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文檔簡介
1、大學化學期末試卷加答案學院姓名學號閉卷考試時間:120分鐘一、選擇題每小題1.5分,共24分)1、某反應(yīng)的ArHnB0,當溫度升高時,其平衡常數(shù)的數(shù)值將)。A、增大B、不變C、減小2、當主量子數(shù)n=3時,則角量子數(shù)l的取值為)。A1、2、B、0、1、2C、0、1D、0、±1、3、某溫度下,反應(yīng)2NO(g+O2(g=2NO2(改到平衡,是因為)。A、反應(yīng)已停止B、反應(yīng)物中的一種已消耗完C正逆反應(yīng)的速率相等4、下列化合物晶體中,既存在離子鍵又存在共價鍵的是)。A、H2OB、NaBrC、CH3OHD、Na2O25、蔗糖的凝固點為)。A、0cB、高于0CC低于0cD、無法判斷6、已知某元素核
2、外電子排布式為1s22s22P2,該元素在周期表中所屬的分區(qū)為)A、s區(qū)B、d區(qū)C、f區(qū)D、p區(qū)7、質(zhì)量作用定律只適用于)A、實際上能進行的反應(yīng)B、一步完成的簡單反應(yīng)C化學反應(yīng)方程式中反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學式系數(shù)均為1的反應(yīng)8、對于反應(yīng)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O,其rGm=-nFE,式中n等于)。b5E2RGbCAPA、1B、6C、3D、129、下列物質(zhì)中熔點最高的是)A、SiB、CO2C、ZnSD、Fe3C10、下列敘述中錯誤的是(。A、原電池的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)B、原電池的能量變化是由化學能變?yōu)殡娔蹸、原電池的能量變化是由電能變?yōu)榛瘜W能D、原電池的負極發(fā)生
3、氧化反應(yīng)11、某元素原子的外層電子構(gòu)型為3s23P3原子中未成對電子數(shù)為)。A、1B、2C、3D、012、等溫等壓下且不做非體積功條件下,反應(yīng)自發(fā)進行的判據(jù)是A、AHO<0B>ASO<0C、AG<0D、AfHmO<013、水具有反常的沸點,是因為分子間存在<)。A、色散力B、誘導力C、取向力D、氫鍵14、欲配制pH=5.0的緩沖溶液,則下列哪一種化合物及其鹽的混合溶液合適?<)AHF(pKa=3.45>B、CH3COOH(pKa=4.75>CNH3H2O(pKb=4.75>D、HCN(pKa=9.31>15、對于下列基元反應(yīng):A
4、+2B=C,其速率常數(shù)為k,若某個時刻(時間以s計>,A的濃度為2mol/L,B的濃度為3mol/L,則反應(yīng)速率v=<)。p1EanqFDPwA6kmolL-1-s-1B、12kmolL-1s-1C18kmolL-1-s-1D、36kmolL-1s-116、在溫度T的標準狀態(tài)下,若已知反應(yīng)A2B的標準摩爾反應(yīng)始rH6)m,1,與反應(yīng)2ZC的標準摩爾反應(yīng)始rH6)m,2,則反應(yīng)C4B的標準摩爾反應(yīng)始rH6)m,3與rH6)m,1及rH6)m,2的關(guān)系為rH6)m,3=<)。DXDiTa9E3dA2ArHOm,1+ArHOm,2B、ArHOm,1-2ArHOm,2C、ArHOm,
5、1+ArHOm,2D、2ArHOm,1-ArHOm,2二、填空題<21分)1、原電池(->Pt|Fe2+(C1>,Fe3+(C2>|Fe2+(C3>,Fe3+(C4>|Pt(+>負極上發(fā)生的電極反應(yīng)式:;正極上發(fā)生的電極:。該電34屬于電池。RTCrpUDGiT1、根據(jù)熱力學第一定律,封閉體系的熱力學能變化值反應(yīng)的AU=2、決定電子運動狀態(tài)的四個量子數(shù)中,反映了原子軌道的形狀;反映了原子軌道的空間取向;對于自旋量子數(shù)ms,可以取的數(shù)值只能為o5PCzVD7HxA3、在等溫等壓條件下,某反應(yīng)的K6)=1,則其rGmQ的值等于4、同離子效應(yīng)能使弱電解質(zhì)的解
6、離度。如HAc溶液中加入或鶴類物質(zhì))均能起到同離子效應(yīng)的作用。jLBHrnAlLg5、在等溫下,若化學平衡發(fā)生移動,其平衡常數(shù)(填減小、增大、不變>。6、原子軌道沿兩核連線以“頭碰頭”方式重疊形成的共價鍵叫鍵,以“肩并肩”方式重疊形成的共價鍵叫鍵。XHAQX74J0X7、根據(jù)雜化軌道理論,BF3分子中B采取雜化,BF3的空間構(gòu)型為;NH3分子中N采取雜化,NH3的空間構(gòu)型為?LDAYtRyKfE8、已知PbI2的溶度積Ks=8.49X10-9,則PbI2在0.010mol/dm3Pb(NO3>2溶液中的溶解度為mol/dm3。Zzz6ZB2Ltk9、已知MnO+8H+5e-=Mn2
7、+4H2O©“MnO/Mn2+>=1.51V。試根據(jù)能斯特公式確定j(MnO/Mn2+><pH的關(guān)系式是dvzfvkwMII10、CCl4分子與H28子間的相互作用力有rqyn14ZNXI三、問答題每題6分,共計18分)1、寫出7N原子、25Mn原子、20Ca2+勺核外電子排布式?7N:25Mn20Ca2+2、影響化學反應(yīng)速率的主要因素有哪些?質(zhì)量作用定律的意義是什么?對一般的化學反應(yīng),速率方程式的反應(yīng)級數(shù)能否直接根據(jù)化學反應(yīng)方程式來寫?為什么?EmxvxOtOco3、當銅鋅原電池(->Zn|Zn2+(1mol/L>|Cu2+(1mol/L>|Cu
