典型固體廢物資源化技術(shù)

1、 一、概述一、概述1.廢橡膠廢橡膠(Rubber)的化學(xué)成分的化學(xué)成分 廢橡膠的來源主要為廢舊輪胎以及其他工業(yè)用品，占所有廢橡膠比例的90以上。因此，這里以廢輪胎的處理方法為代表，介紹廢橡膠的處理方法。日常生活中的橡膠制品日常生活中的橡膠制品l 天然橡膠（天然橡膠（NRNR）l 丁苯橡膠（丁苯橡膠（SBRSBR） l 順丁橡膠（順丁橡膠（BRBR） l 異戊橡膠（異戊橡膠（IRIR） l 氯丁橡膠（氯丁橡膠（CRCR） l 丁基橡膠（丁基橡膠（IIRIIR） l 丁晴橡膠（丁晴橡膠（NBRNBR） l 氫化丁晴橡膠（氫化丁晴橡膠（HNBRHNBR）l 乙丙橡膠（乙丙橡膠（EPMEPDMEPME

2、PDM） l 硅橡膠（硅橡膠（Q Q） l 氟橡膠（氟橡膠（FPMFPM）l 聚氨酯橡膠（聚氨酯橡膠（AUEUAUEU） l 丙烯酸酯橡膠（丙烯酸酯橡膠（ACMAEMACMAEM） l 氯磺化聚乙烯橡膠（氯磺化聚乙烯橡膠（CSMCSM） l 氯醚橡膠（氯醚橡膠（COECOCOECO） l 氯化聚乙烯橡膠（氯化聚乙烯橡膠（CMCM或或CPECPE） 日常生活中常見的橡膠制品日常生活中常見的橡膠制品Tyre輪胎Velcro膠管adhesive tape膠帶膠鞋二、廢輪胎的處理方法二、廢輪胎的處理方法1.整體再用或翻新再用整體再用或翻新再用 廢輪胎可直接用作其他用途，如：船舶的緩沖器、人工礁、防波堤

3、、公路的防護(hù)欄、水土保護(hù)欄。 輪胎翻新2.生產(chǎn)膠粉生產(chǎn)膠粉膠粉是將廢胎整體粉碎后得到的粒度極小的橡膠粉粒橡膠粉的利用橡膠粉的利用 一是用于橡膠工業(yè)，直接成型或與新橡膠并用； 一是應(yīng)用于非橡膠工業(yè)，如改性瀝青路面、改性瀝青生產(chǎn)防水卷材、建筑工業(yè)中用作涂覆層和保護(hù)層等。工業(yè)化生產(chǎn)膠粉的方法工業(yè)化生產(chǎn)膠粉的方法 粉冷凍碎工藝：低溫冷凍粉碎工藝、低溫和常溫并用粉碎工藝 常溫粉碎法 3.制造再生膠制造再生膠 再生膠是指廢舊橡膠經(jīng)過粉碎、加熱、機械處理等物再生膠是指廢舊橡膠經(jīng)過粉碎、加熱、機械處理等物理化學(xué)過程，使其彈性狀態(tài)變成具有塑性和粘性的，理化學(xué)過程，使其彈性狀態(tài)變成具有塑性和粘性的，能夠再硫化的橡

4、膠。能夠再硫化的橡膠。 再生膠的生產(chǎn)工藝主要有再生膠的生產(chǎn)工藝主要有油法油法（直接蒸汽靜態(tài)法）、（直接蒸汽靜態(tài)法）、水油法水油法（蒸煮法）、（蒸煮法）、高溫動態(tài)脫硫法高溫動態(tài)脫硫法、壓出法、化學(xué)、壓出法、化學(xué)處理法、微波法等。處理法、微波法等。1）油法流程）油法流程 廢膠廢膠-切膠切膠-洗膠洗膠-粗碎粗碎-細(xì)碎細(xì)碎-篩選篩選-纖維分離纖維分離-拌油拌油-脫硫脫硫-捏煉捏煉-濾膠濾膠-精煉出片精煉出片-成品成品 該法的特點是工藝簡單，廠房無特殊要求，建廠投資低，生產(chǎn)成該法的特點是工藝簡單，廠房無特殊要求，建廠投資低，生產(chǎn)成本低，無污水污染。但再生效果差，再生膠性能偏低，對膠粉粒本低，無污水污染。

5、但再生效果差，再生膠性能偏低，對膠粉粒度要求?。ǘ纫笮。?830目），適用于膠鞋和雜膠品種及小規(guī)模生產(chǎn)。目），適用于膠鞋和雜膠品種及小規(guī)模生產(chǎn)。2）水油法）水油法 廢膠廢膠-切膠切膠-洗滌洗滌-粗碎粗碎-細(xì)碎細(xì)碎-篩選篩選-纖維分離纖維分離-稱量配稱量配合合-脫硫脫硫-捏煉捏煉-濾膠濾膠-精煉出片精煉出片-成品成品 該法的特點是工藝復(fù)雜，廠房有特殊要求，生產(chǎn)設(shè)備多，建廠投該法的特點是工藝復(fù)雜，廠房有特殊要求，生產(chǎn)設(shè)備多，建廠投資大，膠粉粒度要求較小，生產(chǎn)成本較高。有污水排放，應(yīng)有污資大，膠粉粒度要求較小，生產(chǎn)成本較高。有污水排放，應(yīng)有污水處理設(shè)施。但再生效果好，再生膠質(zhì)量高且穩(wěn)定，特別對含天

6、水處理設(shè)施。但再生效果好，再生膠質(zhì)量高且穩(wěn)定，特別對含天然橡膠成分多的廢膠能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)再生膠。適用于輪胎類、膠鞋然橡膠成分多的廢膠能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)再生膠。適用于輪胎類、膠鞋類、雜膠類等廢膠品種和中大規(guī)模生產(chǎn)。類、雜膠類等廢膠品種和中大規(guī)模生產(chǎn)。4.熱解與焚燒熱解與焚燒 熱解：熱解：廢輪胎熱裂解就是利用外部加熱打開化學(xué)鏈，廢輪胎熱裂解就是利用外部加熱打開化學(xué)鏈，有機物分解成燃料氣、富含芳烴的油以及炭黑等有價有機物分解成燃料氣、富含芳烴的油以及炭黑等有價值的化學(xué)產(chǎn)品。廢輪胎還可與煤共液化，生產(chǎn)清餾分值的化學(xué)產(chǎn)品。廢輪胎還可與煤共液化，生產(chǎn)清餾分油。熱解溫度一般在油。熱解溫度一般在250500范圍內(nèi)。輪

