重要的有機化學(xué)反應(yīng)及其拓展

1、1重要的有機化學(xué)重要的有機化學(xué) 反應(yīng)及其拓展反應(yīng)及其拓展2 該反應(yīng)要向正向進行，一般用濃硫酸做催化劑該反應(yīng)要向正向進行，一般用濃硫酸做催化劑和脫水劑，反應(yīng)一般應(yīng)加熱到和脫水劑，反應(yīng)一般應(yīng)加熱到170。一、實驗室制備甲烷的反應(yīng)一、實驗室制備甲烷的反應(yīng)(脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)-取代取代)：CH3COONa + NaOH加熱加熱Na2CO3 + CH4拓展拓展:RCOONa + NaOH加熱加熱Na2CO3 + RHCH2=CHCOONa+NaOH加熱加熱Na2CO3+CH2=CH2-COONa + NaOH加熱加熱Na2CO3+-COONa + NaOH加熱加熱Na2CO3+二、消去反應(yīng)：二、消去反應(yīng)：

2、CH2-CH2H OHCH2=CH2 + H-OH注意：羥基鄰位注意：羥基鄰位碳原子上，至少碳原子上，至少 要有一個氫原子要有一個氫原子3R-CH-CH2H OHCH2-CH2H OH170濃硫酸濃硫酸CH2=CH2 + H-OH拓展拓展:170濃硫酸濃硫酸R-CH=CH2 + H-OHCH3-CH-CH2H OH170濃硫酸濃硫酸CH3-CH=CH2+ H-OH-CH-CH2H OH170濃硫酸濃硫酸-CH=CH2 + H-OHCH3CH3 CH3-C-CH2-OH該物質(zhì)不能發(fā)生消去。該物質(zhì)不能發(fā)生消去。CH3CH3 OH CH3-C-CH2-CH-CH3該物質(zhì)消去后有兩種產(chǎn)物。該物質(zhì)消去后

3、有兩種產(chǎn)物。4CH2-CH2H ClCH2=CH2 + H-Cl 注意：氯原子鄰位碳原子上，至少注意：氯原子鄰位碳原子上，至少 要有一個要有一個氫原子。氫原子。 該反應(yīng)要向正向進行，反應(yīng)一般應(yīng)在該反應(yīng)要向正向進行，反應(yīng)一般應(yīng)在NaOH醇溶液中加熱。醇溶液中加熱。CH2-CH2H Cl+ NaOHCH2=CH2+ NaCl + H2O拓展拓展:R-CH-CH2H Cl+NaOHR-CH=CH2+NaCl+H2OCH3-CH-CH2Cl H+NaOHCH3CH=CH2+NaCl+H2O-CH-CH2H Cl+NaOH-CH=CH2+NaCl+H2O醇醇加熱加熱醇醇加熱加熱醇醇加熱加熱醇醇加熱加熱5

4、CH3CH3 CH3-C-CH2-Cl該物質(zhì)不能發(fā)生消去。該物質(zhì)不能發(fā)生消去。CH3CH3 Cl CH3-C-CH2-CH-CH3該物質(zhì)消去后有兩種產(chǎn)物。該物質(zhì)消去后有兩種產(chǎn)物。 對脫羧和消去反應(yīng)，在解決具體問題時，一定對脫羧和消去反應(yīng)，在解決具體問題時，一定要靈活，千萬不可死搬硬套。要靈活，千萬不可死搬硬套。OH-COONa + 2NaOHONa加熱加熱+ Na2CO3 + H2O 醇醇加熱加熱OH-CH-CH2H Cl+2NaOHONa-CH=CH2+NaCl+2H2O三、加成反應(yīng)：三、加成反應(yīng)：CH2=CH2 + H2Ni加熱加熱CH3-CH3 -CH=CH2 + 4H2Ni加熱加熱-C

5、H2-CH36R-C-R+H2ONi加熱加熱R-CH-ROHR-OCH+ H2Ni加熱加熱R-CH2-OHCH2=CH2 + Br2CH2Br-CH2Br 特別注意：與極性分子的取向加成中，一般情特別注意：與極性分子的取向加成中，一般情況下，帶負電的原子或原子團，加在碳碳雙鍵中況下，帶負電的原子或原子團，加在碳碳雙鍵中略顯正電性的含氫原子較少的碳原子上。略顯正電性的含氫原子較少的碳原子上。R-CH=CH2 + H-CNR-CH-CH3CNR-CH=CH2 + H-BrH2SO4(稀稀)R-CHBr-CH3 但在過氧化物存在的情況下，加成正好相反。但在過氧化物存在的情況下，加成正好相反。R-CH