8、(+>工作一段時間后,原電池的電動勢是否發(fā)生變化?為什么?SixE2yXPq5四、是非題每題1分,共計7分)1、1、反應(yīng)的AH就是反應(yīng)的熱效應(yīng)。<)2、2、催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)的ArGmS)<)3、3、兩種分子酸HX溶液和HY溶液有同樣的pH,則這兩種酸白濃度相同。<)4、4、多電子原子軌道的能級只與主量子數(shù)n有關(guān)。<)5、5、電極電勢的數(shù)值與電極反應(yīng)的寫法無關(guān),而平衡常數(shù)的數(shù)值隨反應(yīng)式的寫法而變。<)6、對于某一化學反應(yīng),若升高溫度,其正反應(yīng)速率v增加,逆反應(yīng)速率v減小。<)7、在微觀粒子中,只有電子具有波粒二象性。
9、<)五、計算題<共30分)1<6分)計算下列反應(yīng)的(1>ArHm9(298.15K>(2>298,15K進行1mol反應(yīng)時的體積功w'和<3)rUm9(298.15K>。R=8.314J?mol-1?K-16ewMyirQFLCH4(g>+4Cl2(g>=CCl4(l>+4HCl(g>AfHrn©(298.15K>/kJ?mol-1-74.810-135.44-92.307kavU42VRUs2、<6分)某溫度時,8.0molSO2和4.0molO2在密閉容器中進行反應(yīng)生成SO3氣體,測得起始
10、時和平衡時<溫度不變)系統(tǒng)的總壓力分別為300kPa和220kPa。試利用上述實驗數(shù)據(jù)求該溫度時2SO2(g>+O2(g>=2SO3(g>的標準平衡常數(shù)和SO3的轉(zhuǎn)化率。y6V3ALoS893、<9分)已知一如果在溶液中加入NaCl,使產(chǎn)生AgCl沉淀后,溶液中的Cl-=1mol/L,試計算其電極電位。M2ub6vSTnP4、9分)向含有KCl、KI各0.01mol1-1的混合溶液中,逐滴加入沉淀劑AgNO3溶液,那種離子先沉淀?氯離子沉淀時溶液中碘離子的濃度是多少?OYujCfmUCw已知:Ks(AgI=8.51X10-17,Ks(AgCl=1.77x10-10
11、大學化學基礎(chǔ)試卷2咯案)一、選擇題每小題1.5分,共24分)12345678CBCDCDBB910111213141516ACCCDBCD二、填空題21分)1.Fe2+e=Fe3+、Fe3+e=Fe2+、濃差電池2.AU=q+w_eUts8ZQVRd3.角量子數(shù),磁量子數(shù),士1/24.0kJ/mol5.降低,醋酸鹽,強酸6.不變7. 0鍵,兀鍵8.sp2,平面三角形;不等性sp3,三角錐形9. 9.2X10-4mol/L。10. ©(MnO/Mn2+=(|)e(MnO/Mn2+-0.05917/5)lgCMn2+/(C8H+?CMnO4-刁sQsAEJkW5T11.色散力、誘導力三、
12、問答題每題6分,共計18分)1、7N:1s22s22P325Mn1s22s22P63s23P63d54s220Ca2+1s22s22P63s23P62、影響化學反應(yīng)速率的主要因素有:濃度、溫度、壓力和催化劑。質(zhì)量作用定律的意義:對于元反應(yīng),化學反應(yīng)速率與反應(yīng)物的濃度以反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的化學計量系數(shù)為指數(shù))的乘積成正比。GMsIasNXkA反應(yīng)級數(shù)指反應(yīng)速率方程中各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和。對于元反應(yīng),反應(yīng)速率方程等于反應(yīng)物濃度以方程式中其系數(shù)為指數(shù))的乘積,因此其反應(yīng)級數(shù)為方程式中反應(yīng)物的系數(shù)之和。對于復雜反應(yīng),反應(yīng)速率方程并不一定等于反應(yīng)物濃度以方程式中具系數(shù)為指數(shù))的乘積,所以反應(yīng)級數(shù)不能直
13、接根據(jù)反應(yīng)方程式來寫。TIrRGchYzg3、原電池的電動勢會發(fā)生變化。銅鋅原電池工作一段時間后,電解質(zhì)溶液中的銅離子濃度降低,鋅離子濃度增大,根據(jù)能斯特公式可知,隨著銅離子濃度降低,鋅離子濃度增大,原電池電動勢變小。7EqZcWLZNX四、是非題<每題1分,共計7分)1 .<x)2.<,)3.<X)4.<x)5.<,)6.<x)7.<x)lzq7IGf02E五、計算題<共30分)1、<6分)rHmB=4X(-92.307>+(-135.44>-(-74.81>=-429.86kJ/molzvpgeqJ1hkw體=-
