無(wú)機(jī)非金屬專業(yè)有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)-1-標(biāo)準(zhǔn)

1、第 2 章 飽 和 烴一、一、 有機(jī)化合物的命名有機(jī)化合物的命名1.1 烴基命名要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法， 掌握常見烴基的結(jié)構(gòu)，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。 1.2 普通命名法（習(xí)慣命名法）一、一、 有機(jī)化合物的命名有機(jī)化合物的命名烷烴：含10個(gè)碳原子以內(nèi)的直鏈烷烴, 從1-10依次用天干名稱甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷來(lái)命名1.3 系統(tǒng)命名法（1）選擇最長(zhǎng)碳鏈最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，支鏈作為取代基，稱為“某烷”。（2）從靠近支鏈的一端靠近支鏈的一端用阿拉伯?dāng)?shù)字編號(hào)，用數(shù)字表示取代基的位次。（3）主鏈上連有幾個(gè)不同取

2、代基不同取代基時(shí)，取代基排列按立體化學(xué)次序規(guī)則立體化學(xué)次序規(guī)則。 有幾個(gè)相同取代基相同取代基時(shí)，合并用漢字漢字表示數(shù)目，并逐個(gè)標(biāo)明其位次逐個(gè)標(biāo)明其位次。（4）應(yīng)選取具有支鏈數(shù)目最多者作為主鏈，并遵循“最低系列”原則個(gè)位次逐次逐項(xiàng)比較，最先遇到的位次最小者，定為最低系列。烷烴：P14 2-3、 2-4P31 （三）（四）立體化學(xué)次序規(guī)則：立體化學(xué)次序規(guī)則：甲基甲基乙基乙基正丙基正丙基正丁基正丁基異丁基異丁基異丙基異丙基仲丁基仲丁基CH3CHORCHOC6H5CHOCH3COCH3RCOCH3C6H5COCH3C6H5COC6H5 親核加成親核加成二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成

3、反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。 由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。 烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。 反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成自由基加成二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。 由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。 烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。 反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成自由基加成此外還有：不飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙烯合成等3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng) 由親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反應(yīng)

4、 苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化 注意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)行付氏反應(yīng) 苯環(huán)上進(jìn)行烷基化時(shí)會(huì)發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。親電取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解， 醇與氫鹵酸的反應(yīng)， 醚鍵的斷裂，分為單分子（SN1）和雙分子（SN2） 伯鹵代烴易按SN2反應(yīng)，叔鹵代烴按SN1反應(yīng)，仲鹵代烴多后者。SN1反應(yīng)支鏈越多活性越強(qiáng)，SN2反應(yīng)支鏈越多，反應(yīng)活性越弱。堿性條件下鹵代烴的取代和消除是互相競(jìng)爭(zhēng)的，叔鹵代烴容易發(fā)生消除，伯鹵代烴易發(fā)生取代，強(qiáng)堿（如醇鈉）有利于消除，高溫有利于

5、消除。親核取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)由自由基的引發(fā)而進(jìn)行的取代烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的鹵代反應(yīng)條件是高溫、光照或過(guò)氧化物存在。自由基的穩(wěn)定性： 烷基越多，穩(wěn)定性越大。 自由基的穩(wěn)定次序?yàn)椋?叔仲伯CH3自由基取代4、氧化還原反應(yīng) 二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng) 烯、炔、芳烴側(cè)鏈、醇、酚、醛、酮 常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及土倫試劑、菲林試劑、次鹵酸鈉等。 應(yīng)用：推測(cè)烯烴的結(jié)構(gòu)，土倫試劑和菲林試劑的氧化可用來(lái)鑒別醛和酮等氧化反應(yīng)4、氧化還原反應(yīng) 二、二、 基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)基本有機(jī)

