柴油生物脫硫技術(shù)進(jìn)展-

1、1前言由于原油中含有硫,因此柴油中也含有硫,但硫化物的存在不僅對發(fā)動機(jī)造成腐蝕,影響尾氣轉(zhuǎn)化催化劑的轉(zhuǎn)化效果和使用壽命,更重要的是發(fā)動機(jī)尾氣排放的二氧化硫給環(huán)境帶來嚴(yán)重危害,因此世界各國對燃料油中硫含量的要求愈來愈嚴(yán)。如美國提出“超超低硫”、“近零硫”或“無硫柴油”,其指標(biāo)鎖定在硫含量10g/g ;日本提出2008年柴油硫含量達(dá)到10g/g 1。正因?yàn)槿绱?燃料油脫硫技術(shù)不斷取得進(jìn)展,主要的脫硫方法有傳統(tǒng)脫硫技術(shù)和非傳統(tǒng)脫硫技術(shù),而傳統(tǒng)脫硫技術(shù)又分為加氫脫硫(HDS和非加氫脫硫,文獻(xiàn)24對傳統(tǒng)脫硫技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)述評,本文對飛速發(fā)展的非傳統(tǒng)脫硫技術(shù)之一的“柴油生物脫硫技術(shù)”的發(fā)展及其現(xiàn)狀進(jìn)行評述

2、。2柴油生物脫硫(BDS技術(shù)的發(fā)展歷程2.1國外發(fā)展歷程生物脫硫,又稱為生物催化脫硫(BiocatalyticDesulfurizaton ,簡稱BDS是指一種在常溫常壓下利用某些特殊菌種對燃料油中的含硫化合物有極高消化能力的特點(diǎn),使存在于油中的非水溶性有機(jī)硫化物在生物催化劑(細(xì)菌的作用下轉(zhuǎn)化為水溶性化合物,從而從油中分離出來的過程。早在1948年美國就公開了第一個生物脫硫技術(shù)的專利5。此后,有關(guān)研究并不十分活躍,一方面是因?yàn)闆]有辦法控制細(xì)菌作用效果,另一方面則因?yàn)檎业降募?xì)菌在脫硫的同時,也消耗了油中的碳而減少了燃料熱值,即催化劑缺乏對硫的選擇性6,所以一直沒有實(shí)際應(yīng)用的報道。19881989

3、年美國天然氣技術(shù)研究所(IGT的Kilbane 成功分離出具有脫除DBT(二苯并噻吩,是一種較難脫除的有機(jī)硫化物,通常作為脫硫研究的模型化合物中硫元素的特殊菌株IGTS8710,該菌株代謝在脫除DBT 過程中專一性地斷開DBT 分子中的C-S 鍵而不斷開C-C 鍵,表明微生物具有脫硫能力且在脫硫的同時不損失燃料的燃燒值。此后隨著美國能源部(DOE對生物脫硫技術(shù)支持力度的加大,1992年美國能源生物系統(tǒng)公司(EBC在生物脫硫技術(shù)上取得突破性進(jìn)展,成功開發(fā)了生物脫硫反應(yīng)催化劑和生物工程反應(yīng)器,同時成功開發(fā)了此工藝產(chǎn)生的副產(chǎn)物的處理技術(shù)11。EBC 技術(shù)可將高硫柴油或混合柴油中的硫化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽而

4、脫除。EBC 技術(shù)與HDS 技術(shù)相比投資可減少30%50%,操作費(fèi)用降低10%20%。HDS 和BDS 組合具有如下優(yōu)點(diǎn):可以脫除HDS 難以脫除的1,4-DMDBT 和4,6-DMDBT(1,4-二甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩,氫氣消耗下降,總能耗較低,CO 2排放低,提高柴油的潤滑性能11。美國EBC 公司已研制出一系列生物脫硫催化劑,可將柴油硫含量降至50g/g ,1999年與Kellogg Brown&Root 公司對第一套生物脫硫工業(yè)裝置進(jìn)行了基礎(chǔ)設(shè)計(jì),采用BKO-53菌株或其改進(jìn)型為脫硫劑,于2001年第3季度在Petro Star 公司位于Valdez 的Alas 煉