14、p-AV=-nRT=-(-1>x8.314x298.15=2.48kJ/molrUm©=rHm©+w體=-429.86kJ/mol+2.48kJ/mol=-427.38kJ/molNrpoJac3v12、<6分)2SO2(g>+O2(g>=2SO3(g>總壓=PO2=300kPaX4/(8+4>=1002xP總壓=220kPax=80kPa起始量(mol>8.04.0P300kPa1nowfTG4KIPSO2=300kPaX8/(8+4>=200kPakPafjnFLDa5Zo平衡分壓(Pa>2002x100xtfnNh
15、nE6e5200-2x+100x+2x=220SO2(g>的轉(zhuǎn)化率=2X80/200=80%3、(9分>解:根據(jù)電極電位的能斯特公式上面計算得到的電極電位實際上是下電對的標準電極電位4、(9分1)開始沉淀時,需要的Ag+勺濃度分別為:mol/Lmol/L故先生成AgI沉淀(2當有AgCl沉淀生成時,溶液中Ag+勺濃度至少要達到1.77xi0-8mol/L,此時溶液中I-的濃度為:HbmVN777sL大學化學第一章熱化學與反應(yīng)重要概念1 .系統(tǒng):客觀世界是有多種物質(zhì)構(gòu)成的,但我們可能只研究其中一種或若干物質(zhì)。人為地將一部分物質(zhì)與其他物質(zhì)分開,被劃分的研究對象稱為系統(tǒng)。V7l4jRB8
16、Hs2 .相:系統(tǒng)中具有相同物理性質(zhì)和化學性質(zhì)的均勻部分稱為相。3 .狀態(tài):是指用來描述系統(tǒng)的諸如壓力P、體積V、溫度T、質(zhì)量m和組成等各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。4 .狀態(tài)函數(shù):用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。5 .廣度性質(zhì):具有加和性,如體積,熱容,質(zhì)量,嫡,始和熱力學能等。6 .強度性質(zhì):不具有加和性,僅決定于系統(tǒng)本身的性質(zhì)。如溫度與壓力,密度等。系統(tǒng)的某種廣度性質(zhì)除以物質(zhì)的量或者質(zhì)量之后就成為強度性質(zhì)。強度性質(zhì)不必指定物質(zhì)的量就可以確定。7 .熱力學可逆過程:系統(tǒng)經(jīng)過某種過程由狀態(tài)1到狀態(tài)2之后,當系統(tǒng)沿著該過程的逆過程回到原來狀態(tài)時,若原來的過程又t環(huán)境產(chǎn)生的一切影響同時被消除即環(huán)
17、境也同時復原),這種理想化的過程稱為熱力學的可逆過程。83lcPA59W98 .實際過程都是不可逆的,可逆過程是一種理想過程。9 .化學計量數(shù):0=叵B表示反應(yīng)中物質(zhì)的化學式,VB是B的化學計量數(shù),量綱為一;對反應(yīng)物取負值,生成物取正值。mZkklkzaaP10 .化學計量數(shù)只表示當安計量反應(yīng)式反應(yīng)時各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),并不是各反應(yīng)物質(zhì)在反應(yīng)過程中世界所轉(zhuǎn)化的量。11 .反應(yīng)進度力:對于化學反應(yīng)來講,一般選未反應(yīng)時,國引入反應(yīng)進度這個量最大的優(yōu)點是在反應(yīng)進行到任意時刻時,可用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物來表示反反應(yīng)進行的程度,所得的值總是相等的。AVktR43bpw12 .反應(yīng)熱的測定:=所用到的儀器是彈
18、式熱量計又稱氧彈彈式熱量計中環(huán)境所吸收的熱可劃分為兩部分:主要部分是加入的吸熱介質(zhì)水所吸收的,另一部分是金屬容器等鋼彈組件所吸收的。前一部分的熱用-J表示,后一部分熱用日表示,鋼彈組件的總熱容回告訴了則直接求得日。ORjBnOwcEd13 .習慣對不注明溫度和壓力的反應(yīng),皆指反應(yīng)是在298.15K,100kPa下進行的。14 .一般沒有特別的注明,實測的反應(yīng)熱嘴確)均指定容反應(yīng)熱,而反應(yīng)熱均指定壓反應(yīng)熱。15 .能量守恒定律:在任何過程中,能量不會自生自滅,只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,在轉(zhuǎn)化過程中能量的總值不變。也叫做熱力學第一定律。2MiJTy0dTT16 .熱力學能具有狀態(tài)函數(shù)的特點:
19、狀態(tài)一定,其值一定。殊途同歸,值變相等。周而復始,值變?yōu)榱恪?7 .系統(tǒng)與環(huán)境之間由于存在溫差而交換的熱量稱為熱。若系統(tǒng)吸熱值為正,若系統(tǒng)放熱值為負。18 .系統(tǒng)與環(huán)境之間除了熱以外其他形式傳遞的能量都稱為功。系統(tǒng)得功為正,系統(tǒng)做功為負。在一定條件下由于系統(tǒng)體積的變化而與環(huán)境交換的功稱為體積功,除體積功以外的一切功稱為非體積功。gIiSpiue7A19 .功和熱都是過程中被傳遞的能量,它們都不是狀態(tài)函數(shù),其數(shù)值與途徑有關(guān)。而熱力學第一定律中的熱力學能的改變量只有過程的始態(tài)和終態(tài)決定,而與過程的具體途徑無關(guān)。uEh0U1Yfmh如.化學反應(yīng)熱是指等溫過程熱,即當系統(tǒng)發(fā)生了變化后,使反應(yīng)產(chǎn)物的溫度
