有機(jī)光電材料

1、有機(jī)光電材料主講人：牛小玲有機(jī)光電材料的概念及類型 有機(jī)有機(jī)光電材料：光電材料： 指具有光電轉(zhuǎn)換功能的有機(jī)材料；及具有光、指具有光電轉(zhuǎn)換功能的有機(jī)材料；及具有光、 電特性的有機(jī)材料。也指用于制造各種光電設(shè)備的材電特性的有機(jī)材料。也指用于制造各種光電設(shè)備的材料。料。 光能光能 電能電能本次介紹的有機(jī)光電材料：本次介紹的有機(jī)光電材料： (1)(1)導(dǎo)電高分子材料導(dǎo)電高分子材料 （復(fù)印機(jī)的原理）（復(fù)印機(jī)的原理） (2)(2)光電轉(zhuǎn)換材料光電轉(zhuǎn)換材料 （太陽能電池、紅外探測(cè)器）（太陽能電池、紅外探測(cè)器） (3)(3)電致發(fā)光材料電致發(fā)光材料 (LED (LED 顯示器）顯示器） (4)(4)液晶液晶

2、（電光、光色效應(yīng)）（電光、光色效應(yīng)） 導(dǎo)電高分子導(dǎo)電高分子n聚合物是分子型材料，原子與原子間通過共享價(jià)聚合物是分子型材料，原子與原子間通過共享價(jià)電子形成共價(jià)鍵而構(gòu)成分子，共價(jià)鍵屬于定域鍵，電子形成共價(jià)鍵而構(gòu)成分子，共價(jià)鍵屬于定域鍵，價(jià)電子只能在分子內(nèi)的一定范圍內(nèi)自由遷移，缺價(jià)電子只能在分子內(nèi)的一定范圍內(nèi)自由遷移，缺少可以長(zhǎng)距離遷移的自由電子，因此，高分子材少可以長(zhǎng)距離遷移的自由電子，因此，高分子材料屬于絕緣材料的范疇。料屬于絕緣材料的范疇。導(dǎo)電高分子材料導(dǎo)電高分子材料n 1977年，美國(guó)化學(xué)家年，美國(guó)化學(xué)家MacDiarmid，物理學(xué)家，物理學(xué)家Heeger和日本化學(xué)家和日本化學(xué)家Shirak

3、awa首次發(fā)現(xiàn)摻雜碘的首次發(fā)現(xiàn)摻雜碘的聚乙炔具有金屬的特性聚乙炔具有金屬的特性 。并因此獲得。并因此獲得2000年諾貝爾年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。化學(xué)獎(jiǎng)。n將將ZigglerNatta催化劑溶于甲苯中，冷卻到催化劑溶于甲苯中，冷卻到-78度度,通入乙炔，可在溶液表面生成順式的聚乙炔薄膜。摻通入乙炔，可在溶液表面生成順式的聚乙炔薄膜。摻雜后電導(dǎo)率達(dá)到雜后電導(dǎo)率達(dá)到105S/cm量級(jí)。量級(jí)。 2000年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主導(dǎo)電高分子導(dǎo)電高分子 迄今為止，國(guó)內(nèi)外對(duì)結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子研究得迄今為止，國(guó)內(nèi)外對(duì)結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子研究得較為深入的品種有較為深入的品種有聚乙炔、聚對(duì)苯硫醚、聚對(duì)苯聚乙炔、聚對(duì)苯

4、硫醚、聚對(duì)苯撐、撐、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。等。 其中以摻雜型聚乙炔具有最高的導(dǎo)電性，其電其中以摻雜型聚乙炔具有最高的導(dǎo)電性，其電導(dǎo)率可達(dá)導(dǎo)率可達(dá)5103104-1cm-1（金屬銅的電導(dǎo)率（金屬銅的電導(dǎo)率105-1cm-1）。但是其環(huán)境穩(wěn)定性問題至今解決不好，影但是其環(huán)境穩(wěn)定性問題至今解決不好，影響了其使用。環(huán)境穩(wěn)定性好的響了其使用。環(huán)境穩(wěn)定性好的聚苯胺、聚吡咯聚苯胺、聚吡咯（德（德國(guó)國(guó)BASF公司已批量生產(chǎn)）公司已批量生產(chǎn)）、聚噻吩、聚噻吩目前成為導(dǎo)電高目前成為導(dǎo)電高分子的三大品種。分子的三大品種。電導(dǎo)率電導(dǎo)率n = 1 / （S/cm）n標(biāo)定材料的導(dǎo)電性能標(biāo)定材料的