7、胎熱解所范圍內(nèi)。輪胎熱解所得主要成分的組成見下表得主要成分的組成見下表 焚燒焚燒：輪胎具有很高的熱值（輪胎具有很高的熱值（2937MJ/kg）。廢輪胎）。廢輪胎可作為水泥窯的燃料，可用來燃燒發(fā)電。廢輪胎中的可作為水泥窯的燃料，可用來燃燒發(fā)電。廢輪胎中的橡膠和炭黑燃燒產(chǎn)生的熱可燒制水泥，同時廢輪胎中橡膠和炭黑燃燒產(chǎn)生的熱可燒制水泥，同時廢輪胎中的硫和鐵作為水泥需要的組分。的硫和鐵作為水泥需要的組分。 工藝流程工藝流程為：廢輪胎剪切破碎后投入水泥窯中，在為：廢輪胎剪切破碎后投入水泥窯中，在1500左右的高溫下燃燒，廢輪胎中的硫元素氧化為左右的高溫下燃燒，廢輪胎中的硫元素氧化為SO3后與水泥原料石灰

8、結(jié)合生成后與水泥原料石灰結(jié)合生成CaSO4，避免了，避免了SO2對大氣的污染。輪胎中的金屬絲在高溫條件下氧化為對大氣的污染。輪胎中的金屬絲在高溫條件下氧化為Fe2O3后與水泥原料中的后與水泥原料中的CaO，Al2O3反應(yīng)也轉(zhuǎn)化為反應(yīng)也轉(zhuǎn)化為水泥的組分。水泥的組分。一、概述一、概述1.廢棄車的組成廢棄車的組成 汽車有三大類型：客車、貨車和轎車。汽車的主要材汽車有三大類型：客車、貨車和轎車。汽車的主要材料有金屬材料、塑料、橡膠、玻璃、油漆等。其中鋼料有金屬材料、塑料、橡膠、玻璃、油漆等。其中鋼鐵和有色金屬約占鐵和有色金屬約占80。廢汽車的金屬材料組成見表。廢汽車的金屬材料組成見表 報廢汽車的回收利

9、用的現(xiàn)狀報廢汽車的回收利用的現(xiàn)狀我國汽車資源利用現(xiàn)狀我國汽車資源利用現(xiàn)狀l 2009年全國汽車產(chǎn)年全國汽車產(chǎn)銷量銷量突破突破1 360萬萬輛，躍居世界輛，躍居世界第一大第一大汽車產(chǎn)銷國汽車產(chǎn)銷國。2010年遞增年遞增32%，而，而2009年報廢量超過年報廢量超過270萬萬輛輛l 至至2011年中國汽車年中國汽車保有量保有量已經(jīng)超過已經(jīng)超過1億億輛輛l 2020年我國汽車年我國汽車保有量保有量將達(dá)到將達(dá)到1.5億億輛。以輛。以6%的報廢率計算，的報廢率計算，報廢量報廢量至少為至少為900萬萬輛輛常用汽車使用年限常用汽車使用年限l 1.報廢汽車的發(fā)展計劃報廢汽車的發(fā)展計劃 我國報廢汽車階段性計劃我

10、國報廢汽車階段性計劃l 2012年補貼標(biāo)準(zhǔn)公告如下年補貼標(biāo)準(zhǔn)公告如下：l 1. 2012年年1月月1日日12月月31日日期間交售給報廢汽車回收企業(yè)期間交售給報廢汽車回收企業(yè) 6年年使用時間使用時間 15年年，4.8米米 車長車長7.5米米， 并于當(dāng)年更新的并于當(dāng)年更新的農(nóng)村農(nóng)村客運車輛，客運車輛， 補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車11000元元人民幣。人民幣。l 2. 2012年年1月月1日日12月月31日日期間交售給報廢汽車回收企業(yè)期間交售給報廢汽車回收企業(yè) 8年年使用時間使用時間 15年年， 車長大于等于車長大于等于6米或者乘坐人數(shù)大于米或者乘坐人數(shù)大于20人，并于當(dāng)年更新的人，并于當(dāng)年更

11、新的城市城市公交車，公交車， 補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車18000元元人民幣人民幣 車長小于車長小于6米且乘坐人數(shù)為米且乘坐人數(shù)為10-19人，并于當(dāng)年更新的人，并于當(dāng)年更新的城市城市公交車，公交車， 補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車11000元元人民幣。人民幣。l 3. 2012年年1月月1日日12月月31日日期間交售給報廢汽車回收企業(yè)期間交售給報廢汽車回收企業(yè) 10年年使用時間使用時間 15年年的半掛牽引車和總質(zhì)量大于的半掛牽引車和總質(zhì)量大于12000千克的重型載貨車千克的重型載貨車 補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車補貼標(biāo)準(zhǔn)為每輛車18000元元人民幣。人民幣。日本、德國、美國分別是全球汽車第一、第

12、四制造大國和最大日本、德國、美國分別是全球汽車第一、第四制造大國和最大消費國消費國, 他們代表了發(fā)達(dá)國家汽車資源回收利用的現(xiàn)狀他們代表了發(fā)達(dá)國家汽車資源回收利用的現(xiàn)狀發(fā)達(dá)國家的汽車資源利用現(xiàn)狀發(fā)達(dá)國家的汽車資源利用現(xiàn)狀二、廢棄車材料的回收工藝二、廢棄車材料的回收工藝1.廢棄車材料回收的工藝流程廢棄車材料回收的工藝流程 廢鋼鐵生產(chǎn)線主體是破碎機，輔助設(shè)備是輸送、分選廢鋼鐵生產(chǎn)線主體是破碎機，輔助設(shè)備是輸送、分選、清洗裝置。先由破碎機用錘擊方法將廢鋼鐵破碎成、清洗裝置。先由破碎機用錘擊方法將廢鋼鐵破碎成小塊，再經(jīng)分選、清洗，把有色金屬和非金屬、塑料小塊，再經(jīng)分選、清洗，把有色金屬和非金屬、塑料、油