5、油廠(加工量25104t/a投產(chǎn),柴油生物脫硫技術(shù)進(jìn)展趙騰飛(山東大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,山東濟(jì)南250100摘要環(huán)境保護(hù)推動了柴油低硫化,因此柴油低硫化及其含硫標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格是世界各國柴油產(chǎn)品質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展的趨勢。綜述了國內(nèi)外柴油生物脫硫技術(shù)發(fā)展過程和現(xiàn)狀,介紹了柴油生物脫硫的4S 機(jī)理,討論了柴油生物脫硫的工藝過程和實(shí)際應(yīng)用的3種途徑。關(guān)鍵詞柴油生物催化脫硫生物脫硫機(jī)理作者簡介:趙騰飛,目前就讀于山東大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院。2007年第12卷72SINO-GLOBAL ENERGY副產(chǎn)4540t/a羥基聯(lián)苯亞磺酸鹽12。2.2國內(nèi)發(fā)展歷程國內(nèi)關(guān)于柴油BDS的研究起步較晚,是從20世紀(jì)90年代末期才開始

6、,近年來漸趨活躍,基本上停留在實(shí)驗(yàn)室研究水平,未見較大規(guī)模實(shí)驗(yàn)的報道。許平等13采用pH值恒定、添加碳源工藝可大大提高菌體生產(chǎn)濃度、具有專一性脫硫活力的微生物休止細(xì)胞和細(xì)胞裂解液,用lawq、IG、X7B、ZT、ZCR、5和6號菌混合液等微生物,處理硫含量為205g/g的加氫精制柴油,柴油的實(shí)際有機(jī)硫脫除率分別為10.6%90.3%。同時發(fā)現(xiàn)紅球菌屬菌株lawq具有對硫酸鹽不敏感的特點(diǎn),較適合于生物脫有機(jī)硫工藝14。劉波等15的研究發(fā)現(xiàn)lawq是專一性脫硫菌,其脫硫酶系由dszA、dszB和dszC組成,其中關(guān)鍵酶是dszC。發(fā)現(xiàn)VB類物質(zhì)對菌體的生長和酶活力有不同程度的提高。姜成英等發(fā)現(xiàn)德氏

7、假單胞菌株具有較高的脫除有機(jī)硫化物中硫的活性16,并發(fā)現(xiàn)添加表面活性劑能提高假單胞菌菌株R-8和紅色紅球菌菌株Nl-36對柴油的脫硫率17。于麗等18從土壤中分離篩選出一株可將DBT代謝為2-羥基二苯和水溶性硫酸鹽的假單胞細(xì)菌YC-LI-1,該菌株在水中對DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%以上,在最佳條件下,可以脫除實(shí)際加氫柴油中約50%的DBT類有機(jī)硫,但無細(xì)菌壽命的報道。李珊等19分離出了一種具有脫硫?qū)Ｒ恍缘募t平紅球菌LSSE8-1,能選擇性地脫除DBT中的硫,最終的代謝產(chǎn)物是2-HBP。馬挺等20以DBT為模型物,篩得一株可專一斷裂C-S鍵的菌株紅球菌-DS-3。用搖瓶多批次脫硫法對柴油進(jìn)行生物脫