6、=CH2 + H-CN過氧化物過氧化物R-CH2-CH2-CN 而非碳碳雙鍵加成，一般都要考慮取向。而非碳碳雙鍵加成，一般都要考慮取向。R-OCH + H-CNR-CH-CNOH催化劑催化劑7 在解決具體問題時，一定要靈活，千萬不可死在解決具體問題時，一定要靈活，千萬不可死搬硬套。搬硬套。HO-CH=CH2+3Br2-CHBr-CH2Br+2HBrHO-BrBr 醛能使溴水褪色，但不是加成而是氧化。醛能使溴水褪色，但不是加成而是氧化。R-OCH+ Br2 + H2OR-COOH + 2HBr3CH CH高溫、高壓高溫、高壓催化劑催化劑3HCHO高溫、高壓高溫、高壓催化劑催化劑OOOCH2=CH

7、-CH=CH2+Br2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2Br-CH=CH-CH2BrCH CH + H2O催化劑催化劑OHCH=CHHCH3-CHO既要考慮加成也要考慮取代。既要考慮加成也要考慮取代。8三、重要的氧化反應(yīng)：三、重要的氧化反應(yīng)：2CH3CH2-CH2CH3+5O24CH3COOH+2H2O2CH2=CH2+O2催化劑催化劑CH2-CH2O2CH3-CHO 苯的同系物一般能使酸性高錳酸鉀溶液褪色苯的同系物一般能使酸性高錳酸鉀溶液褪色:-COOH-CH3KMnO4(H+)-COOH-COOH-CH3-CH3KMnO4(H+)2R-CH-O-H

8、+ O2H銀或銅銀或銅2RCHO + 2H2O2R-C-R+ O2HO-H銀或銅銀或銅2R-C-RO+ 2H2O伯醇氧伯醇氧化得醛化得醛仲醇氧仲醇氧化得酮化得酮9但叔醇分子中因為與羥基相連的碳原但叔醇分子中因為與羥基相連的碳原子上無氫原子，所以不能被氧化子上無氫原子，所以不能被氧化-R2-C-OHR1R3R-CH-O-H + CuOH加熱加熱RCHO + Cu + H2O 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或還原新制氫氧化銅的物質(zhì)一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或還原新制氫氧化銅的物質(zhì)一般都含有醛基，但果糖除外。般都含有醛基，但果糖除外。R-CHO+2Ag(NH3)2OH加熱加熱 R-COONH4+2Ag+3NH3+H2O R-

9、C-R+ CuOHO-H R-C-RO+ Cu + H2O加熱加熱R-CHO + 2Cu(OH)2加熱加熱R-COOH + Cu2O + 2H2OHCOOH + 2Ag(NH3)2OH加熱加熱CO2+2Ag +4NH3+2H2OR-O-C-H+2Ag(NH3)2OHO加熱加熱R-O-C-OHO+2Ag+4NH3+H2O10CH-CH2nHCHO + 4Ag(NH3)2OH加熱加熱CO2+ 4Ag + 8NH3 + 3H2O四、重要的加聚反應(yīng)：四、重要的加聚反應(yīng)：nCH2=CH2高溫、高壓高溫、高壓催化劑催化劑CH2-CH2nnCH=CH2CH3高溫、高壓高溫、高壓催化劑催化劑CH3nCH=CH

10、2催化劑催化劑CH-CH2nnCH=CH2Cl催化劑催化劑CH-CH2nClnCH2=CCH3COOCH3催化劑催化劑CH2-CnCH3COOCH3nCH2=CH2+nCH2=CH-CH3高溫、高壓高溫、高壓催化劑催化劑CH2-CH2-CH2-CHnCH311nCH=CH2CH3+nCH=CH2催化劑催化劑CH-CH2-CH-CH2nCH3nCH2=CH-CH=CH2催化劑催化劑CH2-CH=CH-CH2n 以上反應(yīng)對高聚物單體的判斷非常重要。請寫以上反應(yīng)對高聚物單體的判斷非常重要。請寫出合成下例高聚物的單體的名稱：出合成下例高聚物的單體的名稱：CH2-CH=CH-CH2-CH-CH2-CH-

11、CH2-CH2-CHnCH3Cl1,3-丁二烯丁二烯丙烯丙烯苯乙烯苯乙烯氯乙烯氯乙烯 請寫出下列物質(zhì)發(fā)生聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物的請寫出下列物質(zhì)發(fā)生聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式，并指出反應(yīng)類型：結(jié)構(gòu)簡式，并指出反應(yīng)類型：CH2-CH2-N-HCH2-CH2-C=OH2CN (CH2)5 CnHO加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)注意注意:2006年高考考綱取消了對縮聚反應(yīng)的要求。年高考考綱取消了對縮聚反應(yīng)的要求。12五、重要的取代反應(yīng)：五、重要的取代反應(yīng)：1、鹵代反應(yīng)、鹵代反應(yīng)+ Br2FeBr3-Br + HBr-CH3 + Cl2光照光照-CH2Cl + HCl-CH3 + Cl2FeCl3-CH3 + HClC