20、回到反應(yīng)前始態(tài)的溫度,系統(tǒng)放出或吸收的熱量。IAg9qLsgBX21 .定容反應(yīng)熱,在恒容,不做非體積功條件下。這樣熱力學能改變量等于定容反應(yīng)熱。其也只取決與始態(tài)和終態(tài)。22 .定壓反應(yīng)熱,在恒壓,只做體積功的條件下,回是給的增量,稱為始變。如果山0表示系統(tǒng)放熱,回0表示系統(tǒng)吸熱,為吸熱反23 .對于只有凝聚相的系統(tǒng)即液態(tài)和固態(tài)的系統(tǒng),臼,對于有氣態(tài)物質(zhì)參與的系統(tǒng),考慮到體積的變化,可得|24 .蓋斯定律:在恒容或者恒壓條件下,化學反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與變化途徑無關(guān)。25 .在任一溫度T、標準壓力回下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)為氣體物質(zhì)的標準狀態(tài)。液體固體物質(zhì)或溶液的標
21、準狀態(tài)為任一溫度T,標準壓力0下的純液體,純固體或標準濃度w時的狀態(tài)。WwghWvVhPE26 .單質(zhì)和化合物的相對始值,規(guī)定在標準狀態(tài)時由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時反應(yīng)的給變叫做該物質(zhì)的標準摩爾生成始。生成始的負值越大,表明該物質(zhì)鍵能越大,對熱越穩(wěn)定。asfpsfpi4k27 .規(guī)定水和氫離子的標準摩爾生成始值為零。28.298.15K溫度下標準摩爾反應(yīng)始等于同溫度下個參加反應(yīng)物質(zhì)的標準摩爾生成始與其化學計量數(shù)的乘積的總和。若系統(tǒng)的溫度不是298.15K,反應(yīng)的始變會有些改變,但一般變化不大,即反應(yīng)的始變基本不隨溫度而變。ooeyYZTjj1第二章化學反應(yīng)的基本原理重要概念1 .自發(fā)
22、反應(yīng):在給定的條件下能自動進行的反應(yīng)或過程叫做自發(fā)反應(yīng)或自發(fā)過程。自發(fā)過程都是熱力學白不可逆過程。BkeGuInkxI2 .系統(tǒng)傾向于取得最低的勢能。3 .反應(yīng)的始變是判斷一個反應(yīng)能否自發(fā)進行的重要依據(jù)但是不是唯一的依據(jù)。4 .過程能自發(fā)地向著混亂程度增加的方向進行。5 .嫡是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度<或無序度)的量度。g,式中Q為熱力學概率或者稱混亂度,k為波爾茲曼常數(shù)。PgdO0sRlMo6 .嫡的公式表明:嫡是系統(tǒng)混亂度的量度,系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)越多,熱律學概率越大,系統(tǒng)越混流亂,嫡就越大。7 .熱力學第二定律:在隔離系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)反應(yīng)必伴隨著嫡的增加,或隔離系統(tǒng)的嫡總是趨向于極
23、大值,這就是自發(fā)過程熱力學的準則,稱為嫡增加原理。3cdXwckm158 .熱力學第三定律:在絕對零度時,一切純物質(zhì)的完美晶體的嫡值都等于零。表達式為S<0K=kln1=0;9 .依此為基礎(chǔ),若知道某一物質(zhì)從絕對零度到指定溫度下的一些熱力學數(shù)據(jù)如熱容等,就可以求出此溫度時的嫡值,稱為這一物質(zhì)的規(guī)定嫡。h8c52WOngM10 .單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標準狀態(tài)下的規(guī)定嫡叫做該物質(zhì)的標準摩爾嫡。11 .規(guī)定處于標準狀態(tài)下水合氫離子的標準嫡值為零。12 .<1)對于同一物質(zhì)而言,氣態(tài)時的嫡大于液態(tài)時的,液態(tài)時的嫡又大于固態(tài)時的嫡。同一物質(zhì)在相同的聚集態(tài)時,其嫡值隨溫度的升高而增大;在溫度
24、和聚集態(tài)相同時,分子或晶體結(jié)構(gòu)較復雜的物質(zhì)嫡值大于分子或晶體結(jié)構(gòu)較為簡單的物質(zhì)的嫡值。<4)混合物或溶液的嫡值往往比相應(yīng)的純凈物的嫡值大。13 .對于物理或者化學變化而言,幾乎沒有例外,一個導致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著嫡值的增大。14 .注意,雖然物質(zhì)的標準嫡隨溫度的升高而增大,但是只要是沒有引起物質(zhì)聚集狀態(tài)的改變,具值通常相差不大,可以認為反應(yīng)的嫡變基本不隨溫度而變,這一點和始變很類似。v4bdyGious15 .自由能:把始和嫡并在一起的熱力學函數(shù)。16 .吉布斯函數(shù):-b。17 .以因G作為判斷化學反應(yīng)自發(fā)性的標準,稱為最小內(nèi)能原理即:可G<0自發(fā)過程,過程能向正向