8、硫?qū)嶒?yàn),經(jīng)5次循環(huán)后可脫除0號柴油中52.13%的有機(jī)硫,87.53%的DBT 轉(zhuǎn)化為不含硫的2-HBP。經(jīng)分析表明,油中的烴類組分在脫硫前后基本保持不變,同時證實(shí)該菌沿4S途徑代謝DBT中的硫21。這是我國首次柴油循環(huán)生物脫硫的實(shí)驗(yàn)報道。此后該研究組陸續(xù)報道了其他菌株的篩選及其柴油脫硫性能。他們從油污土壤中篩選出一株屬紅球菌的脫硫菌YZ-1。YZ-1菌株培養(yǎng)73h,對初始濃度為0.5mmol/L、1.0mmol/L的DBT脫硫率分別為87.%和64.7%;YZ-1菌株在油水體積比為16時,活細(xì)胞培養(yǎng)120h對柴油的脫硫率為26.68%,硫元素被最終代謝為可溶性硫酸鹽28。同時發(fā)現(xiàn)23,紅球菌

9、FS-1菌株通過專一性斷裂C-S鍵的途徑脫除DBT中的有機(jī)硫作為自身生長需要的硫源,從而降低油品中的硫含量。利用該菌的休止細(xì)胞對DBT和柴油的脫硫活力的研究表明,該菌株對DBT及柴油中的有機(jī)硫均有良好的選擇性脫除作用。DBT濃度為0.51.0mmol/L、油水比例為15時,脫硫效果最佳。采用二次脫硫法可使柴油脫硫率達(dá)85%以上,證明FS-1能有效脫除柴油中的有機(jī)硫。FS-1作用前后柴油烴類組分基本沒有改變,說明該菌的脫硫作用是特異性針對硫原子的,因此不會破壞柴油的有效成分?？诅难芯拷M24從勝利油田的土壤和污水中篩選到能降解DBT的施氏假單胞菌UP-1,研究結(jié)果顯示UP-1最佳培養(yǎng)溫度為30,

10、培養(yǎng)時間為24h,培養(yǎng)基的pH值為7.5;脫硫反應(yīng)適宜DBT質(zhì)量濃度為500mg/L,反應(yīng)溫度為30,反應(yīng)時間為20h,UP-1靜息細(xì)胞具有可循環(huán)使用的脫硫活性。利用篩選到的施氏假單胞菌UP-1對DBT具有的降解能力,降解產(chǎn)物為水溶性物質(zhì)。通過對降解產(chǎn)物的分析,初步推斷DBT降解符合Kodama機(jī)理25。對該菌固化方法和條件的研究,為該菌的應(yīng)用打下了基礎(chǔ)26。他們還從勝利油田被原油污染的土壤中篩選到一株能有效降解DBT的菌株Agrobacterium tumefaciens UP-3,該菌54h內(nèi)可將500mg/L的DBT 降解至150mg/L。對降解產(chǎn)物的分析表明,根癌土壤桿菌降解DBT的途

11、徑與Kodama路線及4S路線不同27。這是一個有意義的發(fā)現(xiàn),但關(guān)于UP-3菌株的脫硫機(jī)理仍有待深入研究。王妙冬等28,29篩選到的微桿菌ZD-M2是一株專一性脫硫菌,能選擇性脫除DBT中的硫,沿4S 途徑代謝的終產(chǎn)物2-HBP會進(jìn)一步氧化為2-MBP,同時降解產(chǎn)物中還有聯(lián)苯存在。他們還從煉油廠污泥中分離出一株能專一脫除DBT中的硫,并生成2-HBP的棒桿菌屬菌株ZD-1。該菌在pH= 6.07.5、10g/L的甘油、0.2mmol/L的DBT、5g/L的NH4Cl、溫度為30時的生長最好30。除此外,王會芳等31從大港油田的污泥中分離出一株具有專一性降解DBT中硫的菌株Rhodococcus

