不同DFT方法的比較與選擇

1、不同DFT方法的比較與選擇僅做參考非雙雜化泛函的最佳選擇：計(jì)算碳團(tuán)簇用B3LYP計(jì)算硼團(tuán)簇用TPSSh計(jì)算雙核金屬用PBEBP86,勿用雜化（seeJCTC,8,908）計(jì)算NMR用KT2,M06-L,VSXC,OPBE,PBE0計(jì)算普通價(jià)層垂直激發(fā)用PBE0（誤差約在0.25eV）,M06-2X也湊合計(jì)算電荷轉(zhuǎn)移、里德堡垂直激發(fā)，以及各種絕熱激發(fā)能用wB97XDCAM-B3LYPM06-2X計(jì)算極化率、超極化率追求穩(wěn)妥用PBE0追求精度用CAM-B3LYPHCTC（AC）計(jì)算雙光子吸收截面用CAM-B3LYP計(jì)算ECD用B3LYPPBE0計(jì)算HOMO/LUMOgap用HSEB3PW91（整體

2、來(lái)說(shuō)這個(gè)好，HSE的雜化參數(shù)有點(diǎn)依賴于體系）計(jì)算熱力學(xué)數(shù)據(jù)（含勢(shì)壘）用M06-2X（加上DFT-D3（B聯(lián)正更好）計(jì)算多參考態(tài)特征強(qiáng)的體系用M11-L計(jì)算鹵鍵：M06-2X（及SCS（MI）MP2最女行g(shù)ECP基組最好3zeta+爾散，若不加彌散則CP必須考慮）計(jì)算弱相互作用用wB97XDM06-2X（加上DFT-D3（B戰(zhàn)正更好）。很大體系弱相互作用用PBE-D2/TZVP+Counterpois同包含DFT-D三體色散校正項(xiàng)其它情況或模棱兩可的時(shí)候用B3LYP（加上DFT-D3（B然正更好）。允許更大計(jì)算量追求更可靠結(jié)果用M11、wB97XD=動(dòng)能泛函：Thomas-Fermi:由均勻電子

3、氣模型推出。精度太低，一般低估10%ii能，是精確動(dòng)能泛函向rho的Taylor展開(kāi)的一階項(xiàng)。LDA系列。明顯低估了gap。Xa:Slater1951年提出的LDA交換泛函。X代表eXchange，可調(diào)參數(shù)a原先為1,為3/4時(shí)對(duì)原子和分子體系更好。為2/3時(shí)與Dirac推出來(lái)的一樣VWN3:LDA相關(guān)泛函。高斯中默認(rèn)用的VWN,比VWN5略好。有擬合參數(shù)。VWN5:LDA相關(guān)泛函。有擬合參數(shù)。PW（PerdewWang）：LDA相關(guān)泛函。也叫PWL.L=locaL有擬合參數(shù)。算弱相互作用雖然差但是比VWN強(qiáng)不少，適合石墨層間弱相互作用計(jì)算。SPWL=S+PWVL表示local,即PW的LDA

4、泛函SVWN3,SVWN5=S+VWN3/VWN5平衡結(jié)構(gòu)、諧振頻率、電荷矩方面不錯(cuò)，但是鍵能差（因?yàn)槔L(zhǎng)過(guò)程中電子從較均勻變成很不均勻）°G2熱力學(xué)數(shù)據(jù)比HF好。對(duì)第一行過(guò)渡金屬絡(luò)合物，Metal-ligand鍵長(zhǎng)被低估，但比MP2好。GGA系列。注意GGA的交換項(xiàng)、相關(guān)項(xiàng)一般包含了LSDA項(xiàng)。嚴(yán)重低估了CT里德堡激發(fā)的能量，明顯低估了gap。B86:GGA交換泛函LG（LacksandGordon）1993。GGA交換泛函B88:GGA交換泛函，含一個(gè)參數(shù)擬合自稀有氣體原子交換能數(shù)據(jù)。OPTX(OPTimizedeXchancje)GGA交換泛函，參數(shù)擬合自HF交換能Gill96