6、化學(xué)反應(yīng) 不飽和烴的催化氫化、醛、酮、羧酸及酯還原為醇 常用的還原劑，如H2/Ni、 Na+C2H5OH、Fe+HCl、 NaBH4、LiAlH4、異丙醇/異丙醇鋁等 羰基還原為亞甲基的兩種方法還原反應(yīng)第 2 章 飽 和 烴 重 點(diǎn)2.5.2 沸點(diǎn)沸點(diǎn)沸點(diǎn)大小取決于分子間的作用力 烷烴沸點(diǎn)規(guī)律直鏈烷烴的沸點(diǎn)隨碳數(shù)增加而增大；直鏈烷烴的沸點(diǎn)隨碳數(shù)增加而增大；支鏈烷烴的沸點(diǎn)低于直鏈烷烴；支鏈烷烴的沸點(diǎn)低于直鏈烷烴；支鏈越多，沸點(diǎn)越低。支鏈越多，沸點(diǎn)越低。2.5.3 熔點(diǎn)熔點(diǎn)取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。烷烴熔點(diǎn)的特點(diǎn) 隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大。 相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷烴，叉鏈增多，熔點(diǎn)下降

7、。書上例子，書上例子，P31 （七）（七）2.6.1 取代反應(yīng)取代反應(yīng)第 2 章 飽 和 烴 重 點(diǎn)環(huán)烷烴熔沸點(diǎn)規(guī)律環(huán)烷烴的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)都比對(duì)應(yīng)的烷烴高環(huán)烷烴的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)都比對(duì)應(yīng)的烷烴高2.12.1 取代反應(yīng)取代反應(yīng)Cl2ClHCl2.12.3 環(huán)丙烷加成反應(yīng)環(huán)丙烷加成反應(yīng)環(huán)丙烷性質(zhì)類似烯烴，易發(fā)生加成反應(yīng)（1）加氫）加氫200催化劑（鎳、鈀、鉑等）催化（2）加溴）加溴室溫與溴發(fā)生加成反應(yīng)（3）加鹵化氫）加鹵化氫第 2 章 飽 和 烴 重 點(diǎn)P29 2-9第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)3.6.1 加成反應(yīng)加成反應(yīng) (1)催化加氫催化加氫第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)(1)催化加氫催化加氫(2

8、)鹵素加成鹵素加成CH3CHCH2CH3CHCH2+ Br2CCl4BrBrCC鑒定試驗(yàn)烯烴通入溴的烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去溶液，紅棕色逐漸褪去(3)鹵化氫加成及馬氏規(guī)則鹵化氫加成及馬氏規(guī)則第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)重點(diǎn)RRR第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)RCRRRCRHRCHHHCHH叔碳正離子 仲碳正離子 伯碳正離子 甲基碳正離子 中間體穩(wěn)定性第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)(4)過(guò)氧化物效應(yīng)過(guò)氧化物效應(yīng)在過(guò)氧化物（ROOR）存在下，烯烴和HBr進(jìn)行反馬氏加成第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)(4)硫酸加成硫酸加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成 間接水合去除CC方法第 3 章

9、不 飽 和 烴 重點(diǎn)(5)水加成水加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成 直接水合第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)(6)次鹵酸加成次鹵酸加成鹵代醇（氯代醇的工業(yè)制法）HBr遵守馬氏規(guī)則離子型親電加成反應(yīng)鹵素加成鹵素加成基本加成反應(yīng)機(jī)理基本加成反應(yīng)機(jī)理CC鑒定試驗(yàn)鹵化氫加成鹵化氫加成馬氏規(guī)則在ROOR存在下，烯烴和HBr進(jìn)行反馬氏加成硫酸加成硫酸加成馬氏規(guī)則去除CC方法水加成水加成馬氏規(guī)則次鹵酸加成次鹵酸加成馬氏規(guī)則P44 3-8P67 （八）（八）P44 3-7P67 （七）（七）CC鑒定試驗(yàn)稀、冷KMnO4氧化, (僅鍵斷), 生成-二醇第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)熱濃酸性KMnO4氧化, (雙鍵全斷