5、導(dǎo)電性能電導(dǎo)率電導(dǎo)率(S/cm)106104102 110-210-410-610-810-1010-1210-1410-1610-18銀、銅、鐵銀、銅、鐵金金 屬屬半半 導(dǎo)導(dǎo) 體體 絕絕 緣緣 體體銦、鍺銦、鍺硅硅溴化銀溴化銀玻璃玻璃金剛石金剛石硫硫石英石英導(dǎo)導(dǎo) 電電 高高 分分 子子導(dǎo)電高分子導(dǎo)電高分子導(dǎo)電高分子導(dǎo)電高分子復(fù)合型導(dǎo)電高分子復(fù)合型導(dǎo)電高分子本征導(dǎo)電高分子（結(jié)構(gòu)導(dǎo)電高分子）本征導(dǎo)電高分子（結(jié)構(gòu)導(dǎo)電高分子）電子導(dǎo)電聚合物電子導(dǎo)電聚合物離子導(dǎo)電聚合物離子導(dǎo)電聚合物氧化還原型導(dǎo)電聚合物氧化還原型導(dǎo)電聚合物高分子本身具備傳高分子本身具備傳輸電荷的能力輸電荷的能力載流子載流子?導(dǎo)電的基本

6、概念導(dǎo)電的基本概念n載流子載流子 材料在電場(chǎng)作用下能產(chǎn)生電流是由于介質(zhì)中存材料在電場(chǎng)作用下能產(chǎn)生電流是由于介質(zhì)中存在能自由遷移的帶電質(zhì)點(diǎn)，這種在能自由遷移的帶電質(zhì)點(diǎn)，這種帶電質(zhì)點(diǎn)帶電質(zhì)點(diǎn)被稱為被稱為載流子載流子。 常見的載流子包括：常見的載流子包括：自由電子自由電子、空穴空穴、正負(fù)離正負(fù)離子子，以及其它類型的荷電微粒。，以及其它類型的荷電微粒。 載流子的密度是衡量材料導(dǎo)電能力的重要參數(shù)載流子的密度是衡量材料導(dǎo)電能力的重要參數(shù)之一。之一。本征型導(dǎo)電高分子材料（電子導(dǎo)電）n電子導(dǎo)電高分子電子導(dǎo)電高分子：具有共軛共軛鍵鍵，其本身或經(jīng)，其本身或經(jīng)過過“摻雜摻雜”后具有導(dǎo)電性的一類高分子材料。后具有導(dǎo)電

7、性的一類高分子材料。n電子導(dǎo)電高分子的特點(diǎn)電子導(dǎo)電高分子的特點(diǎn)： 高分子鏈上有高分子鏈上有共軛共軛鍵鍵 n聚乙炔聚乙炔Nn聚吡咯聚吡咯Sn聚噻吩聚噻吩n聚對(duì)苯聚對(duì)苯nCH CH 聚苯乙炔聚苯乙炔nNH聚苯胺聚苯胺 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)純凈的電子導(dǎo)電聚合物本身導(dǎo)電率并不高，必純凈的電子導(dǎo)電聚合物本身導(dǎo)電率并不高，必須須經(jīng)過摻雜才具備高的導(dǎo)電性經(jīng)過摻雜才具備高的導(dǎo)電性。 摻雜是向空軌道注入電子，或是從充滿軌道拉摻雜是向空軌道注入電子，或是從充滿軌道拉出電子，改變出電子，改變電子能帶的能級(jí)，出現(xiàn)半充滿能帶，電子能帶的能級(jí)，出現(xiàn)半充滿能帶，減小能量差，減小電子或空穴遷移的阻力。減小能量差，減小電子或空穴遷

8、移的阻力。 ？涉及電子轉(zhuǎn)移的過程？涉及電子轉(zhuǎn)移的過程采用何種物質(zhì)摻雜？采用何種物質(zhì)摻雜？導(dǎo)電高分子的摻雜途徑導(dǎo)電高分子的摻雜途徑正摻雜與負(fù)摻雜正摻雜與負(fù)摻雜氧化（正摻雜） (p-doping): CHn + 3x/2 I2 CHnx+ + x I3-CHn + x Na CHnx- + x Na+ 電子受體，氧化劑電子受體，氧化劑還原（負(fù)摻雜） (n-doping):從價(jià)帶中拉從價(jià)帶中拉出一個(gè)電子出一個(gè)電子通過氧化還原反應(yīng)完成電子轉(zhuǎn)移過程通過氧化還原反應(yīng)完成電子轉(zhuǎn)移過程復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料的結(jié)構(gòu)組成復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料的結(jié)構(gòu)組成聚合物基體材料聚合物基體材料+導(dǎo)電填充物導(dǎo)電填充物將導(dǎo)電顆粒牢固地

