第七章 離子聚合與配位聚合(2009)

1、第七章第七章 離子聚合與配位聚合反應離子聚合與配位聚合反應高高 分分 子子 科科 學學 基基 礎礎7.1 7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應7.1.1 7.1.1 單體單體具有陽離子聚合活性的單體主要包括以下幾類：具有陽離子聚合活性的單體主要包括以下幾類：（1 1）帶給電子取代基的烯烴）帶給電子取代基的烯烴: : 取代基的給電子能力越強，取代基的給電子能力越強，雙鍵上電子云密度越高，單體聚合活性越高。雙鍵上電子云密度越高，單體聚合活性越高。 偏二烷基取代乙烯，如：偏二烷基取代乙烯，如： 共軛烯烴，如：共軛烯烴，如： (+n) (+n)給電子取代乙烯給電子取代乙烯，如如：7.1 7

2、.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 該類單體該類單體由于由于N和和O原子上的未成對電子能與雙鍵形成原子上的未成對電子能與雙鍵形成p-共共軛，使雙鍵電子云密度增大，因而特別活潑。軛，使雙鍵電子云密度增大，因而特別活潑。（2）異核不飽和單體）異核不飽和單體R2C=Z，Z為雜原子或雜原子基團；為雜原子或雜原子基團； （3 3）雜環(huán)化合物）雜環(huán)化合物：陽離子開環(huán)聚合：陽離子開環(huán)聚合 包括環(huán)醚、環(huán)亞胺、環(huán)縮醛、環(huán)硫醚、內酯和內酰胺包括環(huán)醚、環(huán)亞胺、環(huán)縮醛、環(huán)硫醚、內酯和內酰胺等。如：等。如： 7.1 7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 如醛如醛RHC=O，酮，酮RRC=O（丙酮

3、除外，因其最高聚合丙酮除外，因其最高聚合溫度為溫度為-273 oC），），硫酮硫酮RRC=S等。等。引發(fā)陽離子與單體加成時總是進攻其中引發(fā)陽離子與單體加成時總是進攻其中親核性最強親核性最強的基團。的基團。7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應7.1.2 引發(fā)劑引發(fā)劑陽離子聚合引發(fā)劑都是陽離子聚合引發(fā)劑都是親電試劑親電試劑，主要包括以下幾類：，主要包括以下幾類：（1）質子酸，）質子酸，包括包括 無機酸：無機酸：H2SO4， H3PO4等等 有機酸：有機酸：CF3CO2H, CCl3CO2H等等 超強酸：超強酸： HClO4 ， CF3SO3H, ClSO3H等等 其引發(fā)陽離子為離解生成

4、的其引發(fā)陽離子為離解生成的H+,而離解生成的酸根離子則作而離解生成的酸根離子則作為碳陽離子活性中心的抗衡陰離子（反離子），如：為碳陽離子活性中心的抗衡陰離子（反離子），如： 一般質子酸一般質子酸（如（如H2SO4，HCl等）由于生成的抗衡陰離子等）由于生成的抗衡陰離子SO42-、Cl-等的親核性較強，易與碳陽離子生成穩(wěn)定的共價鍵，等的親核性較強，易與碳陽離子生成穩(wěn)定的共價鍵，使增長鏈失去活性，因而通常難以獲得高分子量產(chǎn)物；使增長鏈失去活性，因而通常難以獲得高分子量產(chǎn)物； 超強酸超強酸由于酸性極強，離解常數(shù)大，活性高，引發(fā)速率快，由于酸性極強，離解常數(shù)大，活性高，引發(fā)速率快，且生成的抗衡陰離子親

5、核性弱，難以與增長鏈活性中心成共價且生成的抗衡陰離子親核性弱，難以與增長鏈活性中心成共價鍵而使反應終止。鍵而使反應終止。7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應（2）Lewis酸酸：主要為金屬鹵化物、有機金屬化合物以及它們：主要為金屬鹵化物、有機金屬化合物以及它們的復合物。的復合物。 其引發(fā)反應可分兩種情況：其引發(fā)反應可分兩種情況：（i）不能不能“自離子化自離子化”的單獨的單獨Lewis酸酸 與體系中微量的水發(fā)生水解生成與體系中微量的水發(fā)生水解生成H+引發(fā)聚合反應，如：引發(fā)聚合反應，如：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應（ii）能能“自離子化自離子化”的的Lewis酸或不

