精細有機合成期末考試題

1、、名詞解釋1. 鹵化：在有機化合物分子中引入鹵原子，形成碳一鹵鍵，得到含鹵化合物的反應被稱為鹵化反應。 根據引入鹵原子的不同，鹵化反應可分為氯化、溴化、碘化和氟化.2. 磺化：向有機分子中引入磺酸基團（ SOH）的反應稱磺化或者硫酸鹽化反應。3.硝化：在硝酸等硝化劑的作用下，有機物分子中的氫原子被硝基（一NO2取代的反應叫硝化反應。4.烷基化：烷基化反應指的是在有機化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應的總 稱。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基，其中以在有機物分子中 引入烷基最為重要5.酰化：在有機化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或

2、芳香族?；姆磻Q為酰化反應。6.氧化：廣義地說，凡是失電子的反應皆屬于氧化反應。狹義地說，凡能使有機物中氧原子增加或氫原子減少的反應稱為氧化反應。7.磺化的n值：當硫酸的濃度降至一定程度時，反應幾乎停止，此時的剩余硫酸稱為“廢酸”；廢酸濃度用 含SO3的質量分數(shù)表示，稱為磺化的“n值”?；腔祝琻值??；磺化難，n值大。8.硫酸的D.V.S:硫酸的脫水值是指硝化結束時，廢酸中硫酸和水的計算質量之比。9.還原：廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應稱為還原反應。狹義：能使有機物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼爾有之的反應稱為還原反應。10.氯化深度：氯與甲苯的物質的

3、量比.11.廢酸的F.N.A :廢酸計算濃度（F.N.V）是指混酸硝化結束時，廢酸中硫酸的計算濃度（也稱硝化活性因 素）。12.相比：指硝酸與被硝化物的量比。13.硝酸比：指硝酸與被硝化物的量比。14.氨解：氨解反應是指含有各種不同官能團的有機化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過程。有時也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應則只能叫做胺化不能叫做氨解氨解（1） Claisen-Schmidt 反應；芳香醛或脂肪酮混合交叉縮合。反應是在氫氧化鈉溶液或乙醇溶液中進行， 率的a、B -不飽和醛或酮。這一反應叫Claise n-Schmidt 反應。（2）Darzen 反應；醛酮

4、（主要是芳醛）與a -鹵代酸酯在強堿存在下反應，生a、B-環(huán)氧酸酯的反應叫達爾森反應，也稱為縮水甘油酯的反應。得到很咼產OIHCOCjHj（3） Mannich 反應；含活潑H原子的化合物和甲醛及胺（伯胺或仲胺，氨）進行縮合反應，結果活潑氫原子被r_CO0H3+HOHO -hHNRi-IlOl -RCOOHaOHaNRi- HO1+RiiO(4) Dieckman 反應;用含有醛、酮和酯等雙官能團直鏈狀化合物,如己二酸酯在堿（如乙醇鈉）的作用下進行分子內的Clainsen縮合稱為Dieckman反應,得到環(huán)戊酮-2-二甲酸乙酯。COCH,qusoc八（5） Knoevenagel 反應；醛或酮

5、在弱堿性（胺，吡啶或氨）催化劑存在下，與具有活潑aH的化合物發(fā)生縮合反應，生成相應的a、B-不飽和化合物，這一反應稱為克腦文蓋爾（Kn oeve nagel）反應。1. 如果分子本身包含一個反應活性低的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反應，可轉化為反應活性較高的官能團。這種官能團稱為：（B）A. 親電官能團；B.潛官能團；C.親核官能團；D.極性官能團；2. 想象選擇一個合適的位置將分子的一個鍵切斷，使分子轉變?yōu)閮蓚€不同的部分。用雙線箭頭符號和畫一條曲線穿過被切斷的鍵來表示。這種方法稱為：（C）A. 極性反轉；B.反向分析；C.分子切斷；D.反應選擇性； 在一系列的轉變的某一階段，引入一個

