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文檔簡介

1、擦除擦除+層疊層疊+邊沿遮擋拉幕邊沿遮擋拉幕 v PowerPoint TemplateARTCOM PT ARTCOM PT Copyright by ARTCOM All rights reserved.www.art-com.co.kr鈦白廢酸的產(chǎn)生及其有害性鈦白廢酸的產(chǎn)生及其有害性方案一實施的可行性方案一實施的可行性其他方案及最佳方案其他方案及最佳方案總結(jié)總結(jié)Contents鈦白廢酸的產(chǎn)生及有害性Presentation2012Mar.4thTM鈦白粉的應(yīng)用鈦白粉的應(yīng)用鈦白粉的工業(yè)鈦白粉的工業(yè)生產(chǎn)方法生產(chǎn)方法鈦白粉生產(chǎn)中的鈦白粉生產(chǎn)中的污染污染硫酸法生產(chǎn)鈦白硫酸法生產(chǎn)鈦白粉會產(chǎn)生大量的

2、粉會產(chǎn)生大量的廢水,含有大量廢水,含有大量的廢酸。每生產(chǎn)的廢酸。每生產(chǎn)1t1t鈦白粉估計產(chǎn)鈦白粉估計產(chǎn)生廢水生廢水100100150t150t。鈦白粉是一種優(yōu)鈦白粉是一種優(yōu)質(zhì)白色顏料,化質(zhì)白色顏料,化學性質(zhì)穩(wěn)定,粒學性質(zhì)穩(wěn)定,粒子細小均勻,光子細小均勻,光學性能佳,著色學性能佳,著色力高,廣泛應(yīng)用力高,廣泛應(yīng)用于于涂料、橡膠、涂料、橡膠、造紙、塑料、油造紙、塑料、油墨墨等行業(yè)等行業(yè)鈦白粉生產(chǎn)工鈦白粉生產(chǎn)工藝分為藝分為硫酸法硫酸法和和氯化法氯化法,而,而我國采用硫酸我國采用硫酸法工藝較多法工藝較多。每生產(chǎn)1t鈦白將產(chǎn)生20左右810t廢酸種類種類數(shù)數(shù)量量種種類類三三廢廢鈦白鈦白廢酸廢酸鈦白生產(chǎn)中

3、的三廢:廢鈦白生產(chǎn)中的三廢:廢水廢氣廢渣均對環(huán)境造水廢氣廢渣均對環(huán)境造成嚴重污染成嚴重污染方程式結(jié)論分析反應(yīng)物分析生成物分析生成物分析反應(yīng)條件分析總體可行性實施可行性實施可行性CaSO4+NH3H2O+NH4HCO3CaCO3+(NH4)2SO4+H2OCaCO3+H2SO4 CaSO4+CO2+H2O方案物應(yīng)反物成生方程式縱觀反應(yīng)物反應(yīng)物:NH3H2O來源豐富、且CaCO3可以循環(huán)利用NH4HCO3不穩(wěn)定,在運輸、貯存和使用過程中往往引起大量揮發(fā),其利用率僅27%環(huán)境污染環(huán)境污染CaSO4CO2H2O(NH4)2SO4 CaCO3低毒、有刺激性。低毒、有刺激性。危險性:吸入、食入、經(jīng)皮膚危險

4、性:吸入、食入、經(jīng)皮膚吸收對眼睛、對粘膜和皮膚有吸收對眼睛、對粘膜和皮膚有刺激作用刺激作用長期使用會使突然出現(xiàn)酸化板長期使用會使突然出現(xiàn)酸化板結(jié)現(xiàn)象結(jié)現(xiàn)象其他廢酸治理方案其他廢酸治理方案國內(nèi)外主要鈦白粉企業(yè)對廢酸國內(nèi)外主要鈦白粉企業(yè)對廢酸的綜合利用的綜合利用從硫酸法鈦白技術(shù)開始工業(yè)化從硫酸法鈦白技術(shù)開始工業(yè)化后,國內(nèi)外學者就開始研究廢酸的綜后,國內(nèi)外學者就開始研究廢酸的綜合利用。發(fā)展至今,綜合利用的途徑合利用。發(fā)展至今,綜合利用的途徑較多,而應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的有廢酸濃較多,而應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的有廢酸濃縮法、中和法、因地制宜采用多種方縮法、中和法、因地制宜采用多種方法治理廢酸的方法。法治理廢酸的方法

