農化分析第二章

1、第二章 農業(yè)分析樣品采集與制備土壤樣品采樣的目的；研究土壤的基本性質；編制土壤圖；為了某種法律或法規(guī)的需要編制土壤圖；為了安全性評價。1. 1. 科學研究實驗的誤差主要來自樣品的采集過程科學研究實驗的誤差主要來自樣品的采集過程2. 2. 由于樣品的特殊性，分析結果能否說明問題，關由于樣品的特殊性，分析結果能否說明問題，關鍵在于樣品的采集與制備。鍵在于樣品的采集與制備。采樣誤差 用個體（1kg左右）代表整體（1hm2左右），代表性稱樣誤差 樣品混合的均勻程度和樣品的代表性分析誤差 分析過程的隨機誤差、系統(tǒng)誤差、差錯究竟有多大？科研試驗過程的誤差來源科研試驗過程的誤差來源土壤速效磷的分析結果誤差比

2、較采樣點稱樣1稱樣2溶液1 溶液2 溶液1 溶液2130302828225252627338383939424232626526252728630283027736363432827262928925252426采樣誤差顯著且采樣誤差顯著且難于發(fā)現(xiàn)、克服難于發(fā)現(xiàn)、克服稱樣誤差相對較稱樣誤差相對較小，且易于發(fā)現(xiàn)、小，且易于發(fā)現(xiàn)、控制控制分析誤差相對較分析誤差相對較小且易于克服小且易于克服如何降低采樣誤差？代表性土壤性狀的時、空變異；（自然、人為、微域差異）一個樣品只能代表一種土壤。典型性適時性可比性防污染一、遵循采樣的一般性原則二、制定科學的采樣計劃采樣區(qū)是否對全區(qū)有代表性。（如土地利用和耕種方

3、式）土壤的均勻程度。（特別是研究的性狀）采樣點的配置類型。（單點/混合？）采樣的深度、時間、頻率和采樣的數(shù)量。記錄的要求采樣點采樣地的基本情況時間采樣方法（樣點配置、間距、點數(shù)、深度等）采樣人等和今后研究的情況）布點方法隨機布點法（random sampling);分區(qū)隨機布點法（stratified random sampling)系統(tǒng)布點法（systematic sampling)非系統(tǒng)布點法（nonsystemic pattern or irregular sampling)第一節(jié) 土壤樣品的采集（一）土壤農化混合樣的采集（二）剖面樣品的采集剖面觀察記錄后，自下而上分層“段取”或“點取”

4、。（三）鹽分動態(tài)樣品的采集不宜采混合樣，據(jù)研究要求垂直或水平“段取”。（四）養(yǎng)分動態(tài)樣品的采集不宜采混合樣，據(jù)研究要求垂直或水平“段取”。（五）診斷樣品的采集突出“典型性”與“可比性”，據(jù)研究要求采樣，注意防污染土壤農化混合樣的采集方法調查、采訪、觀察土壤的差異情況。據(jù)土壤的差異程度劃分采樣單元。確定多點采樣的點數(shù)（520點）。隨機選擇采樣點的位置。使各點的采樣量一致（厚度、深淺、寬狹一致）。避免田邊、路邊、溝邊、特殊地形部位和施肥點。各點土樣混勻后，用“四分法四分法”組成1kg樣品。寫好標簽，作好采樣記錄。標簽內容：采樣地點、采土深度、采樣日期、采樣人等。采樣工具小土鏟管形土鉆普通土鉆其它工

5、具土壤樣品的制備與保存1.樣品制備的目的除去侵入體與新生體。磨細混勻以減少稱樣誤差，提高樣品的代表性。使樣品的分析反應完全徹底。利于長期保存。2.新鮮樣品與風干樣品3.樣品的制備樣品的風干粉碎與過篩保存干燥對土壤某些成分的影響氮。促進水溶性有機氮的礦化而合使水溶性無機氮增加。碳。烘干失羧。磷。水溶性或稀酸溶性磷增加。鉀。交換性鉀低于某數(shù)值時增加，反之減少。硫。增加。錳。有時增加。pH。減少。物理性質。機械分析的大顆粒的比重增加。土壤樣品水分的測定105烘干法 方法原理儀器設備試劑操作步驟干凈鋁盒于105烘箱中烘2h, 干燥器中冷卻后稱準至0.0001g.鋁盒約加5.000g土，稱重；放入105

6、烘箱中烘6h，干燥器中冷卻后稱準至0.0001g.結果計算水分水分%=%=（風干土重（風干土重- -烘干土重）烘干土重）100 /100 /烘干土重烘干土重操作要點稱土量。鋁盒位置。冷卻與拿取樣品的要求。水分水分%=（原土重（原土重-烘干土重）烘干土重）100 /烘干土重烘干土重為什么土壤含水量要除以烘干土，而不是原土或為什么土壤含水量要除以烘干土，而不是原土或者風干土？者風干土？由于受大氣濕度的影響，原土/風干土含水量不恒定，不作為計算質量含水量的基礎。第二節(jié)、植物樣品的采集與制備植物分析目的：營養(yǎng)診斷分析或作物組織分析。品質鑒定分析或產品分析 采樣原則（與土壤采樣原則相同）采樣時間和部位的