13、漆等雜物分離出去，得到的潔凈廢鋼鐵是優(yōu)質(zhì)煉、油漆等雜物分離出去，得到的潔凈廢鋼鐵是優(yōu)質(zhì)煉鋼原料。鋼原料。 從廢棄車中回收金屬材料的萊因哈特法工藝流程從廢棄車中回收金屬材料的萊因哈特法工藝流程 國內(nèi)典型的工藝流程：2.部分配件的再生部分配件的再生 當(dāng)零件不能在原車上使用時，在要求較低的車輛上使當(dāng)零件不能在原車上使用時，在要求較低的車輛上使用或轉(zhuǎn)為它用，發(fā)揮其使用價值。用或轉(zhuǎn)為它用，發(fā)揮其使用價值。 3.金屬材料回收金屬材料回收 廢舊汽車經(jīng)拆卸、分類后作為材料回收必須經(jīng)機械處廢舊汽車經(jīng)拆卸、分類后作為材料回收必須經(jīng)機械處理，然后將鋼材送鋼廠冶煉，鑄鐵送鑄造廠，有色金理，然后將鋼材送鋼廠冶煉，鑄鐵送

14、鑄造廠，有色金屬送相應(yīng)的冶煉爐。當(dāng)前機械處理的方法有剪切、打?qū)偎拖鄳?yīng)的冶煉爐。當(dāng)前機械處理的方法有剪切、打包、壓扁和粉碎等。包、壓扁和粉碎等。 對于金屬材料的機械處理有三種可供選擇的方案對于金屬材料的機械處理有三種可供選擇的方案： 方案一：方案一：采用廢汽車處理專用生產(chǎn)線整車處理，即送采用廢汽車處理專用生產(chǎn)線整車處理，即送料料壓扁壓扁剪斷剪斷小型粉碎機粉碎小型粉碎機粉碎風(fēng)選風(fēng)選磁選磁選出出料或送料料或送料大型粉碎機粉碎大型粉碎機粉碎風(fēng)選或水選風(fēng)選或水選出料。出料。 方案二：方案二：汽車殼體和大梁用門式廢鋼剪斷機預(yù)壓剪斷汽車殼體和大梁用門式廢鋼剪斷機預(yù)壓剪斷；變速箱、發(fā)動機殼體等用鑄鐵件破碎機破

15、碎。；變速箱、發(fā)動機殼體等用鑄鐵件破碎機破碎。 方案三：方案三：對汽車殼體采用金屬打包機打包；汽車大梁對汽車殼體采用金屬打包機打包；汽車大梁采用廢鋼剪斷機剪斷；變速箱、對發(fā)動機缸體用鑄鐵采用廢鋼剪斷機剪斷；變速箱、對發(fā)動機缸體用鑄鐵破碎機破碎。破碎機破碎。 粉碎機粉碎機 粉碎機是粉碎企業(yè)的核心粉碎機是粉碎企業(yè)的核心設(shè)備，能夠自動將碎塊分設(shè)備，能夠自動將碎塊分揀為鐵、黑色金屬、銅、揀為鐵、黑色金屬、銅、黃銅、青銅、鉛、鋅、鋁黃銅、青銅、鉛、鋅、鋁、鎂及橡膠、塑料等各類、鎂及橡膠、塑料等各類材料。材料。EMR EMR 公司的粉碎機公司的粉碎機為為5000 5000 馬力、每臺每年粉馬力、每臺每年粉

16、碎碎350 350 萬萬t t（每天（每天10 h10 h），），價值價值500 500 萬英鎊。萬英鎊。4. 廢棄車鋁金屬回收廢棄車鋁金屬回收 預(yù)處理：拆解、分類、打包預(yù)處理：拆解、分類、打包 再生利用：配料、制備變形鋁合金、再生鑄造鋁合金再生利用：配料、制備變形鋁合金、再生鑄造鋁合金、煉鋼脫氧用的雜鋁錠的再生、爐渣灰再生成硫酸鋁、煉鋼脫氧用的雜鋁錠的再生、爐渣灰再生成硫酸鋁或堿式氧化鋁或堿式氧化鋁再生制造鋁合金的工藝流程：再生制造鋁合金的工藝流程：原材料原生金屬廢舊金屬車間返回料廢鋁錠 鋁浮渣 濺渣 飛灰 余塊硅鋼鎂錳鋁鑄件 材料及邊角 切塊 制品 鋁屑中間合金秤料（爐料）熔煉再生溶劑取樣

17、爐前分析撈出鐵塊爐渣破碎金屬 粒料灰渣澆注鑄錠入庫圖圖 再生鑄造鋁合金的工藝流程再生鑄造鋁合金的工藝流程5. 廢棄車鎂合金的再生工藝廢棄車鎂合金的再生工藝 廢舊鎂合金的再生工藝流程與鋁合金類似，首先進(jìn)行廢舊鎂合金的再生工藝流程與鋁合金類似，首先進(jìn)行重熔，然后進(jìn)行熔體凈化和鑄造。但因為鎂合金極易重熔，然后進(jìn)行熔體凈化和鑄造。但因為鎂合金極易燃燒，所以廢料的重熔再生工序要復(fù)雜得多。下面介燃燒，所以廢料的重熔再生工序要復(fù)雜得多。下面介紹兩種有代表性的鎂合金廢料重熔方法。紹兩種有代表性的鎂合金廢料重熔方法。（1）鹽爐熔化法鹽爐熔化法：鹽爐既是熔煉爐又是靜置爐，不采用：鹽爐既是熔煉爐又是靜置爐，不采用熔

18、劑保護(hù)，而是在惰性氣體下熔煉和精煉。熔劑保護(hù)，而是在惰性氣體下熔煉和精煉。（2） 雙爐法雙爐法：用雙爐系統(tǒng)重熔再生鎂廢料，一個爐子：用雙爐系統(tǒng)重熔再生鎂廢料，一個爐子為熔煉爐，另一個是精煉為熔煉爐，另一個是精煉/鑄造爐，用導(dǎo)管將熔體低壓鑄造爐，用導(dǎo)管將熔體低壓轉(zhuǎn)注，最終直接將熔體注入壓鑄機，鑄出鑄件。轉(zhuǎn)注，最終直接將熔體注入壓鑄機，鑄出鑄件。 采用人工拆卸方法處理廢汽車，雖然簡單，但勞動強采用人工拆卸方法處理廢汽車，雖然簡單，但勞動強度很大，成本也不低。另外，廢汽車中所含的油漆、度很大，成本也不低。另外，廢汽車中所含的油漆、塑料、橡膠等制品含有重金屬和有毒有害有機物。這塑料、橡膠等制品含有重金