5、。廢酸濃縮法廢酸濃縮法濃縮法就是加熱廢酸,使硫酸濃濃縮法就是加熱廢酸,使硫酸濃度增加,然后返回酸解工序。濃縮發(fā)可度增加,然后返回酸解工序。濃縮發(fā)可以采用浸沒燃燒法和真空濃縮法。浸沒以采用浸沒燃燒法和真空濃縮法。浸沒燃燒法為早期的濃縮工藝,工藝過程為燃燒法為早期的濃縮工藝,工藝過程為在燃燒室中產(chǎn)生的高溫氣體在燃燒室中產(chǎn)生的高溫氣體(1200左左右右),直接噴入廢酸中,使廢酸的水分蒸,直接噴入廢酸中,使廢酸的水分蒸發(fā)而起到濃縮廢酸的作用,由于硫酸濃發(fā)而起到濃縮廢酸的作用,由于硫酸濃度的提高使溶解在廢酸中的硫酸亞鐵以度的提高使溶解在廢酸中的硫酸亞鐵以一水硫酸亞鐵的形式析出,該法濃縮后一水硫酸亞鐵的形

6、式析出,該法濃縮后的硫酸濃度不高,而且設(shè)備腐蝕厲害,的硫酸濃度不高,而且設(shè)備腐蝕厲害,前蘇聯(lián)有用此法把廢硫酸濃縮至前蘇聯(lián)有用此法把廢硫酸濃縮至55后后出售或供生產(chǎn)磷肥使用。真空蒸發(fā)濃縮,出售或供生產(chǎn)磷肥使用。真空蒸發(fā)濃縮,根據(jù)其蒸發(fā)強度、濃縮級數(shù),分別把根據(jù)其蒸發(fā)強度、濃縮級數(shù),分別把20左右的廢硫酸濃縮至左右的廢硫酸濃縮至40、50、70甚至甚至90以上,該法為近年來國內(nèi)外以上,該法為近年來國內(nèi)外鈦白粉企業(yè)普遍采用的濃縮方法。鈦白粉企業(yè)普遍采用的濃縮方法。國外鈦白廢酸濃縮技術(shù)德國拜耳公司從德國拜耳公司從20世紀世紀50年代后期就開始研究廢酸濃縮年代后期就開始研究廢酸濃縮技術(shù),技術(shù),1982年

7、,拜耳在德國的年,拜耳在德國的krefelduerdingen,采用自主創(chuàng)新技術(shù),在一個鈦白粉工廠中首次對廢酸進行采用自主創(chuàng)新技術(shù),在一個鈦白粉工廠中首次對廢酸進行全部回收,成為世界上最早采用此法的廠商。經(jīng)過幾十年全部回收,成為世界上最早采用此法的廠商。經(jīng)過幾十年的努力創(chuàng)造了生產(chǎn)鈦白的硫酸閉路循環(huán)模式。的努力創(chuàng)造了生產(chǎn)鈦白的硫酸閉路循環(huán)模式。 拜耳公司廢酸濃縮工藝流程為,利用硫酸廠余熱蒸汽首拜耳公司廢酸濃縮工藝流程為,利用硫酸廠余熱蒸汽首先將廢酸濃縮至先將廢酸濃縮至30,再進行真空多級濃縮至,再進行真空多級濃縮至65,最后,最后再利用煅燒尾氣將再利用煅燒尾氣將65的廢酸濃縮至的廢酸濃縮至85。

8、在濃縮過程中。在濃縮過程中生成的一水硫酸亞鐵,添加到制硫酸的原料硫鐵礦或硫磺生成的一水硫酸亞鐵,添加到制硫酸的原料硫鐵礦或硫磺中,利用其燃燒產(chǎn)生的大量熱,熱分解生成氧化鐵和二氧中,利用其燃燒產(chǎn)生的大量熱,熱分解生成氧化鐵和二氧化硫。還值得借鑒和學習的是,七水硫酸亞鐵的脫水方法:化硫。還值得借鑒和學習的是,七水硫酸亞鐵的脫水方法:硫酸亞鐵先在硫酸亞鐵先在3065的濃廢酸中脫水生成一水硫酸亞的濃廢酸中脫水生成一水硫酸亞鐵,然后再與硫鐵礦焙燒生產(chǎn)硫酸鐵,然后再與硫鐵礦焙燒生產(chǎn)硫酸. .3065的濃廢酸的濃廢酸是由廢酸濃縮車間來的是由廢酸濃縮車間來的70濃廢酸與濃廢酸與20的水解廢酸配制的水解廢酸配制