12、 sp.EBT-2,降解產(chǎn)物為2-HBP。熊小超等32對照研究發(fā)現(xiàn)短芽孢桿菌R-6、德氏假單孢菌R-8、小球諾卡氏菌R-9、球形芽孢桿圖1DBT 的Kodama 和4S 脫硫歷程菌R-16、紅平紅球菌和戈登氏菌LSSEJ-1的脫硫結(jié)構(gòu)基因和其他專一性脫硫菌一樣與IGTS8相關(guān)基因是高度同源的,顯示出在進(jìn)化關(guān)系上的相關(guān)性。研究表明,脫硫菌脫硫特性的差異并不是由于結(jié)構(gòu)基因引起的。因此,對細(xì)胞整體特性的改造、代謝網(wǎng)絡(luò)的分析和對脫硫結(jié)構(gòu)基因調(diào)控區(qū)域的研究顯得十分必要。3BDS 的反應(yīng)機(jī)理BDS 的反應(yīng)機(jī)理可參見圖1所示的DBT 的脫硫歷程。BDS 與傳統(tǒng)脫硫類似,從反應(yīng)類型上也可以分為還原脫硫和氧化脫

13、硫。還原脫硫與HDS 過程相似,在還原菌的作用下,脫除有機(jī)硫化物中的硫,生成H 2S 氣體,但還原菌脫硫率不高,且不能降解芳香族含硫化合物,特別是DBT 類化合物33。因此,BDS 研究的重點(diǎn)是氧化脫硫,即以DBT 為模型化合物,將硫元素氧化為高價硫化物的脫硫機(jī)理和工藝。根據(jù)對硫元素是否具有選擇性又分為Kodama 和4S 氧化2種路線34。Kodama 代謝是指在非硫選擇性生物催化劑的作用下,破壞苯環(huán)上的C-C 鍵,將DBT 代謝為水溶性的3-羥基苯并噻吩-2-甲醛,由于整個含硫化合物轉(zhuǎn)入水相,油中含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)并沒有明顯減少,反而降低了有價值烴的熱值,基本沒有工業(yè)化價值。而4S 路徑是一種硫

14、選擇性氧化過程,在生物催化劑的作用下,選擇性地破壞含硫化合物中的C-S 鍵,將硫原子氧化為無機(jī)硫轉(zhuǎn)入水相,含硫有機(jī)物脫去硫原子后仍留在油相,不損失燃料的熱值。共有4種酶催化劑Dsz A 、B 、C 和D 參加了氧化過程,DBT 及其衍生物逐漸被氧化為亞砜、砜和亞磺酸鹽,并在最后一步被氧化為鄰苯基苯酚(HPB和硫酸鈉。DszA 酶的催化反應(yīng)速率比DszC 酶的快510倍,最后一步DszB 酶的反應(yīng)速率最慢,是決定4S 途徑速率的步驟3537。4柴油生物脫硫工藝流程4.1BDS 循環(huán)工藝BDS 的連續(xù)循環(huán)工藝流程如圖2所示。文獻(xiàn)38,39對BDS 脫硫過程的反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)、催化劑的再生及副產(chǎn)物的處理

15、進(jìn)行了詳細(xì)介紹。本文通過EBC 公司BDS 連續(xù)中試循環(huán)工藝,簡要介紹了BDS 工藝流程。1燃油原料;2氧源;3混合罐;4燃油原料噴嘴;5反應(yīng)器底部;6反應(yīng)器;7反應(yīng)器中部;8生物催化劑噴嘴;9反應(yīng)器上部;10澄清口;11脫硫燃油流體;12揮發(fā)廢氣;13/14混合罐;15再生器;16營養(yǎng)介質(zhì)制備裝置;17發(fā)酵設(shè)備;18再生器;19分離設(shè)備;20硫化物圖2BDS 連續(xù)循環(huán)工藝流程圖2019181716151413125734689101112HPBHOSO 42-SO 32-雙加氧酶OHH 二氫脫氫酶OH HSKodama 1,2-二羥基-1,2-氫DBT 1,2-二羥基DBT4-2-(3-羥基