6、原子或原子團，使后續(xù)的反應過程能按設計的要求，有 控制地進行，從而保證系列反應能夠高效率地完成。這種引入的原子或原子團稱為：（A）A. 控制因素；B.潛官能團；C.極性官能團；D.極性反轉；4.在合成設計中使某個原子或原子 團的反應特性發(fā)生了暫時性的轉換稱為：（B）A.關鍵反應；B.極性轉換；C.反應選擇性；D.控制因素；5. 在復雜化合物的合成中，有些反應轉化率很低或正副產物很難分離純化，反應時間長，這些 反應稱為：（C）A. 反應選擇性；B.反應的專一性；C.關鍵反應；D.控制因素；6. 目標分子一中間體一化工原料的分析過程稱為：（B）A. 正向合成分析法;B .逆向合成分析法；C.不對稱

7、合成分析法；D.關鍵反應分析法；(D)7. 一個反應在底物的不同部位和方向進行，從而形成幾種產物時的選擇程度稱為：A.反應的專一性；B.反應的控制性；C.反應的對稱性；D，反應選擇性；(A)8. 將分子的一個鍵切斷，使分子轉變?yōu)閮蓚€不同的部分，這不同的部分叫：A.合成子；B.合成等價物；C.目標分子；D.有機中間體；9. 綠色化學是指在制造和應用化學品時（A ）B.應全部A.應有效利用（最好可再生）原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。 利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。C. 應部分利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。D. 應直接利

8、用無毒原料，消除廢物和避免使用危險的試劑和溶劑。10. 如何將一些新反應設計到一個合成路線的關鍵反應中去的這種方法可表示為：反應A.目標分子一反應一一起始原料；B.起始原料一一反應一一目標分子；C.反應一一目標分子一一起始原料；D.目標分子一中間體一一起始原料；11. 下列起活化作用的基團，其活性大小順序為：（D ）A. -N02 > -COR > -COOR> -SO2R> -CN >-SOR > -C6H5B. -NO? > -COR > -COOR > -CN > -SOqR > -SOR > -C6H5C. -NO

9、2 > -SO2R > -COOR > -COR> -CN > -SOR > -C6H5D. -NO2 > -COR > -SO2R > -COOR > -CN > -SOR > -C6H512. 合成環(huán)丙烷不能用下列那種合成方法（D ）A.鹵代烴用強堿進行a -消除，脫去鹵化氫；B.重氮化合物用銅催化分解；C.偕二碘化物通過還原消除碘 ；D.乙酰乙酸乙酯生成雙鈉鹽與二元鹵代烴反應；13. 氫解難易次序：（C ）A.飾冒MH曠R阿NPW粗用 >WO-E |C.阪彈腴屮加A反用擁'I D.14. 潛官能團是指分

10、子本身（B ）A. 包含一個反應活性高的官能團在適當?shù)碾A段， 低的官能團。B. 包含一個反應活性低的官能團在適當?shù)碾A段， 高的官能團。C. 包含一個反應活性低的官能團在反應過程中，Pli汛(WMbCHdRiR； > PhClI；NEW：通過某種專一性的反應，可轉化為反應活性較通過某種專一性的反應，可轉化為反應活性較可轉化為反應活性較高的官能團。D. 包含一個反應活性高的官能團可某種專一性的反應的官能團。15. 羰基與硫醇、二硫醇生成硫代縮醛或縮酮 ，除去保護基的方法為（C ）A.使用Pd催化氫化除去保護基；B.在含水的醇溶液中加熱回流除去保護基C.在金屬鹽如HgCI 2/CuCI 2存在

11、除去保護基；D.使用酸催化水解除去保護基;16. 區(qū)域選擇性是指（D ）A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力B. 試劑對于不同反應體系中的同一部位的進攻能力；C. 不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力D. 試劑對于一個反應體系的不同部位的進攻能力；17. 在磷葉立德分類時，將 R為吸電子基，如羧基、酰基、氫基等稱為：A.穩(wěn)定的磷葉立德；B.活潑的磷葉立德；C.半穩(wěn)定的磷葉立德；D.共價型的磷葉立德；18. 在磷葉立德分類時，將 R為推電子基，如烷基、環(huán)烷基等稱為：（B ）A.穩(wěn)定的磷葉立德；B.活潑的磷葉立德；C