25、進行;G=0平衡狀態(tài);G>0非自發(fā)過程,過程能向逆向進行。J0bm4qMpJ918 .嫡判據(jù)和吉布斯函數(shù)判據(jù)的比較:嫡判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)系統(tǒng)孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)過程任何過程怛溫怛壓不做非體積功自發(fā)變化的方向嫡值增大,目S>0吉布斯函數(shù)減小,可G<0平衡條件嫡值最大,可S=0吉布斯圖數(shù)最小,可G=0判據(jù)法名稱嫡增加原理最小自由能原理19 .如果化學反應(yīng)在恒溫恒壓條件下,除了做體積功外還做非體積功回,則吉布斯函數(shù)判據(jù)應(yīng)為:=,上式的意義是在等溫等壓下一個封閉系統(tǒng)所能做的最大非體積功等于吉布斯函數(shù)自由能的減少?!緓I,回表示最大電功。XVauA9grYP20 .熱力學等溫方程:I其中R
26、為摩爾氣體常數(shù),大為參與反應(yīng)的物質(zhì)B的分壓力,回為標準壓力回=100kPa),H為連乘算符,習慣上將匚三稱為反應(yīng)商Q,田稱為相對分壓,所以上式可以寫成:一,若所有氣體的分壓均處于標準狀態(tài),即Q=1,這時任一態(tài)變成了標準態(tài)。bR9C6TJscw21 .道爾頓分壓定律:第一,混合氣體的總壓力p等于各組分氣體分壓力回之和。即H;第二,混合氣體中的某組分氣體i的分壓力等于混合氣體的總壓力p與該組分氣體的摩爾分數(shù)目之乘積,即日式中,目,即某組分氣體i的摩爾分數(shù)等于該氣體i的物質(zhì)的量目與混合氣體總的物質(zhì)的量n之比。pN9LBDdtrd22 .標準摩爾生成吉布斯函數(shù):在標準狀態(tài)時,由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量
27、的純凈物時反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變。23 .水合氫離子的標準摩爾生成吉布斯函數(shù)等于零。24 .反應(yīng)的始變和嫡變基本不隨溫度改變,而反應(yīng)的標準摩爾生成吉布斯函數(shù)變則是溫度的線性函數(shù)。25 .任意狀態(tài)時的反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變可根據(jù)實際條件用熱力學等溫方程進行計算。26 .宏觀上的化學平衡是由于微觀上仍持續(xù)進行著正逆反應(yīng)的效果相互抵消所致,所以化學平衡是一種動態(tài)平衡。27 .就是化學平衡的熱力學標志或稱反應(yīng)限度的判據(jù)。平衡系統(tǒng)的性質(zhì)不隨時間而改變。28 .標準平衡常數(shù):當化學反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時,以其化學反應(yīng)的化學計量數(shù)色對值)為指數(shù)的各產(chǎn)物與反應(yīng)物分壓或濃度的乘機之比為一個常數(shù)?;刂皇菧囟鹊暮瘮?shù),回值越
28、大說明反應(yīng)進行的越徹底,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。DJ8T7nHuGT29 .轉(zhuǎn)化率是指某反應(yīng)物在反應(yīng)中已轉(zhuǎn)化的量相對于該反應(yīng)物初始用量的比率。30 .標準平衡常數(shù)可從標準熱力學方程函數(shù)求得。當反應(yīng)達到平衡時,=0,則熱力學等溫方程式可以寫成,將代入上式中得:31 .1)回表達式可直接根據(jù)化學計量方程式寫出;2)回的數(shù)值與化學計量方程式的寫法有關(guān);3)國不隨壓力和組成而變,但國與日一樣都是溫度T的函數(shù)。QF81D7bvUA32 .多重平衡原則:如果某個反應(yīng)可以表示成兩個或者多個反應(yīng)的總和,則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于各反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。4B7a9QFw9h33 .一切平衡都只是暫時的,相對的。因條件的改
29、變使化學反應(yīng)從原來的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到了新的平衡狀態(tài)的過程叫化學平衡的移動。ix6iFA8xoX34 .呂查德里原理:假如改變平衡系統(tǒng)的條件之一,如濃度壓力或者溫度,平衡就會向能減弱這個改變的方向移動。35 .根據(jù)熱力學等溫方程式一及"合并此兩式可得ri根據(jù)此式只需比較靜態(tài)的反應(yīng)商q與平衡常數(shù)日的相對大小,就可以判斷反應(yīng)進行的方向即平衡移動的方向,可分為下面三種情況:當QM,則山0反應(yīng)正向自發(fā)進行;當Q=臼,則=0=0,平衡狀態(tài);當Q*J,則00,反應(yīng)逆向自發(fā)進行。wt6qbkCyDE36 .范特霍夫等壓方程式:由和吉布斯函數(shù)方程式合并得到37 .呂查德里原理得出:化學平衡的移動或化學平