6、同酸或不同Lewis酸的復合物酸的復合物 通過自離子化或不同通過自離子化或不同Lewis酸相互離子化產(chǎn)生陽離子引發(fā)酸相互離子化產(chǎn)生陽離子引發(fā)聚合反應。如：聚合反應。如：7.1 7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 兩種兩種Lewis酸復合時，酸性較強的起受體作用，從酸性酸復合時，酸性較強的起受體作用，從酸性較弱的一方奪取負離子而產(chǎn)生離子化，如：較弱的一方奪取負離子而產(chǎn)生離子化，如：（3）碳陽離子引發(fā)劑碳陽離子引發(fā)劑：碳陽離子源：碳陽離子源/Lewis酸復合引發(fā)體系酸復合引發(fā)體系 碳陽離子源碳陽離子源是指一些在是指一些在Lewis酸的活化下能產(chǎn)生碳陽離子的酸的活化下能產(chǎn)生碳陽離子的化

7、合物：三級（或芐基）鹵代烴、醚、醇、酯等，在化合物：三級（或芐基）鹵代烴、醚、醇、酯等，在Lewis酸酸的活化下產(chǎn)生碳陽離子引發(fā)聚合反應，如：的活化下產(chǎn)生碳陽離子引發(fā)聚合反應，如：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 在這類引發(fā)體系中，通常把碳陽離子源稱為在這類引發(fā)體系中，通常把碳陽離子源稱為引發(fā)劑引發(fā)劑（initiator)，而把而把Lewis酸稱為酸稱為活化劑活化劑(activator)。7.1.3 鏈增長反應鏈增長反應（1）鏈增長活性中心與抗衡陰離子存在離解平衡：）鏈增長活性中心與抗衡陰離子存在離解平衡：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應反應活性增加反應活性增加

8、離解程度增加離解程度增加7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 溶劑極性或溶劑化能力溶劑極性或溶劑化能力：極性大或溶劑化能力強的溶劑有利極性大或溶劑化能力強的溶劑有利于鏈增長活性中心與抗衡陰離子的離解，有利于聚合反應速率于鏈增長活性中心與抗衡陰離子的離解，有利于聚合反應速率的增大，如果溶劑極性太弱以致不能使兩者離解而形成不具有的增大，如果溶劑極性太弱以致不能使兩者離解而形成不具有鏈增長活性的共價化合物，則聚合反應不能順利進行。鏈增長活性的共價化合物，則聚合反應不能順利進行。 此外，凡是容易與碳陽離子反應使之失去活性的溶劑都不此外，凡是容易與碳陽離子反應使之失去活性的溶劑都不宜選做陽離

9、子聚合溶劑。宜選做陽離子聚合溶劑。 因此，適合于用做陽離子聚合的溶劑并不多，常用的有因此，適合于用做陽離子聚合的溶劑并不多，常用的有芳香烴（如甲苯、苯、硝基苯）、鹵代烴（如芳香烴（如甲苯、苯、硝基苯）、鹵代烴（如CH2Cl2）等。等。離解程度的影響因素：離解程度的影響因素： 鏈碳陽離子與抗衡陰離子間的相互作用：鏈碳陽離子與抗衡陰離子間的相互作用：鏈碳陽離子與抗鏈碳陽離子與抗衡陰離子的相互作用越弱，兩者越易離解，鏈增長活性越高。衡陰離子的相互作用越弱，兩者越易離解，鏈增長活性越高。7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應（2）鏈增長過程中單體單元鏈接方式：）鏈增長過程中單體單元鏈接方式：

