復(fù)混肥料總氮含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法河南地方標(biāo)準(zhǔn)

1、復(fù)混肥料中總氮含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法河南省地方標(biāo)準(zhǔn)編制說明一、編制的目的和意義國(guó)內(nèi)復(fù)合肥品種多，氮養(yǎng)分存在狀態(tài)有鏤態(tài)氮、硝態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、有機(jī)態(tài)氮等，試樣的處理是根據(jù)氮養(yǎng)分的不同選擇不同的處理方法，但其檢測(cè)步驟繁瑣、檢測(cè)周期較長(zhǎng)，所用試劑具有強(qiáng)腐蝕性并污染環(huán)境。隨著國(guó)家環(huán)保形勢(shì)對(duì)化學(xué)品等廢物排放的嚴(yán)格限制和人工成本的逐年升高，自動(dòng)化程度高、分析速度快、精密度和準(zhǔn)確度高、對(duì)環(huán)境友好的檢測(cè)方法越來越受到人們的歡迎，也是技術(shù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。杜馬斯燃燒定氮法適合于當(dāng)前社會(huì)的需求，在食品、土壤、化學(xué)工業(yè)的檢測(cè)上使用越來越多，為規(guī)范該方法在復(fù)合肥料中總氮的測(cè)試，同時(shí)也為肥料生產(chǎn)企業(yè)的過程檢測(cè)、由廠質(zhì)量保證

2、、質(zhì)量監(jiān)督檢查等工作，提供有力的保障，需制定一套科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牡胤綐?biāo)準(zhǔn)。二、任務(wù)來源及編制原則和依據(jù)1、任務(wù)來源本項(xiàng)目來源于2018年第一批河南省地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃（豫質(zhì)監(jiān)標(biāo)發(fā)2018236號(hào)立項(xiàng)編號(hào)20181210034復(fù)混肥料中總氮含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法）。2、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和依據(jù)GB/T1.1標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫GB/T1.2標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分：標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)范性技術(shù)要素內(nèi)容的確定方法在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中遵循了以下幾個(gè)原則：科學(xué)性和規(guī)范性；保證標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性和實(shí)用性；與國(guó)家環(huán)保政策等相符合；盡量與相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)接軌；充分考慮化肥行業(yè)的分析檢測(cè)技術(shù)水平、企業(yè)分析檢測(cè)的特點(diǎn)。三、編制

3、過程標(biāo)準(zhǔn)起草從2018年1月份至今，可分為四個(gè)階段：第一階段：成立起草小組接到復(fù)混肥料中總氮含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法地方標(biāo)準(zhǔn)編制計(jì)劃任務(wù)后，由河南心連心化肥有限公司、河南心連心化肥檢測(cè)有限公司等單位及部分專家成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，并開展了標(biāo)準(zhǔn)制定的各項(xiàng)工作。第二階段：資料收集、調(diào)研與比對(duì)為作好標(biāo)準(zhǔn)制訂工作，確定標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，組織開展了杜馬斯燃燒法的相關(guān)應(yīng)用調(diào)研，以及相關(guān)資料的收集工作，重點(diǎn)研究和分析了以下相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、文件和資料：1、GB/T29518-2013柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑尿素水溶液（AUS32）2、SN/T2115-2008進(jìn)口食品和飼料中總氮和粗蛋白質(zhì)的檢測(cè)方法杜馬斯燃燒法3、GB/

4、T24318-2009杜馬斯燃燒法測(cè)定飼料原料中總氮含量及粗蛋白質(zhì)的檢測(cè)4、GB5009.5-2010食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定第3法杜馬斯燃燒法5、NY/T2007-2011谷類、豆類粗蛋白質(zhì)含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法6、GB/T31578-2015糧油檢驗(yàn)糧食及制品中粗蛋白質(zhì)的測(cè)定杜馬斯燃燒法7、ASTMD5291-2002用儀器測(cè)定石油產(chǎn)品及潤(rùn)滑劑中C、H、N含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法8、ASTMD5373-2002煤和焦炭實(shí)驗(yàn)室樣品中C、H、N含量的儀器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法9、ISO16634.2谷類、豆、碾制谷物、油籽、動(dòng)物飼料杜馬斯法測(cè)總氮及粗蛋白的含量計(jì)算10、DIN/ISO13878土壤質(zhì)量用于燃燒法