9、粘結(jié)在一起將導(dǎo)電顆粒牢固地粘結(jié)在一起，使導(dǎo)電高分子具有穩(wěn)定的導(dǎo)電使導(dǎo)電高分子具有穩(wěn)定的導(dǎo)電性，同時(shí)它還賦于材料加工性。性，同時(shí)它還賦于材料加工性。提供載流子的作用提供載流子的作用，它的形態(tài)、性質(zhì)和用量它的形態(tài)、性質(zhì)和用量直接決定材料的導(dǎo)電性。直接決定材料的導(dǎo)電性。按聚合物基體材料不同分類按聚合物基體材料不同分類n導(dǎo)電塑料 - 聚乙烯、聚丙烯、聚酯及聚酰胺n導(dǎo)電橡膠 - 氯丁橡膠、硅橡膠n導(dǎo)電纖維 - 聚酰胺、聚酯、腈綸n導(dǎo)電膠粘劑 - 環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等n導(dǎo)電涂料 - 有機(jī)硅樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂導(dǎo)電填充材料導(dǎo)電填充材料n碳系填料（炭黑、石墨、碳纖維等）n金屬系填料（金、銀、銅、鎳粉等

10、）n金屬氧化物填料（氧化錫、氧化鈦等）n導(dǎo)電聚合物填料（聚吡咯、聚噻吩，密度小，相容性好）導(dǎo)電性能的應(yīng)用n炭黑炭黑/硅橡膠構(gòu)成的導(dǎo)電橡膠：用于動(dòng)態(tài)電接觸器件的制硅橡膠構(gòu)成的導(dǎo)電橡膠：用于動(dòng)態(tài)電接觸器件的制備，如：計(jì)算機(jī)鍵盤的電接觸件備，如：計(jì)算機(jī)鍵盤的電接觸件n飛機(jī)機(jī)輪上通常裝有搭地線，也有用導(dǎo)電橡膠做機(jī)輪輪胎飛機(jī)機(jī)輪上通常裝有搭地線，也有用導(dǎo)電橡膠做機(jī)輪輪胎的，著陸時(shí)它們可將機(jī)身的靜電導(dǎo)入地下的，著陸時(shí)它們可將機(jī)身的靜電導(dǎo)入地下n 靜電復(fù)?。?。當(dāng)硒鼓（導(dǎo)電高分子）充電以后，經(jīng)過光靜電復(fù)?。?。當(dāng)硒鼓（導(dǎo)電高分子）充電以后，經(jīng)過光照處理，照光的部分電荷就會(huì)消失，文字、圖像等遮光的照處理，照光的部

11、分電荷就會(huì)消失，文字、圖像等遮光的地方，電荷不會(huì)消失。當(dāng)復(fù)印的黑粉撒到硒鼓上時(shí)，有文地方，電荷不會(huì)消失。當(dāng)復(fù)印的黑粉撒到硒鼓上時(shí)，有文字、圖像的地方由于相對(duì)應(yīng)的硒鼓帶電，可以吸引黑粉，字、圖像的地方由于相對(duì)應(yīng)的硒鼓帶電，可以吸引黑粉，這樣就可把原稿上的字或圖轉(zhuǎn)印到一張白紙上。這樣就可把原稿上的字或圖轉(zhuǎn)印到一張白紙上。 有機(jī)太陽能電池有機(jī)太陽能電池 當(dāng)電力、煤炭、石油等不可再生能源頻頻告當(dāng)電力、煤炭、石油等不可再生能源頻頻告急，能源問題日益成為制約國(guó)際社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展急，能源問題日益成為制約國(guó)際社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的瓶頸時(shí)，越來越多的國(guó)家開始開發(fā)太陽能資的瓶頸時(shí)，越來越多的國(guó)家開始開發(fā)太陽能資源，尋求經(jīng)濟(jì)發(fā)

12、展的新動(dòng)力。而太陽能電池便源，尋求經(jīng)濟(jì)發(fā)展的新動(dòng)力。而太陽能電池便是一個(gè)很好的應(yīng)用。是一個(gè)很好的應(yīng)用。 無機(jī)：這種無機(jī)原料太陽能電池造價(jià)昂貴，因而無機(jī)：這種無機(jī)原料太陽能電池造價(jià)昂貴，因而與其他一些能源發(fā)電比起來缺乏競(jìng)爭(zhēng)力與其他一些能源發(fā)電比起來缺乏競(jìng)爭(zhēng)力 。( (縱縱然如此研究者也不在少數(shù)然如此研究者也不在少數(shù)) )有機(jī)：未來太陽能電池的主流發(fā)展方向強(qiáng)調(diào)的有機(jī)：未來太陽能電池的主流發(fā)展方向強(qiáng)調(diào)的 是更輕便、更靈活，最重要的是，更便宜。因是更輕便、更靈活，最重要的是，更便宜。因而目前而目前 有機(jī)太陽能的現(xiàn)狀是：研究機(jī)構(gòu)紛紛投有機(jī)太陽能的現(xiàn)狀是：研究機(jī)構(gòu)紛紛投身研究有機(jī)太陽能，企業(yè)也紛紛涉足有機(jī)