12、l要特別注意要特別注意反應(yīng)的條件反應(yīng)的條件與取代位置與取代位置光照時反應(yīng)光照時反應(yīng)一般不能停一般不能停留在第一步留在第一步OH+ 3Br2OHBr-BrBr+ 3HBr也有間對位產(chǎn)物生成也有間對位產(chǎn)物生成2、鹵代烴的水解反應(yīng)、鹵代烴的水解反應(yīng)R-X + H-OHR-OH + H-X 該反應(yīng)很難進行。該反應(yīng)很難進行。 應(yīng)在堿性條件下，加熱促進反應(yīng)進行。應(yīng)在堿性條件下，加熱促進反應(yīng)進行。13R-X + NaOH加熱加熱R-OH(醇或酚醇或酚) + NaX CH3-CH2Cl + NaOH加熱加熱CH3-CH2OH + NaCl-Br + NaOH加熱加熱-OH + NaBr3、硝化反應(yīng)、硝化反應(yīng)

13、+ HNO3(濃濃)5060濃硫酸濃硫酸-NO2 + H2O 制苯胺黑制苯胺黑4、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng) + H2SO4(濃濃)7080-SO3H + H2O能溶于水能溶于水5、酯化反應(yīng)、酯化反應(yīng)R-COOH + HO-R加熱加熱濃硫酸濃硫酸R-COO-R+ H2OR-OH + HO-NO2加熱加熱濃硫酸濃硫酸R-O-NO2 + H2OCH3-COOH+HO-CH2HO-CH2加熱加熱濃硫酸濃硫酸CH3-COO-CH2HO-CH2+ H2O乙酸乙乙酸乙二酯二酯14CH3-COOHCH3-COOH+HO-CH2HO-CH2加熱加熱濃硫酸濃硫酸CH3-COO-CH2CH3-COO-CH2 + 2H2O

14、二乙酸乙二酯二乙酸乙二酯COOHCOOH+ HO-CH2CH3加熱加熱濃硫酸濃硫酸COO-CH2CH3COOH + H2O乙二酸乙酯乙二酸乙酯COOHCOOH+HO-CH2CH3HO-CH2CH3加熱加熱濃硫酸濃硫酸COO-CH2CH3COO-CH2CH3 + 2H2O乙二酸二乙酯乙二酸二乙酯COOHCOOH+HO-CH2HO-CH2加熱加熱濃硫酸濃硫酸COO-CH2COO-CH2 + 2H2O乙二酸乙二酯乙二酸乙二酯CH2OHCH-OHCH2OH+HO-NO2HO-NO2HO-NO2加熱加熱濃硫酸濃硫酸CH2-O-NO2 + 3H2OCH-O-NO2 CH2-O-NO2 硝化甘油硝化甘油15

15、 CH3-CH-C-OHOOH+CH3COOH CH3-CH-C-OH+H2OOCH3COOH2SO4(濃濃)乙酸乳酸酯。乙酸乳酸酯。H2SO4(濃濃)2CH3CHCOOH CH3CH CHCH3+2H2OOO-COC-OOH完全縮合或稱完全酯化。完全縮合或稱完全酯化。H2SO4(濃濃)2CH3CHCOOH HOCHC-OCHCOOH+H2OOHOH3CCH3半酯化或稱半縮合。半酯化或稱半縮合。16HOOCCH3(C6H7O2)OHOHOH+HOOCCH3HOOCCH3加熱加熱濃硫酸濃硫酸(C6H7O2)OOCCH3OOCCH3OOCCH3nn+3nH2O(C6H7O2)OHOHOHn+HO-

16、NO2HO-NO2HO-NO2加熱加熱濃硫酸濃硫酸(C6H7O2)O-NO2O-NO2O-NO2n+3nH2O6、酯的水解反應(yīng)、酯的水解反應(yīng)R-COO-R+ H-OHR-COOH + HO-R 為使反應(yīng)向正向進行，常在堿性環(huán)境下加熱。為使反應(yīng)向正向進行，常在堿性環(huán)境下加熱。R-COO-R+ NaOH加熱加熱R-COONa + HO-RC17H35COOCH2C17H35COOCHC17H35COOCH2+3NaOH3C17H35COONa+CH2OHCH-OHCH2OH加熱加熱177、醇與氫鹵酸的反應(yīng)、醇與氫鹵酸的反應(yīng)CH3CH2OH+NaBr+H2SO4加熱加熱CH3CH2Br+NaHSO4