9、后獲得的,該法的優(yōu)點是可以節(jié)省硫酸亞鐵脫水時的能耗,后獲得的,該法的優(yōu)點是可以節(jié)省硫酸亞鐵脫水時的能耗,綜合利用了濃廢酸,而且濕法脫結(jié)晶水污染較小。綜合利用了濃廢酸,而且濕法脫結(jié)晶水污染較小。圖圖為為德國拜耳公司的廢酸濃縮流程德國拜耳公司的廢酸濃縮流程拜耳公司開發(fā)的拜耳公司開發(fā)的廢酸濃縮技術(shù)后廢酸濃縮技術(shù)后來用于德國薩其來用于德國薩其賓化學公司在杜賓化學公司在杜伊斯堡的伊斯堡的homeberg鈦白鈦白粉廠,并建立了粉廠,并建立了80萬萬ta的廢酸的廢酸濃縮廠,該廠足濃縮廠,該廠足以處理以處理homeberg鈦白鈦白粉廠和克朗諾斯粉廠和克朗諾斯公司在德國的兩公司在德國的兩家硫酸法鈦白粉家硫酸法鈦

10、白粉廠所產(chǎn)生的廢酸。廠所產(chǎn)生的廢酸。加拿大加拿大chemeticschemetics公司開發(fā)公司開發(fā)了一種廢酸濃縮回收工藝,該工了一種廢酸濃縮回收工藝,該工藝的特點是將廢酸噴射到噴霧干藝的特點是將廢酸噴射到噴霧干燥器中,酸和水蒸氣被蒸發(fā)掉,燥器中,酸和水蒸氣被蒸發(fā)掉,冷凝后得到冷凝后得到 93939696的的H H2 2SOSO4 4,金屬硫酸,金屬硫酸鹽收集在旋風收塵器中,回收的鹽收集在旋風收塵器中,回收的硫酸可直接用來生產(chǎn)鈦白。此工硫酸可直接用來生產(chǎn)鈦白。此工藝已用于亨茲曼藝已用于亨茲曼氧化鈦公司氧化鈦公司在加拿大的鈦白粉廠、克朗諾斯在加拿大的鈦白粉廠、克朗諾斯公司加拿大分公司和公司加拿大

11、分公司和qitqit公司。公司。日本石原公司開發(fā)日本石原公司開發(fā)了用鈦白廢酸浸出了用鈦白廢酸浸出鈦鐵礦生產(chǎn)人造金鈦鐵礦生產(chǎn)人造金紅石的技術(shù),即石紅石的技術(shù),即石原法。石原公司曾原法。石原公司曾將四日市的硫酸法將四日市的硫酸法鈦白廠產(chǎn)生的大約鈦白廠產(chǎn)生的大約90的廢酸用于生的廢酸用于生產(chǎn)人造金紅石,典產(chǎn)人造金紅石,典型的石原法生產(chǎn)工型的石原法生產(chǎn)工藝如圖所示藝如圖所示典型的石原工藝流程包括四個步驟:(1)弱還原焙燒;(2)浸出富集;(3)干燥;(4)磁選。某些石原法處理過程中,在弱還原焙燒前還有預浸出過程,使其中的鐵至少一部分溶解而鈦不溶解。一般只能溶解除去1020的鐵。弱還原焙燒過程是在石油焦

12、或煤的作用下,控制處原氣氛,使三價鐵只還原到二價鐵而不是金屬鐵。在用廢酸進行浸出富集時,關(guān)鍵是要控制好條件,以減少少鈦的溶解損失,并使產(chǎn)物的粒度能夠保持較粗粒度,以便能夠用于氯化法生產(chǎn)。酸濃度一般為200600gl。在浸出后利用已充分富集了鈦的礦粒與未充分富集鈦的礦粒之間磁性的差異,用磁選的方法能比較簡單的分離,這樣減少浸出時間、減低酸的濃度,而且所得的富鈦料的粒度接近原料的粒度。 瑞士瑞士sulzerescherwyss公司開發(fā)出的廢酸濃縮分公司開發(fā)出的廢酸濃縮分為兩步:首先通過三級蒸發(fā)將廢酸從為兩步:首先通過三級蒸發(fā)將廢酸從20濃縮至濃縮至6570,再冷卻結(jié)晶,過濾分離出硫酸鹽;然后將分離