30、衡的方向是考慮反應(yīng)的自發(fā)性,決定于山是否小于零;而化學平衡則是考慮反應(yīng)的限度,及平衡常數(shù)它取決于曰注意不是山)數(shù)值的大小。Kp5zH46zRk38 .影響化學反應(yīng)速率的因素概括為三類:一是反應(yīng)物的本性,二是反應(yīng)物的濃度和系統(tǒng)的溫度壓力催化劑等客觀量。三是光電磁等外場。Yl4HdOAA6139 .元反應(yīng):一步完成的反應(yīng)又稱作基元反應(yīng)。40 .在給定的溫度條件下對于元反應(yīng),反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以化學反應(yīng)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學計量數(shù)的絕對值為指數(shù))的乘積成正比。一,其中k稱為反應(yīng)的速率常數(shù),對于某一給定反應(yīng)在同一溫度、催化劑等條件下,k是一個不隨反應(yīng)物濃度而改變的定值。顯然k的單位隨反應(yīng)級數(shù)n=a+
31、b值的不同而異。ch4PJx4BlI41 .一級反應(yīng):1)lnc對t作圖得一直線,斜率為回;2)半衰期與反應(yīng)物的起始濃度無關(guān)。當溫度一定時,區(qū)是與k成反比的一個常數(shù)。3)速率常數(shù)k具有百的量綱。qd3YfhxCzo42 .阿倫尼烏斯公式:|,他不僅用于基元反應(yīng)也適用于非基元反應(yīng),習稱為表現(xiàn)活化能,此公式和范特霍夫等壓方程式相似,注意區(qū)別。E836L11DO543 .有效碰撞:根據(jù)氣體分子運動理論,可以認為只有具有所需足夠能量的反應(yīng)物分子或原子)的碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng),這種能夠繁盛反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。S42ehLvE3M44 .有關(guān)活化能的計算:一,活化能的大小代表反應(yīng)阻力的大小。45 .催
32、化劑:催化劑能與反應(yīng)物生成不穩(wěn)定的中間化合物,改變原來的反應(yīng)方程,為反應(yīng)提供提供一條能壘較低的反應(yīng)途彳全,從而降低反應(yīng)的活化能。501nNvZFis46 .催化劑的主要特性:1)能改變反應(yīng)途徑,使反應(yīng)速率明顯增大;2)只能加速達到平衡,而不能改變平衡狀態(tài);3)催化劑對少量雜質(zhì)特別敏感。jW1viftGw9第三章水化學重要概念1 .稀溶液定律依數(shù)性定律):由難揮發(fā)的非電解質(zhì)所形成的稀溶液的性質(zhì),溶液的蒸氣壓下降,沸點上升,凝固點下降和溶液滲透壓與一定量溶劑中所溶劑溶質(zhì)的數(shù)量物質(zhì)的量)成正比,而與溶質(zhì)本身的性質(zhì)無關(guān),故稱依數(shù)性。XS0DOYWHLP2 .蒸氣壓:在一定條件下,液體內(nèi)部那些能量較大的
33、分子會克服液體分子間的引力從液體表面逸出,成為蒸氣分子,這個過程稱為蒸發(fā)或者氣化,此過程吸熱。相反蒸發(fā)出來的蒸氣分子也可能撞到液面,為液體分子所吸引,而重新進入液體中,此過程稱為液化,此過程放熱。隨著蒸發(fā)的進行,蒸氣濃度逐漸增大,凝聚的速度也就隨之增大,當凝聚的速度和蒸發(fā)的速度達到相等時,液體和它的蒸氣就達到了平衡狀態(tài)。此時蒸氣所具有的壓力叫做該溫度下液體的飽和蒸氣壓。LOZMkIqI0w3 .蒸氣壓下降:向溶劑如水)中加入難揮發(fā)的溶質(zhì),使它溶解成為溶液時,可以測得溶劑的蒸氣壓下降。同一溫度下,純?nèi)軇┱魵鈮号c溶液蒸氣壓之差叫做溶液的蒸氣壓下降。ZKZUQsUJed4 .在一定的溫度下,難揮發(fā)的
34、非電解質(zhì)稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降當)與溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比:x。5溶液的沸點上升和凝固點下降:當某一液體的蒸氣壓等于外界壓力時無特殊說明外界壓力士指101.325kPa),液體就會沸騰,此時溫度稱為液體的沸點。表示為a。dGY2mcoKtT6 .凝固點:該物質(zhì)的液相蒸氣壓和固相蒸氣壓相等時的溫度。表示為日。7 .一般由于溶質(zhì)的加入會使溶劑的凝固點下降,溶液的沸點上升,而且溶液越濃,凝固點和沸點改變越大。8 .難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的沸點上升和凝固點下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比所謂的質(zhì)量摩爾濃度指1kg溶劑中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量)。用公式表示為:三J式中目分別稱為溶劑的摩爾沸點上升常數(shù),和溶劑的
