第二章試樣采集、制備和常用分離富集方法

1、*第二章第二章 分析試樣采集、分析試樣采集、制備和常用分制備和常用分離富集方法離富集方法2.1 試樣的采集試樣的采集2.2 試樣的分解和測定前預(yù)處理試樣的分解和測定前預(yù)處理2.3 常用的分離富集方法常用的分離富集方法*Analytical Chemistry*教學(xué)要求教學(xué)要求 識別：識別：氣體、生物試樣的采樣方法；熔氣體、生物試樣的采樣方法；熔融法、干式灰化法、濕式灰化法、微波融法、干式灰化法、濕式灰化法、微波溶樣法；揮發(fā)法、色譜法。溶樣法；揮發(fā)法、色譜法。 理解：理解：采樣單元、采樣量、采樣方式、采樣單元、采樣量、采樣方式、四分法、溶解法、回收率的概念；固體四分法、溶解法、回收率的概念；固體

2、、液體藥物試樣的采樣、分解和測定前、液體藥物試樣的采樣、分解和測定前預(yù)處理。預(yù)處理。應(yīng)用：應(yīng)用：溶解法、沉淀法、萃取法。溶解法、沉淀法、萃取法。Analytical Chemistry*定量分析定量分析一般步驟一般步驟試樣的采樣樣品的分解與預(yù)處理測定方法的選擇含量測定分析數(shù)據(jù)記錄、處理及結(jié)果計(jì)算分析結(jié)果評價Analytical Chemistry*試樣的試樣的采集采集定義：從被檢的總體物料中取得有代表性的試樣的過程，稱為采樣（sampling）。從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。 Analytical Chemistry

3、*固體試樣的采集固體試樣的采集具有界限的一定數(shù)量物料，稱為采樣單元采樣單元數(shù)n為式中t為選定置信水平下的概率i各個試樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）E為試樣中組分含量和總體物料中組分平均含量間所允許的誤差。Analytical Chemistry2)(Etni試樣的試樣的采集采集采樣單元*例如，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)偏差估計(jì)值為0.10%，置信水平為95%，允許誤差E為 0.15%，測定次數(shù)在10次以上，查t值表（見書表5-3），查出t值約為則采樣單元數(shù)n應(yīng)為： Analytical Chemistry22.00 0.10()1.720.15n試樣的試樣的采集采集固體試樣的采集固體試樣的采集采樣單元*Q=Kd2Q為應(yīng)

4、采樣的最低質(zhì)量（kg）K為實(shí)驗(yàn)因數(shù)，隨物質(zhì)而定，其值介于0.10.5之間d為試樣中最大顆粒直徑（mm） Analytical Chemistry固體試樣的采集固體試樣的采集試樣的試樣的采集采集采樣量*例如，有一試樣，其K為0.2，最大顆粒直徑為1 mm，則取樣量為：Q=Kd2=0.212=0.2（kg）=200 g若研細(xì)至0.15mm，則Q=0.20.152=0.0045（kg）=4.5 g最低采樣量與物料顆粒大小有關(guān)，顆粒越小，采樣質(zhì)量越小。 Analytical Chemistry固體試樣的采集固體試樣的采集試樣的試樣的采集采集采樣量*對于組分分布比較均勻的物料，用隨機(jī)取樣法采樣。對于組分

5、分布不均勻的物料，采用分層取樣法。對于不均勻的固體物料，必須進(jìn)行初步處理，使數(shù)量縮減，組成均勻、顆粒細(xì)小且其組成能代表整批物料。 Analytical Chemistry試樣的試樣的采集采集固體試樣的采集固體試樣的采集采樣方式*包括破碎、過篩、混合與縮分等步驟。破碎可用破碎機(jī)、球磨機(jī)或研缽研磨后的試樣，用一定篩子過篩，不能通過的粗顆粒應(yīng)反復(fù)破碎直至全部通過為止。在破碎過篩中，試樣顆粒越來越細(xì)，需不斷的進(jìn)行混合和縮分。 Analytical Chemistry固體試樣的處理試樣的試樣的采集采集固體試樣的采集固體試樣的采集*縮分，常用四分法（coning and quartering），即將試樣堆

6、成圓錐形，壓平成圓盤狀，依對角線劃“”字，將試樣分成四等分，棄去兩個對角部分，把剩余的兩分再粉碎再混合，繼續(xù)用四分法縮分，直到符合分析要求為止。 Analytical Chemistry四分法縮分四分法縮分試樣的試樣的采集采集固體試樣的采集固體試樣的采集固體試樣的處理*液體試樣的采樣液體試樣的采樣Analytical Chemistry 液體試樣比較均勻，采樣單元可少一些。當(dāng)物料量比較大時，應(yīng)從裝物料容器不同位置和深度分別采樣，再混合均勻后作為分析試樣，以保證分析試樣的代表性。 液體中藥制劑，一般取樣數(shù)量為200 mL。 封好的安瓿取樣量一般為200支。試樣的試樣的采集采集*氣體試樣的采集氣體