13、出硫,再冷卻結(jié)晶,過濾分離出硫酸鹽;然后將分離出硫酸鹽后質(zhì)量分數(shù)約酸鹽后質(zhì)量分數(shù)約70的廢酸送入末級濃縮器濃縮至的廢酸送入末級濃縮器濃縮至90直接供酸解使用。該公司已在波蘭波利斯公司鈦白粉廠建直接供酸解使用。該公司已在波蘭波利斯公司鈦白粉廠建立了立了 11t/h24t/h的廢酸濃縮裝置。的廢酸濃縮裝置。國外廢酸濃縮技術(shù)相對比較成熟,建立了國外廢酸濃縮技術(shù)相對比較成熟,建立了許多的廢酸處理裝置,如加拿大國際化學公司許多的廢酸處理裝置,如加拿大國際化學公司在在tioxide公司于加拿大的鈦白粉工廠中建了一公司于加拿大的鈦白粉工廠中建了一套日處理量為套日處理量為110t的廢酸濃縮裝置,廢酸濃縮的廢酸

14、濃縮裝置,廢酸濃縮后的濃度可達二次蒸亨后的濃度可達二次蒸亨9396;德國;德國kronos公司建立了公司建立了3套套11th24th的廢酸濃的廢酸濃縮裝置,濃縮后廢酸濃度可達縮裝置,濃縮后廢酸濃度可達70。以鈦白廢酸和鋅焙砂以鈦白廢酸和鋅焙砂(主要成分為主要成分為ZnO)為原料,在一為原料,在一定工藝條件下進行浸出反應(yīng),浸出液經(jīng)凈化后濃縮結(jié)晶定工藝條件下進行浸出反應(yīng),浸出液經(jīng)凈化后濃縮結(jié)晶得到得到ZnSO4產(chǎn)品。主要反應(yīng)原理為:產(chǎn)品。主要反應(yīng)原理為:ZnO+H2SO4ZnSO4+H2O在該工藝中,鋅焙砂中的有害雜質(zhì)如在該工藝中,鋅焙砂中的有害雜質(zhì)如FeO、CuO、PbO、MnO等部分進入了硫酸

15、廢液中,對等部分進入了硫酸廢液中,對Fe2+、Mn2+氧化中和后除去,采用鋅粉置換法除去氧化中和后除去,采用鋅粉置換法除去Cu2+、Pb2+等重等重余屬離子。與此同時,廢酸液中也含有許多雜質(zhì),所以余屬離子。與此同時,廢酸液中也含有許多雜質(zhì),所以要生產(chǎn)合格的要生產(chǎn)合格的ZnSO4產(chǎn)品,對廢酸也必須嚴格凈化除雜。產(chǎn)品,對廢酸也必須嚴格凈化除雜。其工藝流程如圖所示。其工藝流程如圖所示。河南省欒川化工廠與河南省欒川化工廠與19901990年開始利用廢酸浸出鋅焙砂試年開始利用廢酸浸出鋅焙砂試制生產(chǎn)硫酸鋅,經(jīng)過幾年來的實踐,現(xiàn)已形成了制生產(chǎn)硫酸鋅,經(jīng)過幾年來的實踐,現(xiàn)已形成了1000t1000ta a的生

16、產(chǎn)能力,鋅回收率為的生產(chǎn)能力,鋅回收率為96964 4,產(chǎn)品質(zhì)量可達二級,產(chǎn)品質(zhì)量可達二級品以上,獲得了較滿意的效果。品以上,獲得了較滿意的效果。其中其中Fe2(SO4)3在在PH值較高的條件下,值較高的條件下,可水解成可水解成Fe(OH)3而沉淀,且而沉淀,且Fe(OH)3為膠體,過濾困難,通常采用為膠體,過濾困難,通常采用黃銨鐵礬黃銨鐵礬(NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12除除鐵。鐵。過濾分離除去沉淀物,除去大量過濾分離除去沉淀物,除去大量Fe3+的的MnSO4溶液,仍含有游離硅酸以及溶液,仍含有游離硅酸以及Ca、Mg、Al、Zn、Pb、Cu等離子雜等離子雜質(zhì),調(diào)節(jié)質(zhì),調(diào)節(jié)Ph值到值