19、屬和有毒有害有機物。這些廢物大部分與金屬制品粘附在一起，很難分離。因些廢物大部分與金屬制品粘附在一起，很難分離。因此，可采用焚燒批量處理。此，可采用焚燒批量處理。6 6 廢棄車的熱解與焚燒處理廢棄車的熱解與焚燒處理一、概述一、概述電子廢棄物電子廢棄物 電子廢棄物包括廢棄的電子產(chǎn)品和電子產(chǎn)品生產(chǎn)過程電子廢棄物包括廢棄的電子產(chǎn)品和電子產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢物。中產(chǎn)生的廢物。 可分為三類：第一類是計算機、冰箱、電視機等有相可分為三類：第一類是計算機、冰箱、電視機等有相當(dāng)高價值的廢物。第二類是小型電器如無線電通訊設(shè)當(dāng)高價值的廢物。第二類是小型電器如無線電通訊設(shè)備、電話機、燃燒灶、脫排油煙機等價值稍低的

20、廢物備、電話機、燃燒灶、脫排油煙機等價值稍低的廢物。第三類其它價值很低的廢物。第三類其它價值很低的廢物。 印刷電路板印刷電路板 印刷電路板（PCB）是電子產(chǎn)品的重要組成部分，廢印刷電路板的材料組成和結(jié)合方式很復(fù)雜，單體的解離粒度小，不容易實現(xiàn)分離。非金屬成分主要為含特殊添加劑的熱固性塑料，處置相當(dāng)困難。 電子廢棄物中所蘊含的金屬電子廢棄物中所蘊含的金屬,尤其是貴重金屬尤其是貴重金屬,其其品位是天然礦藏的幾十倍甚至幾百倍品位是天然礦藏的幾十倍甚至幾百倍,但回收成但回收成本大都低于開采自然礦床本大都低于開采自然礦床.譬如譬如,1ton舊手機舊手機廢電廢電池池,可以從中提煉可以從中提煉100g黃金黃

21、金,而而普通的含金礦石普通的含金礦石,每噸只能提取每噸只能提取6g,多者不過幾十克多者不過幾十克,可以說可以說,舊手舊手機是一種含金量相當(dāng)高的金礦石機是一種含金量相當(dāng)高的金礦石. 在印刷電路板中在印刷電路板中,最多的金屬是銅最多的金屬是銅,此外還有金此外還有金,鋁鋁,鎳鎳,鉛鉛,硅金屬等硅金屬等,其中不乏稀有金屬其中不乏稀有金屬.有統(tǒng)計數(shù)據(jù)有統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明表明,每噸廢電路板每噸廢電路板中含金量達(dá)到中含金量達(dá)到1kg左右左右.隨著隨著工藝水平提高工藝水平提高,現(xiàn)在每噸廢電路板中已能夠提煉現(xiàn)在每噸廢電路板中已能夠提煉出出300g金金,市價約合三萬元市價約合三萬元.自自2003年起，中國每年至少報廢年

22、起，中國每年至少報廢500萬臺電視機、萬臺電視機、400萬臺電冰箱、萬臺電冰箱、500萬臺洗萬臺洗衣機、衣機、500萬臺電腦及上千萬部手機，成為僅次于美國的世界第二大電子垃圾生萬臺電腦及上千萬部手機，成為僅次于美國的世界第二大電子垃圾生產(chǎn)國。產(chǎn)國。 中國同時也是世界上最大的電子垃圾進(jìn)口國。每年全世界約產(chǎn)生中國同時也是世界上最大的電子垃圾進(jìn)口國。每年全世界約產(chǎn)生2000萬至萬至5000萬噸的電子垃圾，其中的萬噸的電子垃圾，其中的70%的電子垃圾被運往中國。圖為一批來自日本的廢舊的電子垃圾被運往中國。圖為一批來自日本的廢舊手機。手機。 1 電路板的機械處理方法電路板的機械處理方法 機械處理方法是根

23、據(jù)材料物理性質(zhì)的不同進(jìn)行分選的機械處理方法是根據(jù)材料物理性質(zhì)的不同進(jìn)行分選的手段，主要利用拆解、破碎、分選等方法。處理后的手段，主要利用拆解、破碎、分選等方法。處理后的產(chǎn)品還須經(jīng)過冶煉、填埋或焚燒等后續(xù)處理。產(chǎn)品還須經(jīng)過冶煉、填埋或焚燒等后續(xù)處理。廢電路板處理工藝流程廢電路板處理工藝流程廢電路板細(xì)碎重力粗選粗碎拆解元件富銅粉末填料，涂料玻璃纖維、樹脂金屬冶煉靜電分選焊料去除焊料熱外力在中國各個回收站，人們以十分粗放的工藝處理電子垃圾，回收具有利用價值的在中國各個回收站，人們以十分粗放的工藝處理電子垃圾，回收具有利用價值的物件物件焚燒電線和電纜；用硫酸水沖洗電路板；對電源板進(jìn)行手工拆解。而對焚燒

24、電線和電纜；用硫酸水沖洗電路板；對電源板進(jìn)行手工拆解。而對于不容易處理的電子線路板，則采用于不容易處理的電子線路板，則采用“燒煮拆解法燒煮拆解法”，將線路板上的焊錫熔化后，將線路板上的焊錫熔化后，將可以再利用的元器件拆解下來。因此，有人把貴嶼處理電子垃圾的方式比喻為將可以再利用的元器件拆解下來。因此，有人把貴嶼處理電子垃圾的方式比喻為“19世紀(jì)的工藝處理世紀(jì)的工藝處理21世紀(jì)的垃圾世紀(jì)的垃圾”。圖為。圖為2007年年4月月17日，廣東貴嶼，一位民日，廣東貴嶼，一位民工用火烤一塊電路板。工用火烤一塊電路板。 電子廢棄物典型處理工藝電子廢棄物典型處理工藝加拿大加拿大 加拿大的加拿大的Noranda

