá)式為:純物質(zhì)的Antoine方程表示如下： 單位kPa，T單位 試求（1）假設(shè)氣相可看著理想氣體，B=0.75，溫度為60下的p-x-y數(shù)據(jù)；(2)氣相為理想氣體，B=0.64，壓力為75KPa下的t-x-y數(shù)據(jù)。 21xBxRTGEsp10024.230817.279539155.14ln1tps765.239297.364459381.16ln2tps二二.汽液平衡的計(jì)算汽液平衡的計(jì)算n1 低壓體系汽相可視為理想氣體低壓體系汽相可視為理想氣體n（1）計(jì)算式：）計(jì)算式： PPLiSiSiiiiSidPRTVRT1expPxPyi（7-8） 低

2、壓高溫低壓高溫 1 1Sii1dPRTVRT1expPPLiSi式（式（7-8）可寫為）可寫為 SiiiiPxPy（710）SiiiiPxPyS11111PxPyPS212S22222)Px-(1PxPyPS111PxS222PxSiiiiPxPyP對于二元溶液對于二元溶液P=PP=P1 1+P+P2 2= =+ +對多元體系對多元體系（2 2）y yi i與與x xi i間的關(guān)系間的關(guān)系由由 SiiiiPxPySiiiSiiiSiiiiPxPxPPxySiiiiPxPyPSPxP222S111PxS222S111S111S1111PxPxPxPPxyS222S111S222S2222PxPx

3、PxPPxy對二元體系對二元體系已知溫度，液相組成，計(jì)算汽相組成和平衡壓力不用試差，已知溫度，液相組成，計(jì)算汽相組成和平衡壓力不用試差，SPxP222S111PxS222S111S111S1111PxPxPxPPxyS222S111S222S2222PxPxPxPPxy對二元體系對二元體系已知壓力，氣相組成，計(jì)算液相組成和平衡溫度，需試差。已知壓力，氣相組成，計(jì)算液相組成和平衡溫度，需試差。2221222121212,12121,11 )()( )(ln22BxxxxnnnnnnnBnnnnnBnRTGnnpTnpTE同理可得：當(dāng) 時，同理：212 lnBx1 . 01x9 . 02x836.

4、 181. 075. 075. 0122eex0075. 12175. 02xeKPapxpxpss85.9749.849 . 00075. 1685.1151 . 0836. 1 222111217. 085.97685.1151 . 0836. 11111ppxysP/KPa97.85113.386120.706123.233120.41x10.10.30.50.70.9y10.2170.4220.5780.7030.871t53.8150.0548.1247.1546.9847.06x10.10.30.50.70.80.9y10.20990.44940.59740.73160.80470

5、.8906717 由組分A和B組成的溶液，液相活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)式如下： 已知90時純物質(zhì)A、B的飽和蒸汽壓分別為：假設(shè)該體系符合低壓汽液平衡關(guān)系式。試求：（1）判斷該體系90時的汽液平衡是否形成恒沸物？如能形成，判斷恒沸物種類（2）溫度為90，液相組成x1為0.5時的平衡壓力。 2lnBAx2lnABxkPapkPapsBsA303.93,289.133低壓汽相為理想氣體： siiiipxpyppxyKsiiiiissppKK221121121, 021xx1,21e188. 3303.93289.1332112eppess1, 012xxe21, 11526. 0303.93289.13

6、321112eppess由于由于1212是是x x1 1的連續(xù)函數(shù)，當(dāng)?shù)倪B續(xù)函數(shù)，當(dāng)x x1 1由由0101時，相對揮發(fā)度由時，相對揮發(fā)度由3.88 3.88 變化到變化到0.5260.526，中間必經(jīng)過，中間必經(jīng)過12121 1的點(diǎn)，所以有恒沸的點(diǎn)，所以有恒沸物形成。物形成。因?yàn)?，因?yàn)椋?故為正偏差，形成最大壓力恒沸物（故為正偏差，形成最大壓力恒沸物（最低溫度恒沸物）最低溫度恒沸物） 1, 121（2 2） , 5 . 01x284. 125 . 01 e284. 12kPapxpxpss47.145 303.935 . 0284. 1289.1335 . 0284. 1 222111719

7、 某二元溶液，組分活度系數(shù)與組成的關(guān)系為： 其中B僅是溫度的函數(shù)。假設(shè)在相當(dāng)?shù)臏囟确秶鷥?nèi)，兩組份之飽和蒸汽壓的比值 為一定值。（1）試確定此二元溶液不產(chǎn)生恒沸點(diǎn)的B值的范圍；（2）如產(chǎn)生恒沸點(diǎn)，證明恒沸組成為：221lnBx212lnBxsspp21)ln11 (21211ssazppBx假設(shè)汽相為理想氣體，假設(shè)汽相為理想氣體，siiiipxpyppxyKsiiiiissppKK22112112當(dāng) 當(dāng) 1, 021xx1,21BemeppeBssB21121, 012xxBe21, 1BssBemppe2112mppss211） 當(dāng)體系為正偏差體系時： 分兩種情況討論：（1）即： 0, 1, 121Bm1lnB m1e 1 1B12meBlnmB me 1e1 1BB12mmBmln1lnmBln0成立條件：成立條件：m1（2）即：該式成立條件為：所以：m1lnB m1e 1 1B12meBlnmB me 1e1 1BB12mmBm1lnln1mmB1ln0當(dāng)體系為負(fù)偏差體系時： 也分兩種情況討論： 0, 1, 121B（1 1）m1lnB m1e 1 1B12meBlnmB me 1e1 1BB12mm1lnB m1e 1 1B12meBlnmB me 1e1 1BB12m(2)(