17、到5.4后,加新制的后,加新制的MnS或或BaS凈化,使硅酸聚沉,其余雜質(zhì)生凈化,使硅酸聚沉,其余雜質(zhì)生成難溶的硫酸鹽、氫氧化物或硫化物沉淀成難溶的硫酸鹽、氫氧化物或硫化物沉淀除去。從凈化后的溶液中結(jié)晶出除去。從凈化后的溶液中結(jié)晶出MnSO4H2O。母液再與。母液再與 NH4HCO3和和氨水反應(yīng),便可制得氨水反應(yīng),便可制得MnCO3,其反應(yīng)式,其反應(yīng)式為:為:MnSO4+NH4HCO3+NH4OHMnCO3+(NH4)2SO4+H2O1985年濟寧第二化工廠年濟寧第二化工廠進行了鈦白廢酸與菱錳進行了鈦白廢酸與菱錳礦、軟錳礦全濕法制取礦、軟錳礦全濕法制取硫酸錳的工業(yè)生產(chǎn)。河硫酸錳的工業(yè)生產(chǎn)。河北

18、姚福琪利用鈦白廢酸北姚福琪利用鈦白廢酸和低品位軟錳礦位原料,和低品位軟錳礦位原料,生產(chǎn)硫酸錳和碳酸錳。生產(chǎn)硫酸錳和碳酸錳。基本原理為:基本原理為:MnO2+2FeSO4+2H2SO4MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O隨著國家對環(huán)境保護的重視程度,硫酸法隨著國家對環(huán)境保護的重視程度,硫酸法鈦白在環(huán)境治理方面也取得了較大的成就。鈦白在環(huán)境治理方面也取得了較大的成就。如采用酸溶性鈦渣代替鈦精礦作原料,避如采用酸溶性鈦渣代替鈦精礦作原料,避免產(chǎn)生硫酸亞鐵;開發(fā)了免產(chǎn)生硫酸亞鐵;開發(fā)了2020廢酸濃縮循廢酸濃縮循環(huán)利用技術(shù)等,使硫酸法工廠的環(huán)境污染環(huán)利用技術(shù)等,使硫酸法工廠的環(huán)境污染有了較大改善。

19、尤其是在硫酸法鈦白生產(chǎn)有了較大改善。尤其是在硫酸法鈦白生產(chǎn)產(chǎn)生的主要污染廢酸方面,各企業(yè)根據(jù)自產(chǎn)生的主要污染廢酸方面,各企業(yè)根據(jù)自身的特點進行治理,取得了明顯的成績。身的特點進行治理,取得了明顯的成績。目前,在國內(nèi)硫酸法鈦白企業(yè)中,工業(yè)化目前,在國內(nèi)硫酸法鈦白企業(yè)中,工業(yè)化應(yīng)用的鈦白廢酸處理方法主要有真空濃縮、應(yīng)用的鈦白廢酸處理方法主要有真空濃縮、石灰中和、浸取磷礦制磷酸三種工藝石灰中和、浸取磷礦制磷酸三種工藝。 采用真空濃縮處理廢酸的國內(nèi)鈦白企業(yè)主要有武漢方圓、采用真空濃縮處理廢酸的國內(nèi)鈦白企業(yè)主要有武漢方圓、南京鈦白、湖南天友、江西添光、中核華原、漯河興茂、南京鈦白、湖南天友、江西添光、中

20、核華原、漯河興茂、寧波新福、淮安飛洋、鎮(zhèn)江鈦白、攀渝鈦業(yè)、山東金虹。寧波新福、淮安飛洋、鎮(zhèn)江鈦白、攀渝鈦業(yè)、山東金虹。除了攀渝鈦業(yè),其它企業(yè)的真空濃縮技術(shù)均來自南通三圣。除了攀渝鈦業(yè),其它企業(yè)的真空濃縮技術(shù)均來自南通三圣。 在上述各鈦白生產(chǎn)廠家中,應(yīng)用最好的當數(shù)武漢方圓。該在上述各鈦白生產(chǎn)廠家中,應(yīng)用最好的當數(shù)武漢方圓。該企業(yè)生產(chǎn)線廢酸回收率約為企業(yè)生產(chǎn)線廢酸回收率約為8080,濃縮廢酸可,濃縮廢酸可100100返回主返回主流程利用。主要工藝流程為:一級煅燒尾氣濃縮至流程利用。主要工藝流程為:一級煅燒尾氣濃縮至3030,然后采用兩級真空單效濃縮至然后采用兩級真空單效濃縮至5555,隨后陳化,隨