25、公司公司 ：回收處理過程：稱重；拆解（回收處理過程：稱重；拆解（去除某些特定的物質(zhì)如電池、陰極射線管、汞球管等）；破去除某些特定的物質(zhì)如電池、陰極射線管、汞球管等）；破碎分離出的物料；篩分；搖床分選、磁選分離細(xì)物料和鋼鐵碎分離出的物料；篩分；搖床分選、磁選分離細(xì)物料和鋼鐵（大約（大約40的物料得到了有效的分離）；渦電流分選機從的物料得到了有效的分離）；渦電流分選機從銅和塑料的混合物中分離鋁?；厥障到y(tǒng)將有毒物質(zhì)（包括陰銅和塑料的混合物中分離鋁?；厥障到y(tǒng)將有毒物質(zhì)（包括陰極射線管，含鉛以及鎘和汞等元器件）進(jìn)行有效的分離：塑極射線管，含鉛以及鎘和汞等元器件）進(jìn)行有效的分離：塑料管送至熔爐；玻璃作為助

26、熔劑在設(shè)備中重新使用；鉛也被料管送至熔爐；玻璃作為助熔劑在設(shè)備中重新使用；鉛也被回收加以利用；電池和墨盒被回收；廢塑料作為燃料重新使回收加以利用；電池和墨盒被回收；廢塑料作為燃料重新使用。處理過程中產(chǎn)生的廢氣用袋式除塵器、高效微粒空氣過用。處理過程中產(chǎn)生的廢氣用袋式除塵器、高效微?？諝膺^濾器處理。濾器處理。臺灣臺灣 臺灣菖蒲事業(yè)有限公司的電子廢物處理工藝流程見下臺灣菖蒲事業(yè)有限公司的電子廢物處理工藝流程見下圖，分選出的混合金屬再經(jīng)過熔煉、鑄錠、電解后生圖，分選出的混合金屬再經(jīng)過熔煉、鑄錠、電解后生產(chǎn)銅和貴金屬陽極泥，貴金屬陽極泥再經(jīng)熔煉、鑄錠產(chǎn)銅和貴金屬陽極泥，貴金屬陽極泥再經(jīng)熔煉、鑄錠變成粗

27、金屬，然后精煉，獲得純金屬。變成粗金屬，然后精煉，獲得純金屬。電 子 廢物破碎機磁選錘磨機非金屬振 動 篩選靜 電 分選小 錘 磨機金屬細(xì)粗圖圖 菖蒲事業(yè)有限公司的電子廢物處理工藝菖蒲事業(yè)有限公司的電子廢物處理工藝2 電子廢棄物的火法冶金技術(shù)電子廢棄物的火法冶金技術(shù)破碎焚燒電解熔融通氧加 入 粗 銅料浮渣（排掉）熔融銅合金銅及部分有色金屬貴金屬陽極 電子廢料（經(jīng)預(yù)處理）圖火法冶金提取貴金屬的一般工藝流程圖火法冶金提取貴金屬的一般工藝流程3.熱解法熱解法 熱解法回收電子廢棄物中的有機組分是一種比較合適熱解法回收電子廢棄物中的有機組分是一種比較合適的方法。在熱解過程中，大分子有機組分在高溫下降的方

28、法。在熱解過程中，大分子有機組分在高溫下降解為揮發(fā)性組分，如油狀烴化合物和氣體等，可用作解為揮發(fā)性組分，如油狀烴化合物和氣體等，可用作燃料或化工原料；而金屬、無機填料等物質(zhì)通常不會燃料或化工原料；而金屬、無機填料等物質(zhì)通常不會發(fā)生變化。但是，由于電子廢棄物中的塑料多含有溴發(fā)生變化。但是，由于電子廢棄物中的塑料多含有溴化阻燃劑等在熱解過程中會產(chǎn)生揮發(fā)性鹵化物的成分化阻燃劑等在熱解過程中會產(chǎn)生揮發(fā)性鹵化物的成分，這些揮發(fā)性鹵化物在電子廢棄物熱解后的氣體或油，這些揮發(fā)性鹵化物在電子廢棄物熱解后的氣體或油狀產(chǎn)物中是不可忽視的組分，會對環(huán)境產(chǎn)生危害。因狀產(chǎn)物中是不可忽視的組分，會對環(huán)境產(chǎn)生危害。因此，電

29、子廢棄物的熱解處理法實現(xiàn)商業(yè)化的一個關(guān)鍵此，電子廢棄物的熱解處理法實現(xiàn)商業(yè)化的一個關(guān)鍵問題就是熱解產(chǎn)物的脫鹵。問題就是熱解產(chǎn)物的脫鹵。1.廢塑料基本分類廢塑料基本分類 熱塑性塑料熱塑性塑料是指在特定溫度范圍內(nèi)，能反復(fù)加熱軟化是指在特定溫度范圍內(nèi)，能反復(fù)加熱軟化和冷卻硬化的塑料。如聚乙烯（和冷卻硬化的塑料。如聚乙烯（Polyethylene, PE）、聚氯乙烯（、聚氯乙烯（Polyvinyl Chloride, PVC）、聚丙烯（）、聚丙烯（Polypropylene, PP）、聚苯丙烯（）、聚苯丙烯（Polystyrene, PS）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）等。

30、此類塑料是）等。此類塑料是回收利用的重點?；厥绽玫闹攸c。 熱固性塑料熱固性塑料是指受熱時發(fā)生化學(xué)變化使線形分子結(jié)是指受熱時發(fā)生化學(xué)變化使線形分子結(jié)構(gòu)的樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子化合物，再次構(gòu)的樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子化合物，再次受熱時就不再具有可塑性的塑料。此類塑料不能通過受熱時就不再具有可塑性的塑料。此類塑料不能通過熱塑而再生利用，如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂熱塑而再生利用，如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂等 。 此 類 塑 料 一 般 通 過 粉 碎 、 研 磨 為 細(xì) 粉 ， 以等 。 此 類 塑 料 一 般 通 過 粉 碎 、 研 磨 為 細(xì) 粉 ， 以15%30%的比例，