5、:GGA交換泛函CAM(A),CAM(B)GGA交換泛函FT91(Filatov-Thiel)GGA交換泛函LYP(Lee,YangandParr)GGA相關(guān)泛函，四個(gè)參數(shù)擬合自氯原子實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，常結(jié)合B88和OPTX而成BLYPF口OLYP注意LYP已經(jīng)包含了VWN項(xiàng)。B96:GGA相關(guān)泛函B97:GGA交換相關(guān)泛函。Becke1997年弄出。含10個(gè)參數(shù)擬合自G2測(cè)試集，密度來(lái)自LDA/無(wú)基組(純數(shù)值解)。原子化能MAE1.8kcal/mol,此值已經(jīng)接近G2了。HCTH93,HCTH120,HCTH147,HCTH407(Hamprecht,Cohen,TozerandHandG)GA交換

6、相關(guān)泛函，數(shù)字是指15個(gè)參數(shù)擬合自多少個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)HCTH(AC:)GGA交換相關(guān)泛函。1998年弄出。AC=asymptoticallycorrected,當(dāng)遠(yuǎn)距離時(shí)將HCTH交換相關(guān)勢(shì)用擁有正確漸進(jìn)行為的勢(shì)代替。計(jì)算極化率、超極化率好，用于TDDFT算價(jià)層和高階激發(fā)態(tài)都很好(性能=PBE1PBEPBE(PerdewBurke-Ernzerhof):1996。GGA交換，相關(guān)泛函，不含參數(shù)。G2MAE8.6kcal/mol不算太好，G2擴(kuò)展集生成始MAE38.2kcal/mol很糟。算pi-pi、氫鍵弱相互作用在GGA里算很好的(但仍然不夠好)。RPBEffl于計(jì)算周期性。mPBE含一個(gè)參數(shù)。

7、硼團(tuán)簇用它最好。OPBE=OPT及換+PBE相關(guān)泛函。P86(Perdew1986)GGA交換，相關(guān)泛函。參數(shù)擬合自領(lǐng)原子相關(guān)能。PW91(PerdewWang1991):GGA交換，相關(guān)泛函。無(wú)參數(shù)。簡(jiǎn)稱為PWPWA結(jié)合6-31G*算分子間電荷轉(zhuǎn)移積分好。mPW：GGA交換泛函。Adamo和Barone1998年弄的。在PW91交換泛函基礎(chǔ)上進(jìn)行了改進(jìn)，以更好地計(jì)，算弱相互作用的版本，但對(duì)弱相互作用也就那么味兒事，雖然比B3LYP肯定好，范德華復(fù)合物不會(huì)解離。結(jié)合PW91相關(guān)泛函的mPWPW91算生成熱很好。LB94(vanLeeuwenandBaerends1994)GGA交換相關(guān)泛函。有

8、正確的-1/r收斂行為，但收斂到0而不是應(yīng)有的常數(shù)?？拷说牡胤接腥毕?。勢(shì)函數(shù)不能通過(guò)能量泛函求導(dǎo)而得。TDDFT#算高階激發(fā)態(tài)、極化率好。KT1,KT2,KT3(KeaTozer)LDA和OPTX交換項(xiàng)和LYFffl合，再加上一個(gè)梯度校正項(xiàng)。組合參數(shù)靠擬合而來(lái)，適合計(jì)算NMR磁屏蔽常數(shù)，因?yàn)閿M合的數(shù)據(jù)包括這部分。Dalton支持XLYPB88+PW91+LYPBLYP:B88+LYP®長(zhǎng)略偏長(zhǎng)。很適合算多組態(tài)效應(yīng)強(qiáng)的體系。BP86:B88+P8&長(zhǎng)期被用來(lái)做過(guò)渡金屬絡(luò)合物，比較準(zhǔn)，但也有壞的時(shí)候。算金屬氧化物O17的化學(xué)位移不錯(cuò)。BPW91:B88+PW91。G2原子化能為

9、5.7kcal/molBPBEB88+PBECAM(A)LYP:CAM(A)+LYPl何結(jié)構(gòu)好，原子化能差CAM(B)LYP:CAM(B)+LYPL何結(jié)構(gòu)差，原子化能還成BW(Becke-Wigner)1995年Stewart和Gill弄的。重新參數(shù)化LYP并與B88組合。SSB2009,也叫SSB-swPBE對(duì)于pi-pi、氫鍵好，OPBBt時(shí)差；OPBEM于SN2、自旋態(tài)好，PBE止匕時(shí)差。于是將OPTX(即OPBE的交換部分)和PBE的交換泛函以某種函數(shù)形式進(jìn)行混合，這是sw的由來(lái)，即switch,在不同情況下仿佛切換OPTX和PBE交換泛函。meta-GGA系歹U(M-GGA)LARM