7、試樣的采集 采集靜態(tài)氣體的試樣時，可在氣體容器上裝一取樣管，用橡皮管或吸氣管與盛氣體試樣的容器相連接，或直接與氣體分析儀相連。 采集動態(tài)氣體的試樣時，要注意氣體在反應(yīng)容器內(nèi)流動的不均勻性，對此可延長氣體通過采樣器的時間，以取得不同部位、不同時間的平均試樣。 Analytical Chemistry試樣的試樣的采集采集*生物試樣的采集生物試樣的采集 生物試樣的采集，要具有代表性、典型性和適時性。 對于植物試樣，其采樣量要求將試樣處理后能滿足分析之用即可。一般要求試樣干重1kg，如用新鮮試樣，以含水80%90%計(jì)，則需5 kg。采樣時常以梅花形布點(diǎn)或在小區(qū)平行前進(jìn)以交叉間隔方式布點(diǎn)，采510個試樣

8、混合成一個代表樣品，按要求采集植株的根、莖、葉、果等不同部位。 對于動物樣品，最常見的生物樣品是血液和尿液。一般為靜脈采血，采樣后需加肝素或檸檬酸等抗凝劑。尿液取樣后也需加防腐劑或置冰箱內(nèi)冷藏。Analytical Chemistry試樣的試樣的采集采集*試樣的分試樣的分解和測定解和測定前預(yù)處理前預(yù)處理試樣分解過程中應(yīng)遵循的原則： 試樣分解必須完全；待測組分不能有損失； 不能引入試樣和干擾物質(zhì)。在定量分析中，試樣分解的方法：溶解法、熔融法、干式灰化法、濕式灰化法、 微波溶樣法Analytical Chemistry*試樣分解試樣分解的方法的方法 采用適當(dāng)?shù)娜軇瑢⒃嚇尤芙夂笾瞥扇芤旱姆椒?，稱為

9、溶解法。主要有水溶法、酸溶法和堿溶法。 常用溶劑為水、酸、堿及混酸等，酸有鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等；NaOH溶液用于溶解一些兩性金屬（Al）和氧化物Analytical Chemistry溶解法溶解法*試樣分解試樣分解的方法的方法利用高溫下試樣與熔劑發(fā)生多相反應(yīng)，使試樣組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸或堿的化合物，分為酸熔、堿熔和半熔法。酸性熔劑有KHSO4、KHF2，堿性熔劑有Na2CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2及其混合物。半熔法在低于熔點(diǎn)溫度下，將試樣與熔劑混合加熱至熔結(jié)，溫度低，加熱時間較長。Analytical

10、Chemistry熔融法熔融法*試樣分解試樣分解的方法的方法將試樣置于馬弗爐內(nèi)，根據(jù)被測組分揮發(fā)性差異，選擇合適的灰化溫度加熱，使試樣分解、灰化，然后用適當(dāng)?shù)娜軇⑹Ｓ嗟臍堅(jiān)芙?。有機(jī)藥物試樣的分解可用氧氣瓶燃燒法（2010年版中國藥典附錄）。將試樣包裹在定量濾紙內(nèi)，用鉑片夾牢，放入充滿氧氣并盛有少量吸收液的錐形瓶中進(jìn)行燃燒，試樣中硫、磷、鹵素及金屬元素，分別形成硫酸根、磷酸根、鹵素離子及金屬氧化物或鹽類等溶解在吸收液中。Analytical Chemistry干式灰化法干式灰化法*試樣分解試樣分解的方法的方法利用氧化性酸和氧化劑對有機(jī)物進(jìn)行氧化、水解，以分解有機(jī)物。最常用的氧化性酸和氧化劑有H2SO4、HNO3、HClO4和H2O2。單一的氧化性酸在操作中不易完全將試樣分解或在操作時容易產(chǎn)生危險，在日常工作中多不采用，代之以二種或二種以上氧化劑或氧化性酸的聯(lián)合使用，以發(fā)揮各自的作用，使有機(jī)物能夠高速而又平穩(wěn)的消解。Analytical Chemistry濕式灰化法濕式灰化法* 沉淀分離法 揮發(fā)法 萃取法 色譜法 微波溶樣法Analytical Chemistry常用的常用的分離富分離富集方法集方法*本章學(xué)習(xí)小結(jié)本章學(xué)習(xí)小結(jié) 試樣的采集與預(yù)處理是分析工作中的重要環(huán)節(jié)，直接影響試樣的代表性和分析結(jié)果的可靠性，因此，在學(xué)習(xí)過程中，要結(jié)合藥物分析或食品檢測等實(shí)際工作，加深學(xué)習(xí)和體會。