13、太陽身研究有機(jī)太陽能，企業(yè)也紛紛涉足有機(jī)太陽能。能。太陽能電池的定義 太陽能電池是太陽能光伏發(fā)電的基礎(chǔ)和核心，是太陽能電池是太陽能光伏發(fā)電的基礎(chǔ)和核心，是一種光能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿钠骷?，用適當(dāng)?shù)墓庹赵谏弦环N光能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿钠骷眠m當(dāng)?shù)墓庹赵谏线呏笃骷啥藭?huì)產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。邊之后器件兩端會(huì)產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。 典型的太陽電池是一個(gè)典型的太陽電池是一個(gè)p-n結(jié)半導(dǎo)體二極管結(jié)半導(dǎo)體二極管。 p-n結(jié)的形成過程結(jié)的形成過程(N型半導(dǎo)體中含有較多型半導(dǎo)體中含有較多的空穴，而的空穴，而P型半導(dǎo)體中含有較多的電子，這樣，型半導(dǎo)體中含有較多的電子，這樣，當(dāng)當(dāng)P型和型和N型半導(dǎo)體結(jié)合在一起時(shí)，就會(huì)在接觸型半導(dǎo)體結(jié)合在一起時(shí)，

14、就會(huì)在接觸面形成電勢(shì)差，這就是面形成電勢(shì)差，這就是P-N結(jié)結(jié))。 光生載流子電子空穴對(duì)的產(chǎn)生光生載流子電子空穴對(duì)的產(chǎn)生 “光生電壓光生電壓”及及“光生電流光生電流”的產(chǎn)生的產(chǎn)生p-n結(jié)“光生載流子光生載流子” 的產(chǎn)生光子把電子從價(jià)帶光子把電子從價(jià)帶(束縛束縛)激發(fā)到導(dǎo)帶激發(fā)到導(dǎo)帶( (自自由由)，并在價(jià)帶內(nèi)留下一個(gè)，并在價(jià)帶內(nèi)留下一個(gè)/空穴空穴(自由自由)產(chǎn)生了自由電子空穴對(duì)產(chǎn)生了自由電子空穴對(duì)“光生電壓光生電壓”的產(chǎn)生的產(chǎn)生自由電子和空穴擴(kuò)散進(jìn)入自由電子和空穴擴(kuò)散進(jìn)入p-n結(jié)，結(jié)，n-p結(jié)作用下，分別結(jié)作用下，分別在在n n區(qū)和區(qū)和p p區(qū)區(qū)形成電子形成電子和空穴的積累和空穴的積累太陽電池

15、有機(jī)太陽能電池的分類n肖特基型有機(jī)太陽能電池n第一個(gè)有機(jī)光電轉(zhuǎn)化器件是由 Kearns 和Calvin 在1958 年制備的，其主要材料為鎂酞菁（MgPc）染料，染料層夾在兩個(gè)功函數(shù)不同的電極之間。在這種有機(jī)半導(dǎo)體器件中，電子在光照下被從HOMO 能級(jí)激發(fā)到LUMO 能級(jí)，產(chǎn)生一對(duì)電子和空穴。電子被低功函數(shù)的電極提取，空穴則被來自高功函數(shù)電極的電子填充，由此在光照下形成光電流。二雙層膜異質(zhì)結(jié)型有機(jī)太陽能電池n柯達(dá)公司的鄧青云博士，采用的有機(jī)材料主要還是具有高可見光吸收效率的有機(jī)染料。鄧青云的器件之核心結(jié)構(gòu)是由四羧基苝的一種衍生物（又稱作PV）和銅酞菁（CuPc）組成的雙層膜。這種太陽能電池又叫

16、做p-n 異質(zhì)結(jié)型有機(jī)太陽能電池。在雙層膜結(jié)構(gòu)中，p-型半導(dǎo)體材料（電子給體（Donor），以下簡(jiǎn)記為D）和n-型半導(dǎo)體材料（電子受（Acceptor），以下簡(jiǎn)記為A）先后成膜附著在正負(fù)極上D 層或者A 層受到光的激發(fā)生成激子，激子擴(kuò)散到D 層和A 層界面處發(fā)生點(diǎn)電荷分離生成載流子，然后電子經(jīng)A 層傳輸?shù)诫姌O，空穴經(jīng)D 層傳輸?shù)綄?duì)應(yīng)的電極。雙層膜結(jié)構(gòu)化合物器件示意圖三混合異質(zhì)結(jié)型有機(jī)太陽能電池n所謂“混合異質(zhì)結(jié)”，就是將給體材料和受體材料混合起來，通過共蒸或者旋涂的方法制成一種混合薄膜。其給體和受體在混合膜里形成一個(gè)個(gè)單一組成的區(qū)域，在任何位置產(chǎn)生的激子都可以通過很短的路徑到達(dá)給體與受體的界面