7、相同（一）植物組織樣品的采集與制備（一）植物組織樣品的采集與制備 采集首先選定有代表性的樣株 ：視作物種類、株間變異程度、種植密度、株型大小或生育期以及所要求的準確度而定，一般為10-50株 。注意群體密度、植株長相、長勢、生育期的一致 。其次注意采集部位和組織器官及采樣時間 。制備：分離植物器官。適當洗滌 。立即測定易變成分或烘干。磨碎機粉碎過0.251mm篩，混勻。寫好標簽,封口保存于磨口瓶或塑料瓶(袋)中。 （二）瓜果樣品的采集、制備（二）瓜果樣品的采集、制備 瓜果：泛指果實、漿果和塊根、塊莖等 ，一般主要在成熟期采樣 。采集10株以上簇位相同、成熟度一致的瓜果組成平均樣品。平均樣品的果

8、實數(shù)：較小的果實如青椒一類不少于40個；番茄、洋蔥、馬鈴薯等不少于20個；黃瓜、茄子、小蘿卜等不少于15個；較大的果實如西瓜、大白菜球等不少于10個。果實采樣特別要注意選擇品種特征典型的樣株。樣株要注意挑選樹齡、株型、生長勢、載果量一致的正常株。同一果園同一品種的果樹中約選310株作為代表株，從每株的全部收獲物中選取大中小和向陽和背陰的果實共1015個組成平均樣品。一般總重不少于1.5kg.制備：適當洗滌 ，立即測定易變成分或適當烘干，磨碎過篩、混勻，妥善保存。 （三）植物水分的測定（三）植物水分的測定 測定方法加熱干燥法 ：常壓烘箱干燥法；真空(減壓)烘箱干燥法；紅外線干燥法；微波加熱干燥法

9、；添加干燥輔助劑法等 。蒸餾法 。依賴水的化學反應的方法 ：卡爾費歇爾(Karl-Fischer)方法；電石(碳化鈣) 法 。1 1、常壓直接烘干法、常壓直接烘干法 方法原理在100105下烘干一定時間至“恒重”，即失去的質量即是水分，優(yōu)缺點：樣品在高溫烘烤時可能有部分易焦化、分解或揮發(fā)成分損失焦化、分解或揮發(fā)成分損失而至產生水分測定的正誤差。水分未完全逐盡，或在樣品冷卻、稱量時吸濕，或有部分油脂稱量時吸濕，或有部分油脂等被氧化增重而造成的負誤差。等被氧化增重而造成的負誤差。但在嚴格控制操作條件的情況下，對大多數(shù)試樣而言，烘干法仍然是測定水分的簡易標準法。注意不同的樣品的烘干方法與時間的差異。

10、水分含量的表示方法（烘干基或鮮濕基？）2 2、減壓加熱干燥法、減壓加熱干燥法 方法原理在減壓情況下（25100)133.3224Pa ，樣品在較低的溫度下干燥前后質量之差即為水分的含量。適用范圍：試樣含有較多加易縮合的糖、有機酸、和游離的氨基酸等樣品，含有較多揮發(fā)性成分的樣品仍然不適用于此法 。注意：同常壓加熱干燥法。3 3、共沸蒸餾法、共沸蒸餾法 方法原理用一種與水不相溶的、能與水形成恒沸混合物、或沸點在100以上的有機液體為載體，與含水的樣品一起蒸餾，使待測樣品中的水分的沸點下降，由此可以在較低溫度下樣品較低溫度下樣品中的水分能迅速蒸餾出來中的水分能迅速蒸餾出來。將餾出的水和載體的混合蒸汽

11、冷凝，并收集在有刻度的接受蒸汽冷凝，并收集在有刻度的接受器內，待水相和有機相器內，待水相和有機相( (載體載體) )分開后分開后，即可以讀出水分的體積，計算樣品的水分%。 適用范圍：含有揮發(fā)性和干性油的樣品含有揮發(fā)性和干性油的樣品 。效率高(速度快)、誤差小，準確度可達0.1%水分甚至更少，更適用于含水較多的試樣。共沸蒸餾法儀器（共沸蒸餾法儀器（1 1）迪恩迪恩- -斯塔克斯塔克(Dean-Stark)(Dean-Stark)裝置裝置 蒸餾法測定水分所用的幾種液體載體蒸餾法測定水分所用的幾種液體載體 載載 體體載體載體- -水恒沸溻水恒沸溻合物合物水在載體水在載體中的溶解中的溶解度度載體在水載