21、后陳化10h10h,用板框,用板框壓濾分離出硫酸亞鐵,得到濃縮硫酸。石墨熱交換器每周壓濾分離出硫酸亞鐵,得到濃縮硫酸。石墨熱交換器每周定期進行一次高壓水沖洗。廢酸濃縮成本較低,平均每噸定期進行一次高壓水沖洗。廢酸濃縮成本較低,平均每噸5555廢酸的濃縮成本僅廢酸的濃縮成本僅200200元元(2007(2007年運行成本年運行成本) )。 南通三圣石墨設(shè)備科技有限公司的廢酸濃縮回收工藝流程南通三圣石墨設(shè)備科技有限公司的廢酸濃縮回收工藝流程為:先用鈦白煅燒尾氣將廢酸濃縮到為:先用鈦白煅燒尾氣將廢酸濃縮到3030,再用水蒸氣在,再用水蒸氣在減壓的條件下將廢酸濃縮到減壓的條件下將廢酸濃縮到6868甚至

22、甚至8080,其工藝流程見,其工藝流程見圖。圖。 該濃縮技術(shù)是該濃縮技術(shù)是國內(nèi)最先進的濃國內(nèi)最先進的濃縮技術(shù),但是從縮技術(shù),但是從各個廠家的應(yīng)用各個廠家的應(yīng)用效果來看,至今效果來看,至今還是沒能徹底解還是沒能徹底解決石墨器堵塞的決石墨器堵塞的難題,如東佳、難題,如東佳、飛洋、新福和南飛洋、新福和南鈦等。鈦等。濾除硫酸亞鐵后的酸液可返回鋼材酸洗濾除硫酸亞鐵后的酸液可返回鋼材酸洗工序繼續(xù)使用;或者再在工序繼續(xù)使用;或者再在93.4 kPa93.4 kPa真空真空度下濃縮結(jié)晶,過濾可得到質(zhì)量分數(shù)為度下濃縮結(jié)晶,過濾可得到質(zhì)量分數(shù)為80%-85%80%-85%的濃硫酸,第二次過濾的濾渣也的濃硫酸,第二

23、次過濾的濾渣也轉(zhuǎn)至打漿工序回收硫酸亞鐵。轉(zhuǎn)至打漿工序回收硫酸亞鐵。鋼材酸洗除銹鋼材酸洗除銹鈦白生產(chǎn)中的廢酸,鈦白生產(chǎn)中的廢酸,其濃度適合于鋼材的其濃度適合于鋼材的酸洗除銹,通過酸洗,酸洗除銹,通過酸洗,氧化鐵被溶解,生成氧化鐵被溶解,生成硫酸亞鐵,當廢酸內(nèi)硫酸亞鐵,當廢酸內(nèi)硫酸亞鐵積聚至一定硫酸亞鐵積聚至一定質(zhì)量分數(shù)質(zhì)量分數(shù)(10%-20%),便可采用真空蒸發(fā)和便可采用真空蒸發(fā)和冷卻結(jié)晶的方法,使冷卻結(jié)晶的方法,使硫酸亞鐵成為晶體析硫酸亞鐵成為晶體析出,析出的結(jié)晶熟化出,析出的結(jié)晶熟化后過濾,濾渣經(jīng)打漿后過濾,濾渣經(jīng)打漿及洗滌后即為回收的及洗滌后即為回收的硫酸亞鐵。硫酸亞鐵。石灰中和法是最簡單