12、.半穩(wěn)定的磷葉立德；D.共價型的磷葉立德；：(A )19. 在一個多步驟合成路線的設計中，一般采用那種方法更好A.收斂法；B.發(fā)散法；C.線性法；D. 一鍋法20. 利用原料的結構特征和化學反應性來設計合成路線的方法可簡單地表示為：A.目標分子一反應一一起始原料；B.起始原料一一反應一一目標分子；C. 反應一一目標分子一一起始原料；D.目標分子一中間體一一起始原料21. 腈的烴基化反應在惰性溶劑中進行常用下列那一種堿試劑（D.K 2CO 32A. NaNH 2 ； B.C 2H 50Na;C. NaOH2.Baeyr-Villiger氧化時，產物結構決定于羰基兩邊不同烴基，烴基遷移的順序為：A

13、. 芐基 芳基 叔烴基 苯基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；B. 芳基 叔烴基 芐基 苯基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；C. 苯基 芳基 叔烴基 芐基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；D. 甲基伯烴基 仲烴基 叔烴基 環(huán)丙基 芳基 芐基 苯基；23. 金屬氫化物活性遞減次序為：（C ）A. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鈉等。B. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀等。C. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鈉等。D. 硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉等。24. 三甲基硅醚作為保護基除去的方法為（C ）A.在含酸的水溶液中加熱回流；B.在含堿的

14、水溶液中加熱回流；C.在含水的醇溶液中加熱回流；D.在含堿的醇溶液中加熱回流；25. 化學選擇性主要是指（C ）A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力 相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力C. 不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力D. 相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應的能力26. 手性催化劑由活性金屬中心和手性配體構成。（B ）A. 金屬控制立體化學，即選擇性，手性配體則決定催化劑反應活性；B. 金屬決定催化劑的反應活性，手性配體則控制

15、立體化學，即選擇性；C. 金屬決定催化劑的反應速度，手性配體則控制催化劑的周轉數(shù)；D. 金屬決定催化劑的周轉頻率，手性配體則控制控制催化劑的周轉數(shù)；27. 在磷葉立德分類時，R為烯基、炔基等稱為：（C ）；D.共價型的磷葉立德;2 8.乙D.沒有合適強堿;A.穩(wěn)定的磷葉立德；B.活潑的磷葉立德；C.半穩(wěn)定的磷葉立德（A ）B.小環(huán)張力太大；C.不能形成碳負離子;酰乙酸乙酯不能用于合成三元環(huán)、四元環(huán)化合物是因為:A.不能生成雙鈉鹽；三，合成2、CH；CHjCN、CHlCHQNa石油it/CNCH2I >C?NH CHl皿(2) IbSOdCHjCHjII XtCH2CH2ZrtCI, .o

16、心HM、譏OLiHOCHi5、Zti-Hg. HCISiMe8、+¥旳 AIClj C琲oocu.+ H£-CHCH0d竺(63%)CH3CgHeA'cHO(irans : cis = 5 : I)OH,10、HCPiM/ja （D'WIS、怦H1H'HD30a eruHj h3O3-JA甲HOG 珅g1!t«U WHN ±f¥te_ W H'jrHW! KO0IHt HOnd-LHNTl仃）'14HSJi*NlD 2|：Jg 蚯）XKOOJ17.18.19.O嚴 OCH320.氣 /INiOHZrVHg

17、HCIClfcnimenserNH2NH3、旨一 沖WKH1. HSCH2CH；SH/BF.4 Mloz'iingio2 F?aney NiNaBH4曰OHHOO0r；/ .cat AlCiVEtiOt33%-96%.BTs ； 2 5 mol AlCIgAI NaNOR HBr2.CuKrCOCK(70%-75%)BfFe / HCIClClbU21.嘆H.CHCHCOChiCHs27.22.23.24.25.26.HCHO；HN(CH3)2HCI6/卜1忖0|-a CH=CCOCHtiRXNKOHCH3H*P 乩 CINH2Br'31RLi+"刊 RNH：NHCO