17、（即結(jié)面），電荷分離的效率得到了提高。同時(shí)，在界面上形成的正負(fù)載流子亦可通過較短的途徑到達(dá)電極，從而彌補(bǔ)載流子遷移率的不足。材料分類材料分類n硅太陽能硅太陽能n無機(jī)化合物半導(dǎo)體太陽能無機(jī)化合物半導(dǎo)體太陽能(硫化鎘硫化鎘-硫化亞銅，硫化亞銅，砷化鎵等砷化鎵等)n敏化納米晶太陽能敏化納米晶太陽能(染料敏化太陽能染料敏化太陽能)n有機(jī)化合物太陽能有機(jī)化合物太陽能 以酞菁以酞菁 等等為集體材料制等等為集體材料制成的太陽能成的太陽能(小分子有機(jī)物太陽能小分子有機(jī)物太陽能)塑料太陽能塑料太陽能(高分子多聚物太陽能高分子多聚物太陽能)材料種類材料種類有機(jī)太陽能電池簡(jiǎn)介 廣泛的講有機(jī)太陽能電池主要是利用有機(jī)小

18、分子或有機(jī)高聚物來直接或間接將太陽能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿钠骷?。有機(jī)太陽能電池發(fā)展簡(jiǎn)史 有機(jī)太陽能電池是一種正在進(jìn)行研究的新型電池。有機(jī)太陽能電池這個(gè)概念貌似很新，但其實(shí)它的歷史也不短跟硅基太陽能電池的歷史差不多 。 第一個(gè)有機(jī)光電轉(zhuǎn)化器件是由Kearns和Calvin在1958年制備的，其主要材料為鎂酞菁(MgPc)染料，染料層夾在兩個(gè)功函數(shù)不同的電極之間。在那個(gè)器件上，他們觀測(cè)到了200 mV的開路電壓，光電轉(zhuǎn)化效率低得讓人都不好意思提 。單結(jié)非晶硅薄膜電池的最高轉(zhuǎn)換單結(jié)非晶硅薄膜電池的最高轉(zhuǎn)換效率為效率為16. 6 %n 19861986年，柯達(dá)公司的鄧青云博士年，柯達(dá)公司的鄧青云博士. . 光電

19、轉(zhuǎn)光電轉(zhuǎn)化效率達(dá)到化效率達(dá)到1 1左右。時(shí)至今日這種雙層膜異左右。時(shí)至今日這種雙層膜異質(zhì)結(jié)的結(jié)構(gòu)仍然是有機(jī)太陽能電池研究的重點(diǎn)質(zhì)結(jié)的結(jié)構(gòu)仍然是有機(jī)太陽能電池研究的重點(diǎn)之一。之一。 n 19921992年，土耳其人年，土耳其人SariciftciSariciftci發(fā)現(xiàn)，發(fā)現(xiàn)，激發(fā)態(tài)的電子能極快地從有機(jī)半導(dǎo)體分子注入激發(fā)態(tài)的電子能極快地從有機(jī)半導(dǎo)體分子注入到到C60C60分子而反向的過程卻要慢得多分子而反向的過程卻要慢得多19931993年，年，SariciftciSariciftci在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上制成在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上制成PPV/C60PPV/C60雙雙層膜異質(zhì)結(jié)太陽能電池。層膜異質(zhì)結(jié)太陽能電

20、池。n2007 2007 ScienceScienceAlan J. HeegerAlan J. Heeger等等 “使有使有機(jī)薄膜太陽能電池的單元轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了全球機(jī)薄膜太陽能電池的單元轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了全球最高最高6.56.5”。大阪大學(xué)大阪大學(xué)(2008(2008年年3 3月月27273030日日) )成功開發(fā)出了單元轉(zhuǎn)換成功開發(fā)出了單元轉(zhuǎn)換效率高達(dá)效率高達(dá)5.35.3的有機(jī)固體太陽能電池。的有機(jī)固體太陽能電池。20152015年使模塊轉(zhuǎn)換效率為年使模塊轉(zhuǎn)換效率為1515的有機(jī)太陽能電池實(shí)現(xiàn)實(shí)的有機(jī)太陽能電池實(shí)現(xiàn)實(shí)用化用化 有機(jī)小分子化合物有機(jī)大分子化合物 20032003年年, Takah

