第十二章2 取代酸

1、C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem 取代酸取代酸定義定義：羧酸分子中：羧酸分子中烴基上的烴基上的H H被其他原子被其他原子 或基團(tuán)取代的衍生物或基團(tuán)取代的衍生物包括包括：鹵代酸、羥基酸、羰基酸、氨基：鹵代酸、羥基酸、羰基酸、氨基酸。酸。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ：醇酸：醇酸 羥基與羧基的相對位置羥基與羧基的相對位置- - - - -位位一：命名一：命名 1 1、習(xí)慣命名法、習(xí)慣命名法 常用俗名常

2、用俗名 2 2、系統(tǒng)命名法、系統(tǒng)命名法 包含羧基和羥基的最長碳鏈做主鏈。要包含羧基和羥基的最長碳鏈做主鏈。要從距羥基最近的羧基開始編號。從距羥基最近的羧基開始編號。 羥基酸羥基酸p p391391 醇酸和酚酸醇酸和酚酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem二：物理性質(zhì)二：物理性質(zhì)1 1、物態(tài)、物態(tài) ：結(jié)晶或糖漿狀液體。：結(jié)晶或糖漿狀液體。2 2、水溶性：一般都很大。、水溶性：一般都很大。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organi

3、c Chem三：化學(xué)性質(zhì)三：化學(xué)性質(zhì)1、酸性、酸性 強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸，并且與強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸，并且與OHOH的位置有關(guān)的位置有關(guān) 原因？原因？2 2、 - - 羥基酸的氧化羥基酸的氧化 了解了解 （土倫試劑土倫試劑）作）作用下羥基用下羥基OHOH被氧化為羰基被氧化為羰基C=OC=O，但醇羥，但醇羥基不被氧化基不被氧化C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem3、 - - 羥基酸羥基酸酸的分解酸的分解 脫羧脫羧p p394394 條件：條件：與稀硫酸共熱與稀硫酸共熱 產(chǎn)物：產(chǎn)物： 甲酸和一分子醛（或酮）甲酸和一分

4、子醛（或酮） 歷程：歷程： - C- C與羧基與羧基C C，C-CC-C鍵斷裂，同時鍵斷裂，同時OHOH基被氧化基被氧化為羰基。為羰基。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem4、失水反應(yīng)、失水反應(yīng)（1 1） - OH- OH基酸基酸 2分子羥基與羧基兩兩失水，形成分子羥基與羧基兩兩失水，形成環(huán)狀交酯環(huán)狀交酯C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（2 2）-OH-OH基酸基酸 - OH與與- H失水，形成失水，形成

5、， 不飽不飽和酸和酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（3） 和和 發(fā)生分子內(nèi)酯化，形成內(nèi)酯。發(fā)生分子內(nèi)酯化，形成內(nèi)酯。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem四：自然界的醇酸四：自然界的醇酸1、乳酸2、蘋果酸3、酒石酸4、檸檬酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ： 酚酸酚酸物理性質(zhì)物理性質(zhì) 物態(tài)物態(tài):固態(tài)固態(tài) 存

6、在形式：鹽、酯、或糖苷存在形式：鹽、酯、或糖苷化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 芳香酸和酚的典型性能芳香酸和酚的典型性能 羧基、酚羥基能分別成鹽、成酯，與羧基、酚羥基能分別成鹽、成酯，與FeCl3顯顯色反應(yīng)等色反應(yīng)等1、水楊酸2、五倍子酸和五倍子單寧C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem 第二節(jié)第二節(jié) 羰基酸羰基酸主要是脂肪酸碳鏈上連有羰基的羧酸：主要是脂肪酸碳鏈上連有羰基的羧酸： （醛酸或酮酸）（醛酸或酮酸）命名命名：取包含羰基和羧基的最長碳鏈，叫作某：取包含羰基和羧基的最長碳鏈，叫作某“醛醛”酸或某酸或某“酮酮”酸