10、 與自由基聚合相似，通常乙烯基單體陽離子聚合一般得到能使鏈增與自由基聚合相似，通常乙烯基單體陽離子聚合一般得到能使鏈增長碳陽離子穩(wěn)定化的首長碳陽離子穩(wěn)定化的首-尾加成結構，即陽離子活性中心與雙鍵加成時總尾加成結構，即陽離子活性中心與雙鍵加成時總是進攻不帶取代基的是進攻不帶取代基的C，生成的碳陽離子可被取代基共振穩(wěn)定化：，生成的碳陽離子可被取代基共振穩(wěn)定化：（3）陽離子聚合反應過程中的異構化反應：）陽離子聚合反應過程中的異構化反應： 碳陽離子可進行重排形成更穩(wěn)定的碳陽離子，在陽離子聚合中也存在碳陽離子可進行重排形成更穩(wěn)定的碳陽離子，在陽離子聚合中也存在這種重排反應，如：這種重排反應，如：7.1

11、陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應 鏈轉移反應是陽離子聚合中常見的副反應，可有以下幾鏈轉移反應是陽離子聚合中常見的副反應，可有以下幾種形式：種形式：（1）向單體鏈轉移向單體鏈轉移：增長鏈碳陽離子以：增長鏈碳陽離子以H+形式脫去形式脫去-氫給氫給單體，這是陽離子聚合中最主要普遍存在的也是難以抑制的單體，這是陽離子聚合中最主要普遍存在的也是難以抑制的內在副反應（內在副反應（built-in side-reaction)：7.1.4 鏈轉移反應鏈轉移反應 鏈轉移與鏈增長是一對競爭反應，降低溫度、提高反應介質鏈轉移與鏈增長是一對競爭反應，降低溫度、提高反應介質的極性，有利于鏈增長反應，從而可提高

12、產(chǎn)物分子量的極性，有利于鏈增長反應，從而可提高產(chǎn)物分子量 。 （2）向反離子鏈轉移向反離子鏈轉移 增長鏈碳陽離子上的增長鏈碳陽離子上的-質子也可向反離子轉移，這種轉移質子也可向反離子轉移，這種轉移方式又稱自發(fā)終止方式又稱自發(fā)終止：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應（3）向高分子的鏈轉移反應：向高分子的鏈轉移反應： 如在苯乙烯以及衍生物的陽離子聚合中，可通過分子內親如在苯乙烯以及衍生物的陽離子聚合中，可通過分子內親電芳香取代機理發(fā)生鏈轉移：電芳香取代機理發(fā)生鏈轉移： （4）向引發(fā)劑的鏈轉移，如：向引發(fā)劑的鏈轉移，如：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應該反應中該反應中

13、既是引發(fā)劑又是鏈轉移劑，通常叫做既是引發(fā)劑又是鏈轉移劑，通常叫做鏈轉移引發(fā)劑鏈轉移引發(fā)劑（inifer),如果聚合反應中不存在向單體等其它如果聚合反應中不存在向單體等其它的鏈轉移反應，就可獲得末端含的鏈轉移反應，就可獲得末端含-Cl的聚合產(chǎn)物。的聚合產(chǎn)物。 陽離子聚合中除鏈轉移反應會導致增長鏈失活外，還可發(fā)陽離子聚合中除鏈轉移反應會導致增長鏈失活外，還可發(fā)生以下的終止反應：生以下的終止反應：（1）鏈增長碳陽離子與抗衡陰離子結合鏈增長碳陽離子與抗衡陰離子結合： 如如Cl3CCOOH/TiCl4引發(fā)的異丁烯聚合引發(fā)的異丁烯聚合7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應7.1.4 鏈終止反應鏈