24、、適用的廢酸處理方法。根據(jù)石灰中和法是最簡單、適用的廢酸處理方法。根據(jù)中和所得石膏的種類,石灰中和法又分紅石膏法和中和所得石膏的種類,石灰中和法又分紅石膏法和白石膏法。韓國白石膏法。韓國COSMOCOSMO、美國氰胺公司等均采用石灰、美國氰胺公司等均采用石灰中和法生產(chǎn)白石膏。中和法生產(chǎn)白石膏。 石灰中和法生產(chǎn)白石膏工藝流程如圖石灰中和法生產(chǎn)白石膏工藝流程如圖2 2所示,即所示,即2020的廢酸用石灰石中和至的廢酸用石灰石中和至pHpH為為2 25 5,得到低鐵石膏,得到低鐵石膏,濾液和廢水一起用石灰石中和至濾液和廢水一起用石灰石中和至pHpH為為4 45 5,得到高,得到高鐵石膏,再用消石灰中

25、和至鐵石膏,再用消石灰中和至pHpH為為6 69 9排放。石灰中排放。石灰中和法生產(chǎn)紅石膏的工藝為:在暴氣氧化低價鐵的同和法生產(chǎn)紅石膏的工藝為:在暴氣氧化低價鐵的同時,用石灰直接中和廢酸至時,用石灰直接中和廢酸至pHpH為為6 65 5即可。即可。圖左圖左 石灰中和生產(chǎn)紅白石膏工藝流程圖石灰中和生產(chǎn)紅白石膏工藝流程圖 利用硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的廢硫酸與利用硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的廢硫酸與粉煤灰進行處理,從粉煤灰中溶解鋁、鐵等化學成粉煤灰進行處理,從粉煤灰中溶解鋁、鐵等化學成分同時消耗大量的廢酸。分離并清洗粉煤灰,得到分同時消耗大量的廢酸。分離并清洗粉煤灰,得到高活性酸處理粉煤灰。分離

26、粉煤灰后的溶液濃縮后高活性酸處理粉煤灰。分離粉煤灰后的溶液濃縮后冷卻結(jié)晶,分離出硫酸鋁;提取硫酸鋁后的母液進冷卻結(jié)晶,分離出硫酸鋁;提取硫酸鋁后的母液進一步加工成聚硫酸鋁鐵混凝劑,實現(xiàn)廢酸與粉煤灰一步加工成聚硫酸鋁鐵混凝劑,實現(xiàn)廢酸與粉煤灰的完全資源化利用。該工藝主要原料全部是工業(yè)廢的完全資源化利用。該工藝主要原料全部是工業(yè)廢棄物;處理徹底,沒有二次污染;廢酸處理成本低,棄物;處理徹底,沒有二次污染;廢酸處理成本低,約約7070元元/t/t;產(chǎn)品主要有高活性酸處理粉煤灰、硫酸;產(chǎn)品主要有高活性酸處理粉煤灰、硫酸鋁、聚硫酸鋁鐵混凝劑、精炭等。鋁、聚硫酸鋁鐵混凝劑、精炭等。廢酸處理用利酸廢廢酸還原

27、廢酸還原解毒鉻渣解毒鉻渣廢酸中提取廢酸中提取稀有金屬稀有金屬廢酸制備廢酸制備其他的一其他的一些硫酸鹽些硫酸鹽液氨中和液氨中和制備硫酸制備硫酸亞鐵銨亞鐵銨縱觀國內(nèi)外硫酸法鈦白粉企業(yè)處理廢酸縱觀國內(nèi)外硫酸法鈦白粉企業(yè)處理廢酸的方法,采用廢酸濃縮是最主要的方法,的方法,采用廢酸濃縮是最主要的方法,國外一些大型硫酸法鈦白粉企業(yè)都使用國外一些大型硫酸法鈦白粉企業(yè)都使用濃縮法處理廢酸,但廢酸濃縮設(shè)備昂貴,濃縮法處理廢酸,但廢酸濃縮設(shè)備昂貴,能耗和操作費高,不適合我國一些中小能耗和操作費高,不適合我國一些中小型鈦白粉企業(yè)。盡管如此,國內(nèi)也有為型鈦白粉企業(yè)。盡管如此,國內(nèi)也有為數(shù)幾家鈦白粉企業(yè)在借鑒國外技術(shù)的