5、測(cè)定總氮含量（元素分析）11、AOAC993.13杜馬斯燃燒法檢測(cè)肥料中總氮12、GB/T8572復(fù)混肥料中總氮含量測(cè)定蒸儲(chǔ)后測(cè)定法13、GB/T22923肥料中氮磷鉀的自動(dòng)分析儀測(cè)定法2018年1月6月，編制組在省內(nèi)及省外企業(yè)、儀器廠家及檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行調(diào)研，經(jīng)過資料整理和調(diào)研情況匯總，初步建立了標(biāo)準(zhǔn)修訂的大體框架和編寫提綱，在充分聽取業(yè)內(nèi)專家意見的基礎(chǔ)上，經(jīng)過修改形成標(biāo)準(zhǔn)草案。第三階段：征求意見2018年6月7月，標(biāo)準(zhǔn)起草小組在向省內(nèi)企業(yè)及化肥檢測(cè)領(lǐng)域權(quán)威專家發(fā)送了征求意見稿，并對(duì)反饋進(jìn)行了匯總，根據(jù)專家意見，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了部分修改，最終于2018年7月形成了送審稿。四、主要內(nèi)容的確定1、樣品收

6、集目前已收集的樣品有天門冬氨酸、硫酸鏤、硝酸尿素溶液、多硫氮磷鉀、硫代硫酸鏤、硝酸鉀、尿素、復(fù)混肥料、尿素水溶液等。2、檢測(cè)方法復(fù)混肥料中總氮含量的測(cè)定杜馬斯燃燒法1.1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了復(fù)混肥料中總氮含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于含氨態(tài)氮、硝態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、匐氨態(tài)氮和其他未知態(tài)氮的復(fù)混肥料。1.2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，豉勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值

7、的表示和判定GB/T8571復(fù)混肥料實(shí)驗(yàn)室樣品的制備1.3 原理試樣在高溫氧氣流中燃燒，試樣中的氮全部轉(zhuǎn)化為氮氧化物，所生成的干擾成分被特定的吸收劑去除，氮氧化物經(jīng)過還原爐還原為氮?dú)獗粺釋?dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，從而得由試樣中的總氮含量。1.4 試劑和材料1.4.1 助燃劑及其他材料根據(jù)所使用的定氮儀選用。下列示例僅供參考，可根據(jù)需要使用其他物質(zhì)。錫箔紙或類似的樣品容器；不含氮的助燃劑，如庶糖、纖維素；1.4.2 氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)優(yōu)先選用認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如乙二胺四乙酸、煙酸酰胺和天門冬氨酸，也可使用純度較高的低縮二月尿含量的尿素（如純凈的尿素晶體或分析純尿素），或儀器生產(chǎn)商建議或提供的其他類似標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。1.4.

8、3 氧氣純度不低于99.995%。1.4.4 其他氣體根據(jù)所使用定氮儀的要求選用純度不低于99.995%的其他氣體。1.5 儀器與設(shè)備1.5.1 自動(dòng)定氮儀燃燒法自動(dòng)定氮儀。1.5.2 分析天平感量0.0001g。1.5.3 輔助工具示例：銀子；藥勺；壓片器；試驗(yàn)室常用其他儀器。1.6 分析步驟1.6.1 樣品的制備按GB/T8571制備供分析用的實(shí)驗(yàn)室樣品（通稱試樣）。1.6.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制根據(jù)所使用定氮儀要求，按照6.4的步驟建立標(biāo)準(zhǔn)曲線,1.6.3 檢驗(yàn)儀器的工作狀態(tài)和標(biāo)準(zhǔn)曲線用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢驗(yàn)儀器工作狀態(tài)及標(biāo)準(zhǔn)曲線，最好使用經(jīng)過認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。檢驗(yàn)頻次視所用定氮儀的要求而定。1.

9、6.4 測(cè)定稱取一定量的試樣放在符合定氮儀要求的適當(dāng)容器（如錫箔紙）中，用壓片器將樣品制備成儀器所要求的片狀。樣品的取樣量應(yīng)保證其含氮量在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間范圍。向定氮儀（或電腦）中輸入所需數(shù)據(jù)（如試樣質(zhì)量、樣品名稱）。將已稱量的樣品放入分析儀器中，開始分析。每個(gè)樣品至少做三次測(cè)定。1.7 分析結(jié)果的表述試樣的檢測(cè)結(jié)果為三次測(cè)定數(shù)值的算術(shù)平均值，精密至小數(shù)點(diǎn)后兩位。本方法適用于保持性*氮素溶生率的測(cè)定3、精密度試驗(yàn)對(duì)復(fù)混肥料（20-10-10）進(jìn)行精密度試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見下表:序號(hào)稱樣量，mg標(biāo)準(zhǔn)方法總氮含量，%1200.42250mgstandard19.782198.73250mgstandar

10、d19.813207.81250mgstandard19.814205.44250mgstandard19.795192.85250mgstandard19.776197.71250mgstandard19.847201.70250mgstandard19.818193.94250mgstandard19.809208.80250mgstandard19.7810205.90250mgstandard19.80平均值，%19.80極差，%0.07力差,0.024、測(cè)定結(jié)果對(duì)河南心連心化肥有限公司生產(chǎn)的10個(gè)不同規(guī)格的復(fù)混肥料進(jìn)行了總氮含量的測(cè)定，每個(gè)樣品分別做3次平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見下表：序號(hào)樣品