35、摩爾凝固點下降常數(shù),單位為。rCYbSWRLIA9 .滲透壓:是維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。10 .凡符合以上四種依數(shù)性定律的溶液叫做理想溶液,其各組分混合成溶液時,沒有熱效應(yīng)和體積變化。如甲醇乙醇、苯和甲苯等FyXjoFlMWh11 .電解質(zhì)溶液的通性:對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液,蒸氣壓下降、沸點上升和滲透壓的數(shù)值都要比同濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)的數(shù)值要大,而且存在凝固點下降類似的情況。其中一些電解質(zhì)水溶液的凝固點下降的數(shù)值都比同濃度m非電解質(zhì)溶液的凝固點下降數(shù)值要大。這一偏差可用電解質(zhì)溶液與同濃度的非電解質(zhì)溶液的凝固點下降的比值i來表示。TuWrUpPOb
36、X12 .可以看出,強電解質(zhì)如氯化鈉氯化氫等AB型)的i接近于2,硫酸鉀A2B型)的i在23之間,弱電解質(zhì)如醋酸的i略大于1。因此對于同濃度的溶液來說其沸點高低或滲透壓大小的順序為:-,而蒸氣壓或者凝固點的順序則相反。7qWAq9jPqE13 .酸堿質(zhì)子理論:凡是給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸;凡是能與質(zhì)子結(jié)合的物質(zhì)都是堿。酸堿質(zhì)子理論對酸堿的區(qū)分只以質(zhì)子日為判據(jù)。llVIWTNQFk14 .酸與堿的辯證關(guān)系可以表示為:兇,這種相互依存相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系叫做酸堿的共鈍關(guān)系。酸失去質(zhì)子后形成的堿叫做酸的共鈍堿,堿結(jié)合質(zhì)子后形成的酸叫做堿的共鈍酸,酸與它的共鈍堿一起叫做共鈍酸堿對。yhUQsDgRT115 .解
37、離常數(shù):大部分酸和堿溶液中存在著解離平衡,其平衡常數(shù)K就是解離常數(shù)。16 .設(shè)一元酸的濃度為c,解離度為a,則有II代入后得IX1當a很小時1-a近似等于1,則目=1所以=I17 .稀釋定律:溶液的解離度近似于其濃度的平方根成反比,即濃度越稀解離度越大。18 .多元酸的解離是分級進行的,每一級都有一個解離常數(shù),下面以氫硫酸為例:一=一則,二級解離為.一=一I則_|,式中分別為一級解離常數(shù)和二級解離常數(shù),一般情況下二元酸的口,因此計算多元酸的氫離子濃度時,可以忽略二級解離平衡。MdUZYnKS8I19 .同離子效應(yīng):在弱酸溶液中加入該酸的共鈍堿,若在弱酸溶液中加入該堿的共鈍酸時,可使這些弱酸弱堿
38、的解離度降低。09T7t6eTno共鈍酸堿之間的平衡:|,|I式中國為日的負對數(shù),即X|。20 .配離子:由中心原子或者中心離子和若干個中性分子或它種離子麗為配位體)通過配位鍵結(jié)合而成的復雜離子叫做配離子,又稱絡(luò)離子。含有配離子的化合物稱為配位化合物,如一等。e5TfZQIUB521 .對于同一類型的配離子來說K越大,表示配離子越易解離,即配離子越不穩(wěn)定。所以配離子的K又稱為不穩(wěn)定常數(shù),用引來表示,配離子的穩(wěn)定性也可以用配離子的穩(wěn)定常數(shù)目來表示,回是由中心離子與配體生成配離子即配離子生成反應(yīng)的平衡常數(shù)。于是兇。sISovAcVQM22 .多相離子平衡:在一定條件下,當溶解與結(jié)晶速率相等時,便建
39、立了固相與液相之間的動態(tài)平衡,叫做多相離子平衡也叫做溶解平衡。如:一二三其平衡常數(shù)表達式為:I_在不考慮K的單位時可將上式轉(zhuǎn)化為:I回叫做溶度積常數(shù)。IIGXRw1kFW5s溶度積規(guī)則:|一種難溶電解質(zhì)在適當?shù)臈l件下可以轉(zhuǎn)換為更難溶的電解質(zhì)。23.膠體粒子由膠核和吸附層組成,膠粒帶有電荷,有利于溶膠的穩(wěn)定。加入電解質(zhì)溶液、將兩種帶異號電荷的溶膠混合、加熱均可促使溶膠聚沉。UTREx49Xj9第四章電化學與金屬腐蝕重要概念1 .原電池是一種利用氧化還原反應(yīng)對環(huán)境輸出電功的裝置。2 .根據(jù)熱力學原理,對于恒溫恒壓進行的熱力學反應(yīng),摩爾吉布斯函數(shù)變叵與反應(yīng)過程中系統(tǒng)能夠?qū)Νh(huán)境做的非體積功回之間存在以
40、下關(guān)系:,如果反應(yīng)是熱力學可逆的,上式取等號,如果反應(yīng)是自發(fā)進行的,取小于號。8PQN3NDYyP3 .圖示表示原電池,負極寫在左邊,正極寫在右邊,以單線“|”表示兩相放入界面,以雙虛線表示鹽橋,鹽橋兩邊應(yīng)是兩級所處的溶液。mLPVzx7ZNw4 .氧化還原電對:在原電池中由氧化態(tài)物質(zhì)和對應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)構(gòu)成的電極又稱半電池)這里的氧化態(tài)物質(zhì)以對應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)稱為氧化還原電對。金屬與其正離子是最常見的氧化還原電對。AHP35hB02d5 .負極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),統(tǒng)稱為電極反應(yīng)。6 .通常把單位物質(zhì)的量的電子所帶電量稱為1Faraday法拉第),簡寫1F,即1F=96485目。7 .