16、-硫代萘基-2-氧基-3-丁烯酸3-羥基-2-甲醛DBTOHOH S 水合酶醛縮酶OSOH COOH 雙加氧酶OHHO S +O 2DszC FMNH 2DszC FMN+NADH4S 氧化S DBT DBTO 2DBTOO S OSO+O 2DszC +O 2DszA H 2ODszB HPBSO S O -FMNH 2DszDFMN+NADH FMNH 2DszDFMN+NADH HO2007年第12卷74SINO-GLOBAL ENERGYC x HPBS(亞磺酸鹽產(chǎn)品LCCO硫含量500!g/gBDS脫硫指標(biāo)(硫含量50!g/gHDSH 2S空氣H 2FCCVGO粗柴油圖4HDS-BD

17、S 脫硫工藝示意圖圖3BDS 取代HDS 工藝流程示意圖脫硫指標(biāo)(硫含量0.05%0.2%BDSC x HPBS(亞磺酸鹽產(chǎn)品空氣粗柴油EBC 公司先后建成2套中試裝置,即1995年3月投產(chǎn)的0.8m 3/d 的中試裝置和1997年在得克薩斯州The Woodlands 建成的反應(yīng)當(dāng)時最新設(shè)計(jì)成果的11.4L/d 中試裝置。2套裝置均采用連續(xù)循環(huán)工藝,采用DCS 系統(tǒng)進(jìn)行控制,如圖3所示。工藝步驟如下39:石油液體與氧源在特定條件下接觸;將氧化石油液體和耗硫生物催化劑水溶液同時引入反應(yīng)器;兩者在反應(yīng)器中接觸足夠長時間,柴油中的有機(jī)硫大量減少并生成水溶性無機(jī)硫化物;分離出反應(yīng)器中的脫硫柴油,從反

18、應(yīng)器中回收廢生物催化劑水溶液;脫除廢催化劑中的硫化物,恢復(fù)其活性;再生生物催化劑水溶液循環(huán)回到反應(yīng)器。4.2BDS 實(shí)施方案一般來說,柴油生物脫硫主要有以下3種實(shí)施途徑2831。BDS 取代HDS 工藝流程如圖3所示。如圖3所示,所用原料粗柴油為中等硫含量的直餾柴油。對于芳烴含量較高的柴油及干點(diǎn)較低的直餾柴油脫硫效果更好。根據(jù)柴油K 值和干點(diǎn)的不同,BDS 的脫硫率在40%70%之間。該方案的優(yōu)點(diǎn)是可省去柴油HDS 所耗的氫氣以及克勞斯脫硫裝置及尾氣處理等費(fèi)用。HDS-BDS 聯(lián)合工藝流程如圖4所示。如圖4所示,該聯(lián)工藝將BDS 置于HDS 下游。該工藝所用原料為加氫處理后的調(diào)合柴油,含LC-

19、CO(輕質(zhì)催化循環(huán)油的20%。目前的催化劑可脫除硫含量低于2000g/g 的調(diào)合柴油中65%80%的硫,而且可脫除緩和加氫條件下難以脫除的DBT 。BDS 處理后產(chǎn)品的硫含量僅為42g/g 。該方案的優(yōu)點(diǎn)是可以從大量且種類繁多的硫的形式中脫除硫,氫的消耗明顯降低,過程中CO 2排放量和能耗降低。根據(jù)工廠的規(guī)劃、操作單元、產(chǎn)品、化石燃料的來源,先進(jìn)行HDS ,再進(jìn)行BDS 脫硫的效果比較好;如果先進(jìn)行BDS 后進(jìn)行HDS 所生產(chǎn)的產(chǎn)品的特性更好44。我國科技工作者45發(fā)現(xiàn),HDS 與BDS 這兩種脫硫技術(shù)存在著潛在聯(lián)系,采用GC-AED(氣相色譜-發(fā)射光譜聯(lián)用技術(shù),可為選擇在HDS 過程中將柴油