21、ashi, Takahashi等人將聚噻吩衍生物等人將聚噻吩衍生物PThPTh與光敏劑卟啉與光敏劑卟啉H H2 2PCPC共混后與芘衍生物共混后與芘衍生物PVPV制成雙層膜器件制成雙層膜器件, ,在在430nm430nm處的能量轉(zhuǎn)換處的能量轉(zhuǎn)換效率最高達(dá)到了效率最高達(dá)到了2.91%2.91%。模擬葉綠素分子結(jié)構(gòu)材料 科納卡技術(shù)在2009年2月于日本舉行的“PV EXPO 2009 第二屆國(guó)際太陽能電池展”上展出了利用卷對(duì)卷方式制造的多種有機(jī)薄膜太陽能電池模塊。展示了利用柔性特點(diǎn)封裝于皮包中，或作為電子紙的電源加以利用的試制品 電致發(fā)光n電致發(fā)光(electroluminescence, EL)

22、是指發(fā)光材料在電場(chǎng)的作用下，受到電流的激發(fā)而發(fā)光的現(xiàn)象。主要是無機(jī)化合物的半導(dǎo)體材料。在過去的20多年里，p-n結(jié)無機(jī)半導(dǎo)體發(fā)光二極管(light-emitting diode, LED)得到了很大的發(fā)展，實(shí)現(xiàn)了對(duì)可見光譜的覆蓋，發(fā)光效率超過了白熾燈。由于無機(jī)LED器件具有結(jié)構(gòu)牢固、驅(qū)動(dòng)電壓低、使用壽命長(zhǎng)、效率高、穩(wěn)定性強(qiáng)等許多優(yōu)點(diǎn)，得到了非常廣泛的實(shí)用。但是無機(jī)LED器件的制作成本較高，加工困難，效率低下，發(fā)光顏色不易調(diào)節(jié)，也比較難以實(shí)現(xiàn)全色，其進(jìn)一步的發(fā)展受到了很大的限制。有機(jī)電致發(fā)光材料有機(jī)電致發(fā)光材料 有機(jī)電致發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光(OLE)就是指有機(jī)材料在電就是指有機(jī)材料在電流或電場(chǎng)的激發(fā)

23、作用下發(fā)光的現(xiàn)象。根據(jù)所使流或電場(chǎng)的激發(fā)作用下發(fā)光的現(xiàn)象。根據(jù)所使用的有機(jī)電致發(fā)光材料的不同用的有機(jī)電致發(fā)光材料的不同,人們有時(shí)將利人們有時(shí)將利用有機(jī)小分子為發(fā)光材料制成的器件稱為有機(jī)用有機(jī)小分子為發(fā)光材料制成的器件稱為有機(jī)電致發(fā)光器件電致發(fā)光器件,簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱OLED;而將利用高分子作而將利用高分子作為電致發(fā)光材料制成的器件稱為高分子電致發(fā)為電致發(fā)光材料制成的器件稱為高分子電致發(fā)光器件光器件,簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱PLED。 但通常將兩者籠統(tǒng)地稱但通常將兩者籠統(tǒng)地稱為有機(jī)電致發(fā)光器件為有機(jī)電致發(fā)光器件,也簡(jiǎn)稱也簡(jiǎn)稱OLED。有機(jī)電致發(fā)光的研究歷史n(1) 1963年P(guān)ope等發(fā)現(xiàn)有機(jī)材料單晶蒽的電致發(fā)光現(xiàn)象；

24、n(2) 1977年Chiang等發(fā)現(xiàn)具有高度共軛結(jié)構(gòu)聚乙炔的導(dǎo)電特性；n(3) 1982年Vincett將有機(jī)電致發(fā)光的工作電壓降至30V；n(4) 1987年Tang等人首先報(bào)道8一羥基喹啉鋁薄膜的電致發(fā)光；n(5) 1990年Friend等報(bào)告在低電壓下高分子PPV的電致發(fā)光現(xiàn)象；n(6) 1992年Heeger等發(fā)明用塑料作為襯底柔性高分子電致發(fā)光器件；有機(jī)電致發(fā)光的研究歷史n(7) 1992年Uchida等發(fā)現(xiàn)藍(lán)光材料聚烷基芴；n(8) 1994年Burn等制備共軛-非共軛單體聚合得到的交替型嵌段共聚物；n(9) 1995年Fou等提出制備OLED的多層自組裝技術(shù)；n(10) 199

25、7年Forrest等發(fā)現(xiàn)電致磷光現(xiàn)象,突破了有機(jī)電致發(fā)光材料量子效率低于25%的限制；n(11) 1998年Kido等實(shí)現(xiàn)電致發(fā)光白光；n(12) 1998年Hebner等發(fā)明噴墨打印法制備電致發(fā)光器件；n(13) 2003年交聯(lián)法制備多層高分子電致發(fā)光器件。OLED的基本工作原理 OEL 發(fā)光屬于注入式發(fā)光,即由陽極注入的空穴和陰極注入的電子,在發(fā)光層復(fù)合后產(chǎn)生激子,激子自身通過光輻射形式釋放光子回到基態(tài),或?qū)⒛芰總鬟f給發(fā)光層分子,激發(fā)發(fā)光材料的電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài),然后以光輻射躍遷形式返回基態(tài)。OLED的基本工作原理其發(fā)光過程概括為以下五個(gè)階段:n載流子的注入,電子和空穴分別從陰極和陽極