11、名稱規(guī)格總氮含量，%平均值，%平行1平行2平行31硫基復(fù)合肥15-15-1514.9214.9814.8914.932硫基復(fù)合肥8-15-187.177.127.187.163硫基復(fù)合肥10-20-159.879.929.979.924硝基復(fù)合肥20-25-519.8819.9219.8319.885硝基復(fù)合肥20-10-1020.0720.1520.0920.106硝基復(fù)合肥12-18-1211.9912.0312.0712.037控失復(fù)合肥28-15-1028.1528.1328.2228.178控失復(fù)合肥22-8-1221.8921.8021.8621.859腐植酸復(fù)合肥18-22-51

12、8.3518.2818.3318.3210腐植酸復(fù)合肥12-16-2211.7511.8011.7211.785、檢測(cè)結(jié)果的比對(duì)(1)凱氏定氮法與杜馬斯燃燒法兩種方法的比對(duì)對(duì)多種含氮化合物天門冬氨酸、硫酸鏤、尿酸氮液體、復(fù)混肥料、尿素、多硫氮磷鉀、硫代硫酸鏤液體、硝酸鉀等分別用杜馬斯燃燒法和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)蒸儲(chǔ)后滴定法兩種方法進(jìn)行總氮含量的測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果見下表:樣品名稱檢測(cè)方法檢測(cè)結(jié)果%極差平均值%方差天門冬氨酸凱氏10.4810.5210.5010.5510.5210.4210.5710.3810.4610.590.2110.500.07杜馬斯10.4910.5210.5410.5210.5010.

13、4910.5310.5210.5210.530.0410.520.02硫酸鏤凱氏21.1421.1221.0821.2021.1921.1621.1721.0421.1521.160.1621.140.05杜馬斯21.1621.1021.1221.1321.1721.1821.1621.1421.1521.140.0721.150.02硝酸尿素溶液凱氏32.0131.9932.2632.2032.2132.3232.1032.0432.1232.090.3332.130.11杜馬斯32.1832.1132.0632.1832.1532.2432.1932.0832.1532.100.1832.

14、140.06復(fù)混肥料凱氏19.7519.8219.7819.7419.7619.8319.9919.8519.8519.780.2519.820.07杜馬斯19.7819.8119.8119.7919.7719.8419.8119.8019.7819.800.0719.800.02尿素凱氏46.3846.4246.4546.3946.4746.4046.5046.4446.4346.480.1246.440.04杜馬斯46.4846.4446.4246.4946.3946.3946.5246.5146.4846.460.1346.460.05多硫氮磷鉀凱氏22.8822.8922.7922.8

15、022.8322.8522.9022.7622.8922.890.1422.850.05杜馬斯22.8522.8422.9322.8822.8922.9022.8822.8522.8522.870.0922.870.03硫代硫酸鏤凱氏11.7911.8111.7911.7811.7411.8311.7911.8311.8111.820.0911.800.03杜馬斯11.8411.7811.7411.8211.8411.8711.8011.7911.7711.840.1311.810.04硝酸鉀凱氏13.6013.5913.5713.5513.6213.5013.5813.6113.5813.5

16、90.1113.580.04杜馬斯13.6313.5713.5513.5913.5613.5113.4913.5813.5913.580.1413.570.04尿素水溶液凱氏15.3215.3815.3615.4015.3815.4315.4415.3915.4015.380.1215.390.03杜馬斯15.3515.3815.4015.3915.3815.4015.4315.4215.4015.390.0815.390.02由上表可以看由，用杜馬斯燃燒法分析含氮物質(zhì)中的氮含量，方法可行，具有分析周期短，精密度高、準(zhǔn)確度好等優(yōu)點(diǎn)。(2)杜馬斯燃燒法的外部比對(duì)聯(lián)系國(guó)家化肥質(zhì)檢中心(上海)上海化

17、工研究院測(cè)試中心，對(duì)不同的樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)(ISO/CD20620Fertilizersandsoilconditioners),比對(duì)方法是杜馬斯燃燒法(DeterminationofTotalNitrogenbyCombustion)，比對(duì)樣品為國(guó)際標(biāo)委會(huì)組織提供的不同形態(tài)的7個(gè)樣品(液體2個(gè)，固體5個(gè))，比對(duì)結(jié)果見下表：序號(hào)樣品名稱檢測(cè)Z果極差/、同實(shí)驗(yàn)室間允差比對(duì)結(jié)果河南心連心化肥檢測(cè)有限公司上海化工研究院檢測(cè)中心1Urea46.5146.630.120.152UAN31.8931.780.110.503AmmoniumSulfate21.1621.240.080.124Ammoniu