20、中的硫含量降到何種程度時,再采用適合于高含硫FCC 柴油的BDS 工藝流程如圖5所示。該工藝適合于最大量生產(chǎn)化學(xué)品并盡可能利用現(xiàn)有HDS 裝置對柴油進(jìn)行深度脫硫的綜合煉油廠。對HS-LCCO(高硫輕質(zhì)催化循環(huán)油和裂化原料的脫硫效果最好,一般為75%90%。與BDS 取代HDS 工藝相比,該工藝中BDS 裝置的規(guī)模較小,占地面積少。EBC 已有處理HS-LCCO(硫含量1.5%3.3%的經(jīng)驗(yàn),脫硫率高于75%。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是最大限度發(fā)揮現(xiàn)有HDS 裝置的作用,縮小了BDS 裝置的規(guī)模,亞磺酸鹽產(chǎn)品收率高,CO 2排放量及能耗低。5結(jié)論燃油BDS 技術(shù)是一種古老而年輕的脫硫技術(shù),作為一種以生物酶為

21、催化劑的技術(shù),本身具有酶催化的優(yōu)點(diǎn),即反應(yīng)條件溫和、催化劑選擇性高,但是酶催化的缺點(diǎn)就是催化劑適應(yīng)性差、壽命短。雖然圖5高硫FCC 脫硫工藝示意圖C x HPBS(亞磺酸鹽產(chǎn)品脫硫指標(biāo)(硫含量50!g/g80%柴油H 2SH 2粗柴油空氣LCCO FCCVGOBDS近年來燃油BDS技術(shù)取得了長足進(jìn)展,甚至在20104t級的工業(yè)裝置上投入了工業(yè)應(yīng)用,但就BDS技術(shù)的整體水平而言,目前仍處于研究開發(fā)階段。日本、西歐的大公司都加入到此項(xiàng)技術(shù)的開發(fā)行列中來,并取得了很大進(jìn)展,無疑會推動該技術(shù)不斷走向成熟。但在開發(fā)過程中,也面臨著同樣的挑戰(zhàn),核心是尋找并培養(yǎng)具有高活性、高選擇性、長壽命和良好的環(huán)境適應(yīng)性

22、的生物催化劑。需要指出的是,在開發(fā)燃油BDS技術(shù)的同時,切不可否定甚至放棄其他脫硫技術(shù)的開發(fā)。參考文獻(xiàn):中國石化出版社,2006.39532Song C.An overview of new approaches to deep desulfurizationfor ultra-clean gasoline,doesel fuel and jet fuel.Catalysis Today, 2003,86:211263化學(xué),2007,32(1:6267技市場,2005,(9:10155浜野治.New breakthrough in biocatalytic desulfurization.Bi

23、otech-nol of Japan,1989,20(11:276Finnerty P M,Robinson M.Microbial desulfurization of fossilfuels:A Review.Biotechnol,1986,16:2052157Kilbane J J,Bielaga B A.Toward sulfur free fuels.Chemtech,1990,12:7477518Kilbane J J.Mutant microorganisms useful for cleavage of organicC-S bonds.USP5002888,19919Kilb

24、ane J J.Mutant microorganisms useful for cleavage of organicC-S bonds.USP5104801,199210Gallagher J R,Olson E S,Stanley D C.Microbial desulfurizationdibenzothiophene:a sulphur specific pathway.FEMS Microbiol.Lett,1993,107:3136(3:1412唐曉東,王豪,周建軍等.柴油非加氫脫硫技術(shù)的研究進(jìn)展.西南石油學(xué)院學(xué)報,2003,25(4:5861學(xué)通報,2001,46(18:152