31、作為填充料摻加到新樹脂中而再生的比例，作為填充料摻加到新樹脂中而再生利用。利用。通用熱塑性樹脂分類通用熱塑性樹脂分類1）聚乙烯（聚乙烯（PE） ：高密度、低密度、線性低密度、超高密度、低密度、線性低密度、超低密度聚乙烯低密度聚乙烯 和超高分子聚乙烯和超高分子聚乙烯2）聚丙烯（聚丙烯（PP） 3）聚苯乙烯（聚苯乙烯（PS） 4）ABS樹脂樹脂 5）聚氯乙烯（聚氯乙烯（PVC） 6）聚對苯二甲酸酯類樹脂（聚對苯二甲酸酯類樹脂（PET PBT）2.廢塑料來源廢塑料來源（1）塑料生產(chǎn)加工邊角料：一般分類破碎，然后按比例）塑料生產(chǎn)加工邊角料：一般分類破碎，然后按比例（依據(jù)對制品性能的影響情況決定摻用配比

32、）加到同（依據(jù)對制品性能的影響情況決定摻用配比）加到同品種的新料中再加工成型。品種的新料中再加工成型。 （2）使用后廢棄塑料：從塑料制品的消費領(lǐng)域來看，以）使用后廢棄塑料：從塑料制品的消費領(lǐng)域來看，以農(nóng)膜為主體的農(nóng)用塑料、包裝用塑料、日用品三大領(lǐng)農(nóng)膜為主體的農(nóng)用塑料、包裝用塑料、日用品三大領(lǐng)域是廢塑料的主要來源。域是廢塑料的主要來源。3 3、廢塑料回收利用及處理技術(shù)、廢塑料回收利用及處理技術(shù)廢塑料的資源化技術(shù)廢塑料的資源化技術(shù) 廢塑料的資源化應(yīng)用主要包括物質(zhì)再生和能量再生兩廢塑料的資源化應(yīng)用主要包括物質(zhì)再生和能量再生兩大類大類 廢塑料RDF衍生燃料物質(zhì)再生物理再生化學(xué)再生能量再生焚 燒供熱(發(fā)

33、電)塑料單體CO和H2熔融加工直接成型加工簡單塑料制品塑料板材解聚反應(yīng)氣 化化工原料、燃油、燃?xì)鉄岱纸饣ぴ稀⑷加?、燃?xì)獯呋呀馊加?、燃?xì)鈿?化再生塑料溶解再生化工原料改 性混合垃圾圖圖9-7 廢塑料資源化技術(shù)廢塑料資源化技術(shù)一、直接成型加工技術(shù)一、直接成型加工技術(shù) 直接成型加工技術(shù)是指含雜質(zhì)的混雜廢塑料不經(jīng)清洗直接成型加工技術(shù)是指含雜質(zhì)的混雜廢塑料不經(jīng)清洗分選，可直接在成型設(shè)備之中與按需要添加的填充料分選，可直接在成型設(shè)備之中與按需要添加的填充料制成所需特性的混合料。制成所需特性的混合料。 要求是：至少要有要求是：至少要有50%以上同一種塑料，其濕含量不以上同一種塑料，其濕含量不能大于能大

34、于27% 可以制作電纜溝蓋、電纜管道、污水槽、貨架、包裝可以制作電纜溝蓋、電纜管道、污水槽、貨架、包裝箱板等，可以取代使用木材、混凝土、石棉、水泥等箱板等，可以取代使用木材、混凝土、石棉、水泥等材料制作的相應(yīng)制品材料制作的相應(yīng)制品 二、熔融加工技術(shù)二、熔融加工技術(shù) 對于含粗雜質(zhì)的物料，可使用連續(xù)熔融過濾器，再通對于含粗雜質(zhì)的物料，可使用連續(xù)熔融過濾器，再通過可更換過濾網(wǎng)普通過濾器熔融過濾；過可更換過濾網(wǎng)普通過濾器熔融過濾； 含有印刷油墨的物料，需選用濾網(wǎng)孔徑足夠細(xì)的過濾含有印刷油墨的物料，需選用濾網(wǎng)孔徑足夠細(xì)的過濾網(wǎng)以去除油墨網(wǎng)以去除油墨 廢塑料分選、清洗熔融過濾造粒成型制品圖圖9-8 熔融加

35、工工藝流程圖熔融加工工藝流程圖三、解聚技術(shù)三、解聚技術(shù) 化學(xué)解聚技術(shù)是指加入化學(xué)藥劑后，廢塑料反應(yīng)形成化學(xué)解聚技術(shù)是指加入化學(xué)藥劑后，廢塑料反應(yīng)形成單體的技術(shù)單體的技術(shù) 該技術(shù)只能用于縮聚型塑料，如：聚酯該技術(shù)只能用于縮聚型塑料，如：聚酯PET、聚氨脂、聚氨脂PU和聚酰胺和聚酰胺PA解聚技術(shù)解聚技術(shù) 解聚反應(yīng)根據(jù)使用的化學(xué)試劑不同可分為：酵解、醇解聚反應(yīng)根據(jù)使用的化學(xué)試劑不同可分為：酵解、醇解、水解和氨解。解、水解和氨解。四、氣化技術(shù)四、氣化技術(shù) 當(dāng)廢塑料與氧氣、空氣、蒸汽或上述氣體的混合物反當(dāng)廢塑料與氧氣、空氣、蒸汽或上述氣體的混合物反應(yīng)時，可生成一氧化碳和氫氣的混合氣體，這就是廢應(yīng)時，可生

36、成一氧化碳和氫氣的混合氣體，這就是廢塑料的氣化技術(shù)塑料的氣化技術(shù) 五、溶解再生技術(shù)五、溶解再生技術(shù) 該技術(shù)用于將廢聚苯乙烯該技術(shù)用于將廢聚苯乙烯PS的回收。將的回收。將PS溶解于檸檬溶解于檸檬烯溶劑中，靜置并將沉淀的雜質(zhì)去除后把溶液送入蒸烯溶劑中，靜置并將沉淀的雜質(zhì)去除后把溶液送入蒸發(fā)器，揮發(fā)的溶劑經(jīng)過冷凝器冷凝回收后可循環(huán)利用發(fā)器，揮發(fā)的溶劑經(jīng)過冷凝器冷凝回收后可循環(huán)利用，留下的，留下的PS物料經(jīng)造粒而得到回收。物料經(jīng)造粒而得到回收。六、改性技術(shù)六、改性技術(shù) 該類技術(shù)主要用于廢聚苯乙烯該類技術(shù)主要用于廢聚苯乙烯PS泡沫塑料。泡沫塑料。 PS可通過改性生成多種化工原料，如：阻燃劑、防水涂料、可