14、終止反應 易發(fā)生在抗衡陰離子親核性較強或溶劑極性不利于抗衡易發(fā)生在抗衡陰離子親核性較強或溶劑極性不利于抗衡陰離子與鏈增長碳陽離子離解的聚合體系中。陰離子與鏈增長碳陽離子離解的聚合體系中。 （2）鏈增長碳陽離子與抗衡陰離子團中某陰離子結合生成鏈增長碳陽離子與抗衡陰離子團中某陰離子結合生成穩(wěn)定的共價鍵穩(wěn)定的共價鍵 抗衡陰離子團中抗衡陰離子團中B-OH鍵比鍵比B-Cl鍵強，更易脫去鍵強，更易脫去Cl-與增長鏈碳與增長鏈碳陽離子結合生成較穩(wěn)定的陽離子結合生成較穩(wěn)定的C-Cl鍵，而新形成的鍵，而新形成的Lewis酸酸BCl2OH不足以活化不足以活化C-Cl鍵產(chǎn)生碳陽離子，從而導致反應終止。鍵產(chǎn)生碳陽離子

15、，從而導致反應終止。7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應如如H2O/BCl3引發(fā)的異丁烯聚合引發(fā)的異丁烯聚合7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應（3）鏈增長碳陽離子與與親核性雜質的鏈終止鏈增長碳陽離子與與親核性雜質的鏈終止 在聚合體系中，若存在親核性雜質，如水、醇、酸、酐、在聚合體系中，若存在親核性雜質，如水、醇、酸、酐、酯、醚等，它們雖然可以作為質子或碳陽離子源在酯、醚等，它們雖然可以作為質子或碳陽離子源在Lewis酸酸活化下引發(fā)陽離子聚合。但它們的含量過高時，則可導致轉活化下引發(fā)陽離子聚合。但它們的含量過高時，則可導致轉移性鏈終止反應，以水為例：移性鏈終止反應，以水

16、為例：7.1 陽陽 離離 子子 聚聚 合合 反反 應應7.1.5 陽離子聚合的工業(yè)應用陽離子聚合的工業(yè)應用 由于適于陽離子聚合單體種類少，加之其聚合條件苛刻，由于適于陽離子聚合單體種類少，加之其聚合條件苛刻，如需在低溫、惰性氣體保護、高純有機溶劑中進行，因而限如需在低溫、惰性氣體保護、高純有機溶劑中進行，因而限制了它在工業(yè)上的應用。聚異丁烯和丁基橡膠是工業(yè)上用陽制了它在工業(yè)上的應用。聚異丁烯和丁基橡膠是工業(yè)上用陽離子聚合的典型產(chǎn)品。離子聚合的典型產(chǎn)品。 異丁烯陽離子聚合通常用異丁烯陽離子聚合通常用H2O / BF3 、 H2O/AlCl3、H2O / TiCl4等作為引發(fā)劑。在等作為引發(fā)劑。在

17、0 -40下聚合時得到的是低分子量下聚合時得到的是低分子量（Mnkp, 分子量分布非常窄，接近單分散，分子量分布非常窄，接近單分散，Mw/Mn 1.0 7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應 Xn = fM已反應已反應 / I0 = fM0 / I0（單體轉化率單體轉化率100%） 在此聚合反應中，兩個引發(fā)劑分子產(chǎn)生一條聚合物鏈，在此聚合反應中，兩個引發(fā)劑分子產(chǎn)生一條聚合物鏈，f = 24.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應f為為每個聚合物分子所消耗的引發(fā)劑分子數(shù)，如：每個聚合物分子所消耗的引發(fā)劑分子數(shù)，如：計量聚合計量聚合7.4.3 活性聚合的實現(xiàn)活性聚合的實現(xiàn)* 自由基聚合中使活性

18、中心失活的主要反應是鏈終止反應，因此自由基聚合中使活性中心失活的主要反應是鏈終止反應，因此其實現(xiàn)活性聚合的手段就是抑制鏈終止反應。其實現(xiàn)活性聚合的手段就是抑制鏈終止反應。 降低自由基濃度降低自由基濃度(1) 原子轉移自由基聚合原子轉移自由基聚合（atom transfer radical polymerization，ATRP) 如以如以1-氯代氯代-1-苯基乙烷為引發(fā)劑，在苯基乙烷為引發(fā)劑，在Cu(I)-連吡啶復合物的存連吡啶復合物的存在下引發(fā)苯乙烯聚合。在下引發(fā)苯乙烯聚合。 7.4.3.1自由基活性聚合自由基活性聚合7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4 活活 性性 聚聚 合合