25、8153314許平,馬翠柳,李福利等.微生物脫有機(jī)硫的催化劑制備和條件.科學(xué)通報,2002,47(4:27527915劉波,熊健,呂浩等.生物質(zhì)對紅球菌屬菌株lawq生長和脫硫酶活力的影響.化學(xué)工程,2005,33(6:353916姜成英,劉會洲,邢建民等.德氏假單胞菌菌株及其在脫除17姜成英,李磊,楊永譚等.表面活性劑對微生物脫除柴油中有機(jī)硫的影響.過程工程學(xué)報,2002,2(2:12212618于麗,李本高,肖寶清等.微生物方法脫除柴油中有機(jī)硫的初步研究.石油學(xué)報(石油加工,2003,19(3:384219李珊,邢建民,仲軒等.紅平紅球菌LSSE8-1的培養(yǎng)及其對二苯并噻吩中硫元素脫除的影

26、響.過程工程學(xué)報,2002,2(3:257261技術(shù)與工程,2004,34(1:525421馬挺,劉健,佟明友等.紅球菌DS-3脫除二苯并噻吩中有機(jī)硫的性能初探.微生物學(xué)報,2002,42(6:72673122周東凱,崔金久,張全等.微生物脫硫菌株的篩選及其代謝產(chǎn)物分析.遼寧石油化工大學(xué)學(xué)報,2005,25(4:2730 23佟明友,馬挺,張全等.利用休止細(xì)胞法選擇性脫除燃料油中有機(jī)硫.環(huán)境科學(xué),2005,26(1:242724侯影飛,孔瑛,楊金榮等.石油生物脫硫菌UP-1培養(yǎng)及反應(yīng)條件的優(yōu)化.石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版,2005,29(1:111 11525孔瑛,趙金生,史德青等.石油生物脫硫

27、菌Pseudomonas stutzeriUP-1的篩選.微生物學(xué)通報,2004,31(3:364126侯影飛,孔瑛,楊金榮等.石油脫硫菌Pseudomonas stutzeriUP-1的固定化研究.石油學(xué)報(石油化工,2004,20(1:75 8027史德青,趙金生,侯影飛等.石油生物催化脫硫菌Agrobacteriumtumefaciens UP3的分離篩選.微生物學(xué)報,2004,44(2:248 25028張英,李偉,王妙冬等.微桿菌ZD-M2降解二苯并噻吩的特性及其生長條件優(yōu)化.化工學(xué)報,2005,56(7:12951299 29張英,李偉,王妙冬等.專一性降解含硫雜環(huán)化合物菌株的分離

28、和篩選.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,2005,19(3:392397 30王妙冬,李偉,施耀等.脫硫菌ZD-1生長條件的優(yōu)化.浙江大學(xué)學(xué)報(工學(xué)版,2004,38(8:10201023與工程,2006,23(1:6932熊小超,李望良,李信等.專一性脫硫菌脫硫活性比較與基因保守性研究.微生物學(xué)報,2005,45(5:73373733Kim H Y,Kim T S,Kim B H.Degradation of organic sulfurcompounds and the reduction of dibenzothiophene to biophenyl and hydrogen sulfide by

29、Desulfovibrio desulfuricans M6.Biotech-nol Letter,1990,12:76176434Setti L,Farinelli P,Martino S D,et al.Developments in de-structive and non-destructive pathways for selective desulfu-rizations in oil biorefining processes.Apll Microbiol Biotech-nol,1999,52:11111735Gray K A,Pogrebinsky O S,Mrachko G T,et al.Molecular2007年第12卷76SINO-GLOBAL ENERGY第期 趙 騰 飛 柴油生物脫硫技術(shù)進(jìn)展 ， ， （） ： ， ， ： ， ， （）： 廖 健 ， 劉 伯 華 ， 姚 國 欣 柴 油 生 物 脫 硫 技 術(shù) 的 進(jìn) 展 煉 油 設(shè) 計(jì) ， ， （） ： ， ， ， ， ， ： 錢 伯 章 ， 吳 虹 石 油 生 物 脫 硫 技 術(shù) 及 其 應(yīng) 用 前