7、，注明羰基位置，用酸，注明羰基位置，用“氧代氧代”或或“羰基羰基”表示表示酮酮基，用基，用“甲甲?；；北硎救┗１硎救┗?。 C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem分類分類：酮酸根據(jù)羰基和羧基的距離分為：酮酸根據(jù)羰基和羧基的距離分為：- - 酮酸，酮酸，-酮酸，酮酸，-酮酸等酮酸等。 ：-羰基酸羰基酸1 1、乙醛酸、乙醛酸2 2、丙酮酸、丙酮酸C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem一：乙醛酸一：乙醛酸1、物理性

8、質(zhì)：無水乙醛酸為結(jié)晶，易吸水呈糖漿狀液、物理性質(zhì)：無水乙醛酸為結(jié)晶，易吸水呈糖漿狀液體體2：化學(xué)性質(zhì)：化學(xué)性質(zhì) （1）與水結(jié)合）與水結(jié)合 （2）康尼查羅反應(yīng)？條件，產(chǎn)物）康尼查羅反應(yīng)？條件，產(chǎn)物C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem二：丙酮酸二：丙酮酸1：物理性質(zhì)：無色刺激臭味的液體，沸點(diǎn)：物理性質(zhì)：無色刺激臭味的液體，沸點(diǎn)165，易溶于水，易溶于水2：化學(xué)性質(zhì)：化學(xué)性質(zhì)：（1）與酸反應(yīng)（）與酸反應(yīng)（C-C鍵容易斷裂）鍵容易斷裂） C College ollege o of f L Life ife S

9、 Sciencesciences Organic Chem（2）氧化：酮和羧酸都不易被氧化，但是丙酮酸卻極易被氧）氧化：酮和羧酸都不易被氧化，但是丙酮酸卻極易被氧化生成乙酸?；梢宜?。C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem ：- 羰基酸羰基酸乙酰乙酸乙酰乙酸 及其及其酯酯1、乙酰乙酸、乙酰乙酸 典型的典型的- 酮酸，低溫下穩(wěn)定，室溫以上易失羧酮酸，低溫下穩(wěn)定，室溫以上易失羧-酮酸的共性酮酸的共性2 2、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯 穩(wěn)定的化合物穩(wěn)定的化合物C College ollege o of f

10、L Life ife S Sciencesciences Organic Chem乙酰乙酸乙酯的化學(xué)性質(zhì)乙酰乙酸乙酯的化學(xué)性質(zhì)1、分解反應(yīng)、分解反應(yīng)2、互變異構(gòu)、互變異構(gòu)3、在有機(jī)合成中的應(yīng)用、在有機(jī)合成中的應(yīng)用C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem1、分解反應(yīng)：、分解反應(yīng)： 成酮分解和成酸分解成酮分解和成酸分解（1）成酮分解）成酮分解 條件：稀酸或稀堿條件：稀酸或稀堿 產(chǎn)物：丙酮、產(chǎn)物：丙酮、CO2、乙醇、乙醇C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem（2 2）成酸分解）成酸分解條件：濃堿條件：濃堿產(chǎn)物：產(chǎn)物：2 2分子羧酸和醇分子羧酸和醇C College ollege o of f L Life ife S Sciencesciences Organic Chem2 2、互變異構(gòu)、互變異構(gòu)乙酰乙酸乙酯具有酮的典型反應(yīng)和稀醇式結(jié)構(gòu)的性質(zhì)：乙酰乙酸乙酯具有酮的典型反應(yīng)和稀醇式結(jié)構(gòu)的性質(zhì)：FeClFeCl3 3顯色、溴水褪色、與金屬鈉反應(yīng)放出顯色、溴水褪色、與金屬鈉反應(yīng)放出H H2 2. .是酮是和稀醇式的平衡共存混合體。是酮是和稀醇式的平衡共存混合體。 這種同分異構(gòu)體間以一定比例平衡存在，并能相互轉(zhuǎn)化