18、EH364MgHYRCN 二 00RCOgHNHAh +NHCOCHa NH2Et2OATHFWgCIRH + LjY2NLi 出 HQ. R'、oRRCORRCXcH,Ph LiCHJ_iCHCH.CHsOLiH wgCH2CH2CH2OH (68%)H aTsOM1*12 I廣f出01. 觀察目標分子對有機合成的設計有何啟示？目標分子的化學性質對有機合成設計的啟示；（2）目標分子的特殊結構對有機合成設計的啟示；（3）目標分子的生源合成途徑對有機合成設計的啟示。2. 有機合成發(fā)展趨勢如何？有機合成發(fā)展趨勢可以概括為解決合成什么一合成特殊功能的分子和分子聚集體，到生命科學、材料科學中去

19、開辟新領域；以及怎樣合成一合成的選擇性、有效性、綠色合成、快速合 成和非共價合成。它必將繼續(xù)興旺發(fā)達，并在分子科學中繼續(xù)發(fā)揮其支配性作用。3. 手性拆分方法可歸納為那幾類？手性拆分方法可歸納為三大類：利用物理性質如溶解度、吸附力等的差異所建立的方法有結晶法、層析法等；利用反應速度差異的動力學拆分法；利用酶的高度特異性催化反應的酶拆分法。4. 簡述Heck反應的機理：答：鈀催化鹵代烴與烯烴偶合稱為Heck反應。Heck反應中二價鈀在部分烯烴作用下首先還原為零價鈀，與鹵化烴氧化加成，再與烯烴進行插入，最后得到還原消去產物。5. 進行合成設計必須具備那些主要知識？答：對各種有機反應知識的了解；運用各

20、種可靠反應的知識；某些化合物是否易于獲得，必須有這方面的鑒別能力；對立體化學的了解。6. 有機合成的三個出發(fā)點是什么？（1）利用原料和中間體的合成；（2）利用新反應；（3）特定目標分子的合成。7. 未來合成化學的合成目標是什么合成化學的未來，合成目標繼續(xù)向高難度、高生物活性方向發(fā)展。為了迎合日新月異的現(xiàn)代 合成藥物工業(yè)、功能材料科學的需求、高通量自動化合成技術受到日益重視。8. 手性物質的來源大致有那幾種？手性物質的來源大致有 4種：（1）從天然物質中提取；（2）生物發(fā)酵法和生物酶法；（3）通過外消旋體的拆分；（4）不對稱合成。9. 丌-芳烴金屬絡合物的性質有那些 ？Cr（CO）3有明顯的立體

21、選擇性；芳環(huán)上氫的酸性增加；芳環(huán)上電子云密度降低，極性 發(fā)生變化，有利于親核反應；側鏈上的負電荷得到穩(wěn)定。10、簡述分子切斷的標準；答：（1）有合理的切斷機理；（2）使目標分子得到最大程度的簡化；（3）能推導出簡便易得的起始原料；（4）合成反應容易掌握。11.舉例說明何為官能團互換、加成和消除？（注明試劑和反應條件）答：（1）分析：對目標分子的結構特征和已知的理化性質進行收集和考察，認出分子中的 官能團。用已知的和可靠的反應進行切斷。必要時進行重復切斷，以便達到易于取得的起始原料。（2）合成：根據分析寫出合成計劃，加進試劑和反應條件。 根據實驗中所遇到的失敗和 成功，修改并完善計劃。1.進行合

22、成設計，一個好的合成反應的評價標準有那些？13. 進行合成設計，一個好的合成反應的評價標準有那些？答：高的反應產率。溫和的反應條件。優(yōu)異的反應選擇性，包括化學選擇性、區(qū)域選擇性、主體擇性等。易于獲得的反應起始原料。盡可能使化學計量反應向催化循環(huán)反應 發(fā)展。對環(huán)境污染盡量少，即綠色反應14. 目標分子的拆開法和注意點有那些？答：（1）在不同部位拆開分子比較；（2）考慮問題要全面。例如，要考慮如何減少，甚至 避免可能發(fā)生的副反應。（3）要在適當?shù)碾A段將分子拆開。15. 切斷目標分子應遵循的原則是什么？答：（1）應有合適的反應機理；（2）最大可能的簡化原則，如在分子中央處切斷，在支鏈處 切，利用分子的對稱性切斷等 ；（3）切斷有幾種可能時，應選擇合成步驟少、產率高、原料 易的方案切斷（4）涉及官能團時，則在官能團附近切斷，如