26、注入夾在電極之間功能薄膜發(fā)光層中;n載流子的傳輸,載流子分別從電子傳輸層和空穴傳輸層向發(fā)光層遷移;n雙分子復(fù)合,空穴和電子在發(fā)光層中相遇、復(fù)合;n激發(fā)子的能量傳遞給發(fā)光材料,使電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài);n激發(fā)態(tài)能量通過輻射失活,產(chǎn)生光子,釋放能量回到基態(tài)。高分子作為電致發(fā)光材料 高分子電致發(fā)光材料均為含有共軛結(jié)構(gòu)的高聚物材料。目前廣泛研究并常用的高分子電致發(fā)光材料主要有以下幾類：聚苯撐乙烯類(PPVs)、聚乙炔類(PAs)、聚對(duì)苯類(PPPs)、聚噻吩類(PTs)、聚芴類(PFs)和其他高分子電致發(fā)光構(gòu)料。下面簡(jiǎn)單介紹其中幾種材料。高分子作為電致發(fā)光材料 聚對(duì)苯乙烯撐(PPvs)是第一個(gè)被報(bào)道用

27、作發(fā)光層制備電致發(fā)光器件的高分子，也是20年來研究的最多的高分子電致發(fā)光材料之一。 幾種PPVs的結(jié)構(gòu) 聚乙炔是第一個(gè)顯示有金屬傳導(dǎo)性的共軛聚合物，但其電致發(fā)光效率卻很低。人們利用烷基和芳香基團(tuán)取代氫原子或采用共聚合的方法合成了一些發(fā)光效率較好的聚乙塊的衍生物。 烷基和苯基 取代聚乙炔高分子作為電致發(fā)光材料 PPPs材料由于其帶寬較高，是一類可發(fā)藍(lán)光的材料，加之其良好的熱穩(wěn)定性和較高的發(fā)光效率，因此是一類重要的電致發(fā)光材料。高分子作為電致發(fā)光材料 聚噻吩PTs及其衍生物作為一類重要的 共軛聚合物因其摻雜前后良好的穩(wěn)定性，容易進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，其電化學(xué)性質(zhì)可控，在光學(xué)、電學(xué)、光電轉(zhuǎn)換、電光轉(zhuǎn)換等方面

28、已有廣泛的研究和應(yīng)用，是僅次于PPV的高分子材料。SinOCH3OnnOCH3CH3OmPoly(p-phenylenevinylene) (PPV) derivatives常見的電致發(fā)光高分子材料常見的電致發(fā)光高分子材料Light emitting polymers彩色表示其發(fā)光顏色經(jīng)典材料n8-羥基喹啉鋁（綠光532nm）nLiB(mq)4(藍(lán)光470nm）n聚苯乙烯撐（黃綠）n聚噻吩（紅光）n聚對(duì)苯撐和聚烷基芴（藍(lán)光）紅外探測(cè)器n任何溫度高于絕對(duì)零度的物體都會(huì)產(chǎn)生紅外輻射。如何檢任何溫度高于絕對(duì)零度的物體都會(huì)產(chǎn)生紅外輻射。如何檢測(cè)它的存在，測(cè)定它的強(qiáng)弱并將其轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌问降哪芰繙y(cè)它的存在

29、，測(cè)定它的強(qiáng)弱并將其轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌问降哪芰?多數(shù)情況是轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔芏鄶?shù)情況是轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?以便應(yīng)用，就是紅外探測(cè)器的主以便應(yīng)用，就是紅外探測(cè)器的主要任務(wù)。紅外探測(cè)器是紅外系統(tǒng)中最關(guān)鍵的元件之一。紅要任務(wù)。紅外探測(cè)器是紅外系統(tǒng)中最關(guān)鍵的元件之一。紅外探測(cè)器所用的材料是制備紅外探測(cè)器的基礎(chǔ)，沒有性能外探測(cè)器所用的材料是制備紅外探測(cè)器的基礎(chǔ)，沒有性能優(yōu)良的材料就制備不出性能優(yōu)良的紅外探測(cè)器。紅外探測(cè)優(yōu)良的材料就制備不出性能優(yōu)良的紅外探測(cè)器。紅外探測(cè)器分為熱探測(cè)器和光子探測(cè)器兩大類。器分為熱探測(cè)器和光子探測(cè)器兩大類。熱探測(cè)器n工作原理：熱探測(cè)器吸收紅外輻射后產(chǎn)生溫升，然后伴隨發(fā)生某些物理性能的變化。測(cè)量這些