37、通過改性生成多種化工原料，如：阻燃劑、防水涂料、防腐涂料、建筑密封劑、指甲油涂飾劑、各種粘膠劑、鐵板防腐涂料、建筑密封劑、指甲油涂飾劑、各種粘膠劑、鐵板涂料、模型成型劑。涂料、模型成型劑。七、直接焚燒技術(shù)七、直接焚燒技術(shù) 廢塑料的熱值與燃油相當(dāng)，是垃圾焚燒爐的重要熱能來源。廢塑料的熱值與燃油相當(dāng)，是垃圾焚燒爐的重要熱能來源。 可減容約可減容約90% 會產(chǎn)生二噁英等有毒有害物質(zhì)會產(chǎn)生二噁英等有毒有害物質(zhì)八、制備燃料八、制備燃料RDF技術(shù)技術(shù) 垃圾衍生燃料(Refuse Derived Fuel) RDF是以廢塑料為主，配合其它可燃垃圾制成的燃料是以廢塑料為主，配合其它可燃垃圾制成的燃料，可用于水

38、泥回轉(zhuǎn)窯和鍋爐，可用于水泥回轉(zhuǎn)窯和鍋爐 RDF中應(yīng)去除垃圾中的金屬、玻璃和陶瓷不燃物和一中應(yīng)去除垃圾中的金屬、玻璃和陶瓷不燃物和一切危險品切危險品 制作工藝有兩類：丁制作工藝有兩類：丁-卡托萊爾方式卡托萊爾方式-將可燃固體廢物將可燃固體廢物破碎并加入破碎并加入5%的石灰使之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，加壓成型，的石灰使之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，加壓成型，經(jīng)干燥為燃料；經(jīng)干燥為燃料；RMJ方式方式-將可燃固體廢物（含廢塑料將可燃固體廢物（含廢塑料、廢紙、木屑、果殼和下水污泥等）破碎、混合、干、廢紙、木屑、果殼和下水污泥等）破碎、混合、干燥后，加入燥后，加入1%的消石灰固化成型為燃料。的消石灰固化成型為燃料。 九、熱解技

39、術(shù)九、熱解技術(shù) 廢塑料的熱解技術(shù)是在惰性環(huán)境中進(jìn)行的高溫分解反廢塑料的熱解技術(shù)是在惰性環(huán)境中進(jìn)行的高溫分解反應(yīng)，主要應(yīng)用于聚合型塑料應(yīng)，主要應(yīng)用于聚合型塑料 反應(yīng)產(chǎn)物：烴類氣體（碳分子數(shù)為反應(yīng)產(chǎn)物：烴類氣體（碳分子數(shù)為C1C5）、油品（）、油品（汽油碳分子數(shù)為汽油碳分子數(shù)為C5C11，柴油碳分子數(shù)為，柴油碳分子數(shù)為C12C20，重油碳分子數(shù)大于，重油碳分子數(shù)大于C20）、石蠟和焦炭）、石蠟和焦炭 反應(yīng)溫度是影響反應(yīng)的最關(guān)鍵因素。當(dāng)反應(yīng)溫度高于反應(yīng)溫度是影響反應(yīng)的最關(guān)鍵因素。當(dāng)反應(yīng)溫度高于600時，主要產(chǎn)生烯烴以及少量芳香族烴類。當(dāng)升溫時，主要產(chǎn)生烯烴以及少量芳香族烴類。當(dāng)升溫速度較快或停留時間

40、較短時，可大量生成乙烯和丙烯速度較快或停留時間較短時，可大量生成乙烯和丙烯。在水蒸氣存在的條件下，烯烴產(chǎn)量也可大幅提高。在水蒸氣存在的條件下，烯烴產(chǎn)量也可大幅提高十、催化裂解技術(shù)十、催化裂解技術(shù) 催化裂解是在催化劑存在下進(jìn)行的熱分解反應(yīng)催化裂解是在催化劑存在下進(jìn)行的熱分解反應(yīng) 催化裂解反應(yīng)的產(chǎn)物是汽油、柴油、燃?xì)夂徒固?，?yīng)催化裂解反應(yīng)的產(chǎn)物是汽油、柴油、燃?xì)夂徒固浚瑧?yīng)用范圍主要是聚烯烴類塑料用范圍主要是聚烯烴類塑料 催化劑是反應(yīng)的關(guān)鍵，常用催化劑包括催化劑是反應(yīng)的關(guān)鍵，常用催化劑包括ZMS-5沸石催沸石催化劑、化劑、H-Y沸石催化劑、沸石催化劑、REY沸石催化劑沸石催化劑Ni-REY催化催化劑

41、等劑等 其它利用方式：其它利用方式：如可利用廢聚苯乙烯泡沫塑料（如可利用廢聚苯乙烯泡沫塑料（EPS）制）制備乳液涂料等備乳液涂料等 電池簡介電池簡介 電池的種類繁多，主要有鋅電池的種類繁多，主要有鋅-二氧化錳酸性電池、鋅二氧化錳酸性電池、鋅-二二氧化錳堿性電池、鎳鎘充電電池、鉛酸蓄電池、鋰電氧化錳堿性電池、鎳鎘充電電池、鉛酸蓄電池、鋰電池、氧化汞電池、氧化銀電池、鋅池、氧化汞電池、氧化銀電池、鋅-空氣紐扣電池等空氣紐扣電池等 電池內(nèi)含有大量有害成分，如重金屬、廢酸、廢堿等電池內(nèi)含有大量有害成分，如重金屬、廢酸、廢堿等 我國是電池的生產(chǎn)大國，每年都要消耗大量的鋅、錳我國是電池的生產(chǎn)大國，每年都要