12、體在水中的溶解中的溶解度度適用于下列樣品的水分測定適用于下列樣品的水分測定化合物化合物沸點比重25沸點H2O%(25時)gkg-1gkg-1甲苯甲苯二甲苯二甲苯苯苯庚烷庚烷四氯乙烯四氯乙烯石油餾份石油餾份110約14080.298.5120.8不定0.8660.8640.8790.6831.627不定84.194.569.2580.088.519.640.08.812.917.20.050.040.060.0150.03不定0.060.050.080.010.01植物組織,谷類及加工品,食品,油脂,糖類,果漿,土壤等食品,油脂,肉類,糖類,糖漿,土壤等谷類,油脂,蛋白質,糖類,糖漿等油料種子,

13、油脂等水果,食品植物組織,谷類及加工品,食品油脂等這幾種載體中以二甲苯為最好。因為用它蒸餾時所需的時間最短，水分的回收比率較高。但二甲苯價格高，特別是沸點高，因此對熱不穩(wěn)定性成分較多的試樣，如含較多糖分、有機酸、味精類等樣品，常常選用低沸點的溶劑，多用甲苯(110)，卻它的價格也較低廉。四氯乙烯雖不著火，但有毒。第三節(jié)第三節(jié) 肥料樣品的采集、制備肥料樣品的采集、制備（一 ）無機肥料樣品的采集無機肥料樣品的采集包裝化學肥料包裝化學肥料同批號袋裝化肥同批號袋裝化肥小袋包裝化肥小袋包裝化肥散裝化學肥料散裝化學肥料 液體肥料液體肥料 生產過程中取樣生產過程中取樣采樣要求：采樣要求：樣品分成樣品分成2

14、2等份，一瓶供測定用，另一瓶留作復檢。等份，一瓶供測定用，另一瓶留作復檢。質檢機構抽查樣為質檢機構抽查樣為3 3瓶。一瓶企業(yè)自檢，一瓶供抽檢單位作檢驗瓶。一瓶企業(yè)自檢，一瓶供抽檢單位作檢驗用，另一瓶供抽檢單位復檢用。用，另一瓶供抽檢單位復檢用。貼上標簽并密封，標簽上寫明樣品編號、樣品名稱、養(yǎng)分標明量、貼上標簽并密封，標簽上寫明樣品編號、樣品名稱、養(yǎng)分標明量、包裝規(guī)格、生產廠家、批號、取樣地點、取樣日期、加貼封簽，包裝規(guī)格、生產廠家、批號、取樣地點、取樣日期、加貼封簽，封簽由抽查人員和企業(yè)到場代表共同簽名。封簽由抽查人員和企業(yè)到場代表共同簽名。袋裝化肥取樣袋數(shù)袋裝化肥取樣袋數(shù) 槽式單管取樣器 套

15、筒式雙管取樣器 液體采樣瓶 樣品縮分器 （二）無機肥料樣品的制備無機肥料樣品的制備小粒狀小粒狀( (或粉狀或粉狀) )均勻性較好的化肥均勻性較好的化肥可充分混合均勻后直接稱樣分析，如硫酸銨、氯化銨、尿可充分混合均勻后直接稱樣分析，如硫酸銨、氯化銨、尿素、氯化鉀、硫酸鉀等。素、氯化鉀、硫酸鉀等。塊狀肥料塊狀肥料擊碎縮分至擊碎縮分至20g20g左右，研磨全部通過左右，研磨全部通過100100目或目或100100目以上的篩目以上的篩子。如鋼渣磷肥、熔成磷肥、鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、結塊的子。如鋼渣磷肥、熔成磷肥、鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、結塊的過磷酸鈣和重過磷酸鈣等。過磷酸鈣和重過磷酸鈣等。 復混肥復混肥一般

16、磨碎過一般磨碎過0.51mm0.51mm篩。較潮濕或磨碎時易吸濕的樣品可過篩。較潮濕或磨碎時易吸濕的樣品可過1mm1mm篩；易吸濕、易揮發(fā)的樣品（如尿素、碳銨等），可不磨、篩；易吸濕、易揮發(fā)的樣品（如尿素、碳銨等），可不磨、不過篩，混勻后直接進行分析。不過篩，混勻后直接進行分析。 有機肥料樣品的采集與制備有機肥料樣品的采集與制備 采集采集堆肥、廄肥、草塘泥、漚肥 人畜糞尿及沼氣肥料 新鮮綠肥 制備制備 肥料樣品水分的測定肥料樣品水分的測定 常用的測定方法常用的測定方法普通烘干法。普通烘干法。游離水含量測定游離水含量測定真空烘箱法真空烘箱法（見（見GB8576-GB8576-8888）。）。 游離水含量的測定游離水含量的測定卡爾卡