30、物理性能的變化就可以測(cè)量出它吸收的能量或功率。n常見的類型：常利用的物理性能變化有下列四種，利用其中一種就可以制備一種類型的熱探測(cè)器。n1. 熱敏電阻n熱敏物質(zhì)吸收紅外輻射后，溫度升高，阻值發(fā)生變化。阻值變化的大小與吸收的紅外輻射能量成正比。利用物質(zhì)吸收紅外輻射后電阻發(fā)生變化而制成的紅外探測(cè)器叫做熱敏電阻。熱敏電阻常用來測(cè)量熱輻射，所以又常稱為熱敏電阻測(cè)輻射熱器。生物蛋白質(zhì)、DNA n熱釋電探測(cè)器n有些晶體，如硫酸三甘肽，鉭酸鋰和鈮酸鍶鋇等，當(dāng)受到紅外輻射時(shí)，溫度升高，在某一晶軸方向上產(chǎn)生電壓。電壓大小與吸收紅外輻射的功率成正比。有機(jī)材料PVDF聚偏二氟乙烯及其共聚物。光子探測(cè)器n光子探測(cè)器吸

31、收光子后，發(fā)生電子狀態(tài)的改變，從而引起幾種電學(xué)現(xiàn)象。這些現(xiàn)象統(tǒng)稱為光子效應(yīng)。測(cè)量光子效應(yīng)的大小可以測(cè)定被吸收的光子數(shù)。利用光子效應(yīng)制成的探測(cè)器稱為光子探測(cè)器。光電導(dǎo)探測(cè)器的分類n光電導(dǎo)探測(cè)器可分為單晶型和多晶薄膜型兩類。n多晶薄膜型光電導(dǎo)探測(cè)器的種類較少，主要的有響應(yīng)于13微米波段的FbS、響應(yīng)于35pm波段的PbSe和PbTe(PbTe探測(cè)器，有單晶型和多晶薄膜型兩種)。n單晶型光電導(dǎo)探測(cè)器，早期以銻化銦(InSb)為主，只能探測(cè)7微米以下的紅外輻射，后來發(fā)展了響應(yīng)波長(zhǎng)隨材料組分變化的銻鎘汞(Hg1-xCdxTe)和銻錫鉛(Pb1-xSnxTe)三元化合物探測(cè)器，在77K溫度下對(duì)8到14微米

32、波段的紅外輻射的探測(cè)率很高。n光伏探測(cè)器 p-n結(jié)及其附近吸收光子后產(chǎn)牛電子和空穴。在結(jié)區(qū)外，它們靠擴(kuò)散進(jìn)入結(jié)區(qū)；在結(jié)區(qū)內(nèi)，則受結(jié)的靜電場(chǎng)作用電子漂移到n區(qū)，空穴漂移到p區(qū)。n區(qū)獲得附加電子，p區(qū)獲得附加空穴，結(jié)區(qū)獲得一附加電勢(shì)差。它與p-n結(jié)原來存在的勢(shì)壘方向相反，這就要降低p-n結(jié)原有的勢(shì)壘高度，使得擴(kuò)散電流增加，直到達(dá)到新的平衡為止。如果把半導(dǎo)體兩端用導(dǎo)線連結(jié)起來，電路中就有反向電流流過，用靈敏電流計(jì)可以測(cè)量出來；如果p-n結(jié)兩端開路，可用高阻毫伏計(jì)測(cè)量出光生伏特電壓。這就是p-n結(jié)的光伏效應(yīng)。利用光伏效應(yīng)制成的紅外探測(cè)器稱為光伏探測(cè)器(簡(jiǎn)稱PV器件)。n光磁電探測(cè)器 在樣品橫向加一磁場(chǎng)，當(dāng)半導(dǎo)體表面吸收光子后所產(chǎn)生的電子和空穴隨即向體內(nèi)擴(kuò)散，在擴(kuò)散過程中由于受橫向磁場(chǎng)的作用，電子和空穴分別向樣品兩端偏移，在樣品兩端產(chǎn)生電位差。這種現(xiàn)象叫做光磁電效應(yīng)。利用光磁電效應(yīng)制成的探測(cè)器稱為光磁電探測(cè)器(簡(jiǎn)稱PEM器件)。熱探測(cè)器與光子探測(cè)器性能比較n(1)熱探測(cè)器一般在室溫下工作，不需要致冷；多數(shù)光子探測(cè)器必須工作在低溫條件下才具有優(yōu)良的性能。工作十13微米波段的PbS探測(cè)器主要在室溫下工作，但適當(dāng)降低工作溫度，性能會(huì)相應(yīng)提高，在于冰溫度下工作性能最好。n(2)熱探測(cè)器對(duì)各種波長(zhǎng)的紅外輻射均有響應(yīng)，是無選擇性探測(cè)器；光子