10、), 生成酸或酮推測(cè)烯烴構(gòu)造CC氧化成兩個(gè)CO，無(wú)H為酮，有H為酸或CO2烯烴與臭氧生成臭氧化物（雙鍵全斷），在水解生成醛或酮CC氧化成兩個(gè)CO，無(wú)H為酮，有H為醛（不為酸）3.6.2 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) P68 （十六）（十六）第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)3.11.1 炔烴加成反應(yīng)炔烴加成反應(yīng) ABABABABABCC鑒定試驗(yàn)炔烴通入溴的炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去溶液，紅棕色逐漸褪去(2)鹵素加成鹵素加成第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)(3)鹵化氫加成鹵化氫加成HXHXHHHXXX兩次加成位置相同遵守馬氏規(guī)則HOHHOH烯醇原子重排HHO酮或醛H2SO4HgSO4(4)水加成

11、水加成3.11.4 炔烴的活潑氫反應(yīng)炔烴的活潑氫反應(yīng)第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)HC CHNaHC CNaNaNaC CNa炔氫被Ag 或Cu 取代HC CHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgC CAgCuC CCu白色沉淀紅棕沉淀端位CC鑒定試驗(yàn)可烷基化反應(yīng)延長(zhǎng)碳鏈共軛二烯烴第 3 章 不 飽 和 烴 重點(diǎn)共軛二烯烴和具有不飽和鍵的化合物進(jìn)行1, 4-加成，生成環(huán)狀化合物HCHCCH2CH2環(huán)己烯CH2CH2雙烯體 親雙烯體共軛二烯鑒定試驗(yàn)醇的合成 間接水合醇的合成 直接水合烷基化反應(yīng)延長(zhǎng)碳鏈RC CRNaC CNaRXCC鑒定試驗(yàn)烯烴通入溴的烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色

12、逐漸褪去溶液，紅棕色逐漸褪去去除CC方法烯烴通入濃硫酸烯烴通入濃硫酸CC鑒定試驗(yàn)炔烴通入溴的炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去溶液，紅棕色逐漸褪去CC鑒定試驗(yàn)炔烴通入炔烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)烯烴通入烯烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)CC鑒定試驗(yàn)端位CC鑒定試驗(yàn)HC CHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgC CAgCuC CCu白色沉淀紅棕沉淀共軛二烯鑒定試驗(yàn)雙烯烴合成雙烯烴合成P67 （九）（九）第 4 章 芳 烴4.4.1 取代反應(yīng)取代反應(yīng)（1）鹵化反應(yīng)）鹵化反應(yīng)Br2BrHBrFeB

13、r3（2）硝化反應(yīng)）硝化反應(yīng)濃濃HNO3NO2H2O濃H2SO4（3）磺化反應(yīng)）磺化反應(yīng)SO3HH2O濃H2SO4或 發(fā)煙H2SO4（4）付列德爾克拉夫茨反應(yīng)）付列德爾克拉夫茨反應(yīng)第 4 章 芳 烴CH3CH2BrCH2CH3HBrAlBr3乙苯(CH3CO)2OCCH3AlCl3苯乙酮O乙酸酐CH3COOH烷基化試劑：鹵代烷、烯烴和醇?；噭乎｛u、酸酐和羧酸碳正離子重排烷基重拍（4）氯甲基化反應(yīng)）氯甲基化反應(yīng)(CH2O)3CH2ClHCl無(wú)水ZnCl233H2O3第 4 章 芳 烴4.4.4 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)強(qiáng)烈的氧化條件下，強(qiáng)烈的氧化條件下，-氫被氧化，氫被氧化，碳鏈截?cái)?，生成羧酸碳鏈截?cái)?，生成羧酸KMnO4H2OCH(CH3)2COOH苯甲酸4.5.1 兩類定位基兩類定位基第 4 章 芳