19、反反 應應（2）加入穩(wěn)定自由基加入穩(wěn)定自由基 如在如在BPO引發(fā)的苯乙烯聚合體系中加入引發(fā)的苯乙烯聚合體系中加入2,2,6,6-四甲基四甲基-1-氧氧化哌啶（化哌啶（TEMPO），），TEMPO是穩(wěn)定的自由基不能引發(fā)聚合是穩(wěn)定的自由基不能引發(fā)聚合反應，但可以促進反應，但可以促進BPO的分解，并可與鏈自由基可逆結合，的分解，并可與鏈自由基可逆結合，阻止鏈自由基發(fā)生鏈終止反應，而兩者分解又釋放出活性鏈末阻止鏈自由基發(fā)生鏈終止反應，而兩者分解又釋放出活性鏈末端進行鏈增長反應，從而起到保護活性鏈末端的作用。端進行鏈增長反應，從而起到保護活性鏈末端的作用。7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4

20、 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應 （3）可逆加成可逆加成-斷裂鏈轉移可控自由基聚合斷裂鏈轉移可控自由基聚合 （Reversible Addition-Fragmentation Transfer，RAFT） RAFT自由基聚合的機理可表示如下：自由基聚合的機理可表示如下：I2IMPn7.4.3.2 陰離子活性聚合陰離子活性聚合 在陰離子聚合反應中，由于其鏈增長活性中心為陰離子，在陰離子聚合反應中，由于其鏈增長活性中心為陰離子，不能進行雙基終止，抗衡陽離子為金屬離子，不能進行雙基終止，抗衡陽離子為金屬離子，鏈增長碳陰鏈增長碳陰離子不可能與其形成共價鍵而終止離子不可能與其形成共價鍵而終止，并且

21、，并且，從增長鏈上脫從增長鏈上脫去氫陰離子去氫陰離子H-發(fā)生鏈轉移的活化能相當高發(fā)生鏈轉移的活化能相當高，一般難以進行，一般難以進行，因此，對于理想的陰離子聚合體系如果不外加鏈終止劑或因此，對于理想的陰離子聚合體系如果不外加鏈終止劑或鏈轉移劑，一般不存在鏈轉移反應與鏈終止反應。鏈轉移劑，一般不存在鏈轉移反應與鏈終止反應。 因此只要聚合反應體系特別純，聚合溫度足夠低，陰離因此只要聚合反應體系特別純，聚合溫度足夠低，陰離子聚合很容易獲得活性聚合。子聚合很容易獲得活性聚合。7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4.3.3 陽離子活性聚合陽離子活性聚合 陽離子聚合易發(fā)生鏈轉移與鏈終止反應，要獲

22、得活性聚陽離子聚合易發(fā)生鏈轉移與鏈終止反應，要獲得活性聚合得從根本上改變增長鏈碳陽離子的本性，這種改變主要合得從根本上改變增長鏈碳陽離子的本性，這種改變主要從改變從改變增長鏈碳陽離子與抗衡陰離子之間的相互作用增長鏈碳陽離子與抗衡陰離子之間的相互作用著手，著手，即設計適宜的引發(fā)體系。即設計適宜的引發(fā)體系。7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應 乙烯基單體的陽離子聚合機理可示意如下：乙烯基單體的陽離子聚合機理可示意如下： 因此，活性聚合的實現(xiàn)應設法使上述平衡因此，活性聚合的實現(xiàn)應設法使上述平衡有利于共價化合有利于共價化合物和緊密離子對的生成，同時還得使共價化合物易活化物和緊密離子對的生成，同時

23、還得使共價化合物易活化，要，要達到這個目的，目前報導的途徑主要有三：達到這個目的，目前報導的途徑主要有三：7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應（1）帶適當親核性抗衡陰離子的引發(fā)體系）帶適當親核性抗衡陰離子的引發(fā)體系 對于活性高的單體，可用三級酯（醇）或鹵代烴被弱對于活性高的單體，可用三級酯（醇）或鹵代烴被弱Lewis酸活化，形成的抗衡陰離子（團）具有適當?shù)挠H核性。酸活化，形成的抗衡陰離子（團）具有適當?shù)挠H核性。 如以如以HI/ZnCl2為引發(fā)體系的乙烯基異丁基醚的陽離子結合：為引發(fā)體系的乙烯基異丁基醚的陽離子結合： （2）加入親核試劑（）加入親核試劑（Lewis堿）堿） 當引發(fā)體系中的當