17、+H2OCH3CH2OH+NaCl+H2SO4加熱加熱CH3CH2Cl+NaHSO4+H2O8、練習(xí)、練習(xí)、請寫出由石灰石、焦炭、食鹽、水為原料，、請寫出由石灰石、焦炭、食鹽、水為原料，合成聚氯乙烯塑料的化學(xué)方程式。合成聚氯乙烯塑料的化學(xué)方程式。CaCO3高溫高溫CaO+CO2CaO+3C高溫高溫CaC2+COCaC2 + 2H-OH Ca(OH)2 + C2H22NaCl + 2H2O電解電解2NaOH + H2+ Cl2H2 + Cl2點燃點燃2HClC2H2 + HCl催化劑催化劑CH2=CHClnCH2=CHCl催化劑催化劑CH2-CHCln、請寫出由空氣、焦炭、水、甲苯、濃硫酸為、請

18、寫出由空氣、焦炭、水、甲苯、濃硫酸為原料，合成三硝基甲苯原料，合成三硝基甲苯(TNT)的化學(xué)方程式。的化學(xué)方程式。18C + O2(空氣空氣)點燃點燃CO2(分離出分離出N2)C + H2O高溫高溫CO + H2CO + H2O催化劑催化劑CO2 + H2N2 + 3H2加熱、加壓加熱、加壓催化劑催化劑2NH34NH3 + 5O24NO + 6H2O Pt加熱加熱2NO + O2 = 2NO23NO2 + 2H2O = 2HNO3 + NOCH3O2N-NO2+ 3HO-NO2加熱加熱濃硫酸濃硫酸CH3NO2+ 3H2O 同理：若把甲苯改為苯酚可制得三硝基苯酚。同理：若把甲苯改為苯酚可制得三硝

19、基苯酚。、通常把液態(tài)的油脂稱為、通常把液態(tài)的油脂稱為( )，而把固態(tài)的油，而把固態(tài)的油脂成為脂成為( )。工業(yè)上把液態(tài)油脂轉(zhuǎn)化為固態(tài)油脂。工業(yè)上把液態(tài)油脂轉(zhuǎn)化為固態(tài)油脂稱為稱為( )。油油脂肪脂肪油脂的硬化油脂的硬化19CH3CHCH2-請寫出把油酸甘油酯轉(zhuǎn)化為脂肪的化學(xué)方程式。請寫出把油酸甘油酯轉(zhuǎn)化為脂肪的化學(xué)方程式。C17H33COOCH2C17H33COOCHC17H33COOCH2+ 3H2Ni加熱加熱C17H35COOCH2C17H35COOCHC17H35COOCH2、請寫出丁基所有可能的結(jié)構(gòu)簡式。、請寫出丁基所有可能的結(jié)構(gòu)簡式。CH3CH2CH2CH2-CH3CH2CHCH3CH

20、3CH3C-CH3CH3 請寫出丁醇氧化生成的醛以及酮的所有可能請寫出丁醇氧化生成的醛以及酮的所有可能的結(jié)構(gòu)簡式。的結(jié)構(gòu)簡式。CH3CH2CH2CHOCH3CHCHOCH3CH3CH2CCH3O 丁醇發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴共有丁醇發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴共有( )種。種。320CH2BrCH CH 請寫出請寫出B、C、D各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式CH2COCOO、已知、已知1molC可被可被2molNaOH恰好完全中和，恰好完全中和，D為四碳二氧的六元環(huán)狀化合物。各物質(zhì)之間有下為四碳二氧的六元環(huán)狀化合物。各物質(zhì)之間有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系列轉(zhuǎn)化關(guān)系-A(C2H6O2)氧化氧化BC(C2H2O4)D請寫出由請寫出由CaCO3為原料制備為原料制備A物質(zhì)的化學(xué)方程式物質(zhì)的化學(xué)方程式CHOCHOCOOHCOOHBCDCH2OCaCO3高溫高溫CaO+CO2CaO+3C高溫高溫CaC2+COCaC2 + 2H-OH Ca(OH)2 + C2H2 + 2HBr CH2Br-CH2BrCH2Br+ 2NaOHCH2OHCH2OH+ 2NaBr氧化氧化加熱加熱21OHCOOOC DCC3H4O3A BOHCHCHCH3Zn/H2OHR3R3HCR2Zn/H2OR1已知已知CO3R1CR2O + CO-Br-CHO3EFCHCH3O請寫出請寫出A、B、C、D、E、F各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