28、基數(shù)幾家鈦白粉企業(yè)在借鑒國外技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合自身企業(yè)的條件,開發(fā)出了礎(chǔ)上,結(jié)合自身企業(yè)的條件,開發(fā)出了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的廢酸濃縮技術(shù),并具有自主知識產(chǎn)權(quán)的廢酸濃縮技術(shù),并應(yīng)用于生產(chǎn)中。采用石灰石或石灰中和應(yīng)用于生產(chǎn)中。采用石灰石或石灰中和廢酸,方法簡單,但此方法生產(chǎn)石膏銷廢酸,方法簡單,但此方法生產(chǎn)石膏銷路不好。因地制宜采用多種廢酸的利用路不好。因地制宜采用多種廢酸的利用方法是根據(jù)自身地理條件和資源的優(yōu)勢,方法是根據(jù)自身地理條件和資源的優(yōu)勢,既解決了廢酸的問題,又為鈦白粉企業(yè)既解決了廢酸的問題,又為鈦白粉企業(yè)帶來了經(jīng)濟效益。廢酸處理的新方法包帶來了經(jīng)濟效益。廢酸處理的新方法包括膜分離法和萃取

29、法,新方法具有非常括膜分離法和萃取法,新方法具有非常大的潛力,今后應(yīng)著重這方面的研究。大的潛力,今后應(yīng)著重這方面的研究。綜上所述,大型鈦白粉企業(yè)應(yīng)該運用廢綜上所述,大型鈦白粉企業(yè)應(yīng)該運用廢酸濃縮技術(shù)治理廢酸,使廢酸循環(huán)利用;酸濃縮技術(shù)治理廢酸,使廢酸循環(huán)利用;而中小型鈦白粉企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身的地理而中小型鈦白粉企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身的地理條件和資源優(yōu)勢,采用多種方法治理廢條件和資源優(yōu)勢,采用多種方法治理廢酸。酸。硫酸法鈦白粉生產(chǎn)中的酸性廢水主要來自于偏鈦酸水洗工序的洗滌水、鹽處理、酸解、煅燒廢氣的冷卻和洗滌廢水等,各工序產(chǎn)生的酸性廢水的水量見下表表一表一 各工序產(chǎn)生的酸性廢水水量各工序產(chǎn)生的酸性廢水水量各

30、工序的廢水濃度不同,即使同一各工序的廢水濃度不同,即使同一工序,不同時間排出的廢水酸度也工序,不同時間排出的廢水酸度也不同,這一類廢水平均濃度不高,不同,這一類廢水平均濃度不高,但含酸幅度波動很大,從每升幾毫但含酸幅度波動很大,從每升幾毫克至每升幾十克??酥撩可龓资?。處理酸性廢水主要靠堿中和,所用處理酸性廢水主要靠堿中和,所用堿性物質(zhì)主要有白云石、石灰石、堿性物質(zhì)主要有白云石、石灰石、石灰、電石渣、廢堿等,處理方石灰、電石渣、廢堿等,處理方法主要有如下法主要有如下2 2 種。種。升流式石灰石濾池升流式石灰石濾池中和處理酸性廢水中和處理酸性廢水用石灰或電石渣中和用石灰或電石渣中和稀廢酸由于含酸

31、量很低我們采用石灰或電石渣中和。結(jié)合生產(chǎn)的實際狀況,本處理方案用石灰石、石灰作為堿結(jié)合生產(chǎn)的實際狀況,本處理方案用石灰石、石灰作為堿性中和試劑,并采用二步中和、二步沉淀的處理工藝。性中和試劑,并采用二步中和、二步沉淀的處理工藝。一級中和采用中和反應(yīng)池、調(diào)節(jié)池、沉淀池和磨機。在中一級中和采用中和反應(yīng)池、調(diào)節(jié)池、沉淀池和磨機。在中和反應(yīng)池中,廢酸自下而上流動,在機械攪拌的作用下與石和反應(yīng)池中,廢酸自下而上流動,在機械攪拌的作用下與石灰石顆粒充分接觸混合,并發(fā)生中和反應(yīng),生成灰石顆粒充分接觸混合,并發(fā)生中和反應(yīng),生成A A沉淀和沉淀和B B氣氣體。由于體。由于A A在石灰石顆粒表面易形成在石灰石顆粒表面易形成A A薄膜,阻止反應(yīng)繼續(xù)進薄膜,阻止反應(yīng)繼續(xù)進行,反應(yīng)過程中要有足夠的機行,反應(yīng)過程中要有足夠的機械攪拌強度和水流速度,使石灰石表面的械攪拌強度和水流速度,使石灰石表面的A A沉淀很快脫落被沉淀很快

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