42、消耗大量的鋅、錳、鉛、鎘等金屬，如果加以回收利用，在保護(hù)環(huán)境的、鉛、鎘等金屬，如果加以回收利用，在保護(hù)環(huán)境的同時又可以節(jié)省大量的寶貴資源同時又可以節(jié)省大量的寶貴資源 1 1、廢電池再生利用技術(shù)、廢電池再生利用技術(shù)2.廢舊電池的綜合處理技術(shù)廢舊電池的綜合處理技術(shù) 濕法冶金方法：濕法冶金方法：1）焙燒浸出法）焙燒浸出法圖圖9-11 廢干電池的還原焙燒廢干電池的還原焙燒-浸出法工藝流程浸出法工藝流程2）直接浸出法：）直接浸出法：直接浸出法是將廢干電池破碎、篩分、洗滌后，直直接浸出法是將廢干電池破碎、篩分、洗滌后，直接用酸浸出鋅、錳等金屬物質(zhì)，經(jīng)過濾、濾液凈化后，從中提取接用酸浸出鋅、錳等金屬物質(zhì)，經(jīng)

43、過濾、濾液凈化后，從中提取金屬或生產(chǎn)化工產(chǎn)品金屬或生產(chǎn)化工產(chǎn)品 火法冶金方法：火法冶金方法：在高溫下使廢干電池中的金屬及其化合物氧化、在高溫下使廢干電池中的金屬及其化合物氧化、還原、分解和揮發(fā)及冷凝的過程還原、分解和揮發(fā)及冷凝的過程 常壓冶金法：常壓冶金法：有兩種，一是在較低的溫度下加熱廢干電池，先使有兩種，一是在較低的溫度下加熱廢干電池，先使汞揮發(fā)，然后在較高的溫度下回收鋅和其它重金屬；二是將廢干汞揮發(fā)，然后在較高的溫度下回收鋅和其它重金屬；二是將廢干電池在高溫下焙燒，使其中易揮發(fā)的金屬及其氧化物揮發(fā)，殘留電池在高溫下焙燒，使其中易揮發(fā)的金屬及其氧化物揮發(fā)，殘留物作為冶金中間產(chǎn)物或另行處理物

44、作為冶金中間產(chǎn)物或另行處理 真空冶金法：真空冶金法：真空法是基于組成廢舊干電池各組分在同一溫度下真空法是基于組成廢舊干電池各組分在同一溫度下具有不同的蒸氣壓，在真空中通過蒸發(fā)與冷凝，使其分別在不同具有不同的蒸氣壓，在真空中通過蒸發(fā)與冷凝，使其分別在不同的溫度下相互分離，從而實現(xiàn)綜合回收利用。的溫度下相互分離，從而實現(xiàn)綜合回收利用。 3. 廢舊鎘鎳電池的綜合處理技術(shù)廢舊鎘鎳電池的綜合處理技術(shù) 鎘鎳電池的回收利用技術(shù)可分為濕法和火法兩大類鎘鎳電池的回收利用技術(shù)可分為濕法和火法兩大類 ，火法工藝具體，火法工藝具體過程見下圖：過程見下圖：4.混合電池的處理技術(shù)混合電池的處理技術(shù) 對于混合型廢電池目前采

45、用的主要技術(shù)為模塊化處理對于混合型廢電池目前采用的主要技術(shù)為模塊化處理。即首先對于所有電池進(jìn)行破碎、篩分等預(yù)處理，然。即首先對于所有電池進(jìn)行破碎、篩分等預(yù)處理，然后按類別分選電池?；旌想姵氐奶幚硪膊捎没鸱ɑ驖窈蟀搭悇e分選電池?；旌想姵氐奶幚硪膊捎没鸱ɑ驖穹ā⒒鸱ɑ旌咸幚淼姆椒?。法、火法混合處理的方法。 廢電池中五種主要金屬（汞、鎘、鋅、鎳和鐵）具有廢電池中五種主要金屬（汞、鎘、鋅、鎳和鐵）具有明顯不同的沸點，可以通過將廢電池準(zhǔn)確的加熱到一明顯不同的沸點，可以通過將廢電池準(zhǔn)確的加熱到一定的溫度，使所需分離的金屬蒸發(fā)氣化，然后再收集定的溫度，使所需分離的金屬蒸發(fā)氣化，然后再收集氣體冷卻。沸點高的金

46、屬通過較高的溫度在熔融狀態(tài)氣體冷卻。沸點高的金屬通過較高的溫度在熔融狀態(tài)下回收下回收 瑞士瑞士Recytec公司利用火法和濕法結(jié)合的方法，處理不公司利用火法和濕法結(jié)合的方法，處理不分揀的混合廢電池，并分別回收其中的各種重金屬分揀的混合廢電池，并分別回收其中的各種重金屬 圖 Recytec廢電池處理流程圖 4.鉛酸蓄電池的回收利用技術(shù)鉛酸蓄電池的回收利用技術(shù) 由于鉛酸蓄電池體積大，易回收，目前，國內(nèi)廢鉛酸由于鉛酸蓄電池體積大，易回收，目前，國內(nèi)廢鉛酸蓄電池的金屬回收率大約達(dá)到蓄電池的金屬回收率大約達(dá)到80%85% 1）火法冶金工藝）火法冶金工藝2）固相電解還原工藝）固相電解還原工藝 其工藝流程為：廢鉛污泥其工藝流程為：廢鉛污泥固相電解固相電解熔化鑄錠熔化鑄錠金屬鉛金屬鉛 每生產(chǎn)一噸鉛耗電約每生產(chǎn)一噸鉛耗電約700度，回收率可達(dá)度，回收率可達(dá)95%以上，回收鉛的純以上，回收鉛的純度可達(dá)度可達(dá)99.95%，成本大大低于直接利用礦石冶煉鉛的成，成本大大低于直接利用礦石冶煉鉛的成 本本3）濕法冶金工藝）濕法冶金工藝 工藝流程為：鉛泥工藝流程為：鉛泥轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化溶解沉淀溶解沉淀化學(xué)合成化學(xué)合成含鉛含鉛產(chǎn)品產(chǎn)品 該工藝的回收率在該工藝的回收率在95%以上。全濕法處理，產(chǎn)品可以是精鉛、鉛以上。全濕法處理，產(chǎn)品可以是精鉛、鉛銻合金、鉛化合物等，該類