24、引發(fā)體系中的Lewis酸酸性較強時，它對引發(fā)劑酸酸性較強時，它對引發(fā)劑R-X中的中的X基團的親合作用強，使之與基團的親合作用強，使之與R基團離解，而兩者復合形成的基團離解，而兩者復合形成的二元抗衡陰離子團的親核作用弱，因而傾向于與碳陽離子完全二元抗衡陰離子團的親核作用弱，因而傾向于與碳陽離子完全離解，形成自由碳陽離子，對于這樣的聚合體系要獲得活性聚離解，形成自由碳陽離子，對于這樣的聚合體系要獲得活性聚合，可加入適宜的親核試劑，與自由碳陽離子作用形成合，可加入適宜的親核試劑，與自由碳陽離子作用形成鎓鎓離子，離子，降低增長鏈碳陽離子的活性。降低增長鏈碳陽離子的活性。 如在如在CH3COOH/AlE

25、tCl2為引發(fā)體系的乙烯基醚聚合反應中為引發(fā)體系的乙烯基醚聚合反應中加入二氧六環(huán)：加入二氧六環(huán)：7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應（3）外加同離子鹽）外加同離子鹽 要使離解平衡向有利于生成共價化合物和緊密離子對的方要使離解平衡向有利于生成共價化合物和緊密離子對的方向移動，可通過增加離解產(chǎn)物濃度來實現(xiàn)。因此，可在反應向移動，可通過增加離解產(chǎn)物濃度來實現(xiàn)。因此，可在反應體系中加入外加鹽使之與過剩的體系中加入外加鹽使之與過剩的Lewis酸作用形成抗衡陰離酸作用形成抗衡陰離子的同離子鹽。子的同離子鹽。 外加鹽主要為季銨鹽外加鹽主要為季銨鹽n-Bu4NX

26、（X=Cl， Br，I）和季磷鹽和季磷鹽n-Bu4PX，它們可與引發(fā)體系中過量的它們可與引發(fā)體系中過量的Lewis酸反應生成抗酸反應生成抗衡陰離子的同離子，從而抑制離解反應。衡陰離子的同離子，從而抑制離解反應。7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4.4 活性聚合的應用活性聚合的應用7.4.4.1 單分散聚合物的合成單分散聚合物的合成 如以丁基鋰為引發(fā)劑，正己基苯為溶劑，在干冰如以丁基鋰為引發(fā)劑，正己基苯為溶劑，在干冰-甲醇低溫浴甲醇低溫浴下的苯乙烯聚合可獲得分子量分布為下的苯乙烯聚合可獲得分子量分布為1.01的高度單分散的聚苯乙的高度單分散的聚苯乙烯，用做凝膠色譜法測定聚合物分子量及其分布的標準樣品。烯，用做凝膠色譜法測定聚合物分子量及其分布的標準樣品。7.4 活活 性性 聚聚 合合 反反 應應7.4.4.2 末端功能化聚合物的合成末端功能化聚合物的合成 末端功能團的引入可有兩條途徑：末端功能團的引入可有兩條途徑： （1）由帶功能團的引發(fā)劑）由帶功能團的引發(fā)劑引發(fā)的活性聚合；引發(fā)的活性聚合； （2）用帶功能團的終止劑終止活性聚合。）用帶功能團的終止劑終止活性聚合。 如果用雙功能引發(fā)劑或用帶功能基的引發(fā)劑引發(fā)活性聚合再用如果用雙功能引發(fā)劑或用帶功能基的引發(fā)劑引發(fā)活性聚合再用帶功能基的終止劑終止便可獲得帶功能基的終止劑終止便可獲得遙爪高分子