41、如果在1mol的反應(yīng)過程中有nmol的電子即nF庫侖的電量通過電路,則反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變與電動勢的關(guān)系如下:I一,如果原電池在標準狀態(tài)下工作則:,反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變可按照熱力學的等溫方程求得:.上式稱為電動勢的能斯特方程。當T=298.15K時將上式中的自然對誰換成常用對數(shù)可得:.NDOcB141gT8 .應(yīng)注意原電池的電動勢數(shù)值電池反應(yīng)計量數(shù)無關(guān)。9 .電池反應(yīng)的標準平衡常數(shù)與標準電動勢的關(guān)系:由I而I以一,T=298.15K時。10 .X,標準氫電極的電極電勢為零。表示為11 .電極電勢的能斯特方程:12 .電極電勢的能斯特方程應(yīng)用時應(yīng)注意:A.原電池反應(yīng)或電極反應(yīng)中,某物質(zhì)若是純
42、的固體或者純的液體不是混合物),則能斯特方程中該物質(zhì)的濃度為1;1zOk7Ly2vAB.原電池反應(yīng)或電極反應(yīng)中,某物質(zhì)若為氣體,則能斯特方程中該物質(zhì)的相對濃度用相對壓力表示。13 .電極電勢的大小反映了氧化態(tài)物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)在水溶液中氧化還原能力的相對強弱。若某電極電勢代數(shù)值越小,則該電極上越容易發(fā)生氧化反應(yīng),該極是較強的還原劑。反之則為氧化劑。fuNsDv23Kh14 .電解:是環(huán)境對系統(tǒng)做電功的電化學過程,在其過程中電能轉(zhuǎn)化為化學能。能使電解進行的最低電壓叫做實際分解電壓,簡稱分解電壓。tqMB9ew4YX15 .超電勢:有顯著大小的電流通過時電極的電勢與沒有電流通過時電極的電勢之差的絕對
43、值叫做超電勢,表示為【xI。HmMJFY05dE第五章物質(zhì)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)1 .電子也具有波粒二象性,兇,h為普朗克常量,m為微觀粒子的質(zhì)量,可為微觀粒子的波長。電子是遵循一定統(tǒng)計規(guī)律的概率波。ViLRaIt6sk2 .主量子數(shù):n可取數(shù)值為1、2、3、4n值是確定電子離核較近平均距離)和能級的主要參數(shù),n越大表示電子離核的平均距離越遠,所處狀態(tài)的能級越高。9eK0GsX7H13 .角量子數(shù):1可取的數(shù)值為n-1,1值受n值的限制。L值基本反映了波函數(shù)即原子軌道的形狀。1=0,1,2,3的軌道分別稱為s,p,d,f軌道。naK8ccr8VI4 .磁量子數(shù):m可取的數(shù)值為【一Im值受1值的限制,m值基本反映了波函數(shù)的空間取向。5 .除了上述確定運動狀態(tài)的三個量子數(shù)以外,還有自旋量子數(shù)目,只有+1/2、-1/2,通??捎孟蛏系募^和向下的箭頭表示電子的兩種所謂自旋狀態(tài),自旋反平行用兩組方向不同的箭頭表示,自旋平行用兩組方向相同的箭頭表示。B6JgIVV9ao6 .多電子原子軌道的能級;氫原子軌道的能量決定于主量子數(shù)n,但在多電子原子中,軌道能量除決定與主量子數(shù)n外,還與角量子數(shù)l有關(guān),其規(guī)律為:P2IpeFpap5a.角量子數(shù)l相等時,隨著主量子數(shù)n值增大,軌道能量升高,例如二二。b.主量子數(shù)n相同時,
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