10、-GGA相關(guān)泛函。Proynov,Vela和Salahub1994年弄出.B95(也叫B96):M-GGA相關(guān)泛函。Becke1996年弄的。極少幾個(gè)不含自相關(guān)作用的泛函。BB95:B88+B9sM-GGA交換相關(guān)泛函VSXC(VoorhisScuseriaeXchangeCorrelation):M-GGA交換相關(guān)泛函。含21個(gè)擬合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的參數(shù)。G2擴(kuò)展集生成始MAE8.8kcal/mol很好。tHCTHTPSS(TaoPerdew-Staroverov-Scuseria):M-GGA交換相關(guān)泛函。PBE的改進(jìn)、PKZB(PerdewKurthNupan_Blaha)乏函的進(jìn)一步發(fā)展。KC

11、IS(Krieger-Chen-Iafrate-Savin)M-GGA相關(guān)泛函。M06-L:對(duì)過(guò)渡金屬、金屬有機(jī)不錯(cuò)，對(duì)主族一般。相當(dāng)于M06系列中去掉了HF交換項(xiàng)成分，L帶表Local。對(duì)于TDDFT計(jì)算，非雜化泛函里他是最好的。算HOMO-LUMOgap比一月的GGA要好一點(diǎn)，但不如HSEM11-L:遠(yuǎn)、近距離時(shí)交換勢(shì)不同，參數(shù)擬合自各類問(wèn)題的能量數(shù)據(jù)。對(duì)多參考態(tài)體系極好，遠(yuǎn)勝于其它泛函，對(duì)于其它問(wèn)題與M11差不多或更差。激發(fā)態(tài)問(wèn)題不明。Q-Chem4。GAMESS-UST以算。Hybrid-GGA算雙核金屬都不如GGA好B3PW91:B88+PW91+XBecke1993年弄出。三個(gè)參數(shù)

12、來(lái)自擬合G2數(shù)據(jù)和分子能量。和B3LYPft伯仲之間，有時(shí)這個(gè)好有時(shí)B3LYPff,親和勢(shì)略好一丁點(diǎn)。計(jì)算半導(dǎo)體gap特別好，強(qiáng)于B3LYPB3LYPX+B88+LYP+Slater+VWN31994年Stephens提出，系數(shù)同B3PW91。除了對(duì)弱相互作用不好(尤其是范德華作用奇爛，如N2、Ne、He、苯二聚體解離曲線沒(méi)有極小點(diǎn))、TDDFT算電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)和高階里德堡態(tài)不好、雙核金屬鍵不好、多參考態(tài)體系不如純密度泛函、某些反應(yīng)過(guò)程描述不好或錯(cuò)誤以外沒(méi)什么明顯軟肋，是整體最好的泛函。一般性能在MP2與MP4之間，速度比MP2快得多。對(duì)氫鍵還不錯(cuò)，UB3LYP算鍵解離曲線相當(dāng)不錯(cuò)(Jense

13、n,p370)這類雜化泛函算強(qiáng)關(guān)聯(lián)體系不錯(cuò)。大基組下G2誤差約2kcal/mol多，算原子化能好；G2擴(kuò)展集生成始10.6kcal/mol不錯(cuò)。做配合物也不錯(cuò)。算振動(dòng)頻率不錯(cuò)，用校正因子后比QCISD還好點(diǎn)。離子化勢(shì)誤差平均在0.2eV及以下，親和勢(shì)偏差為0.13eV左右。結(jié)合POL基組算偶極矩很好，甚至比得上CCSD(T)算極化率還成，但遜于PBE1PBEMP2。算拉曼強(qiáng)度好，等于或強(qiáng)于MP2。GIAO算H1化學(xué)位移不錯(cuò)，計(jì)算C13的也就GGA的水平，算金屬化學(xué)位移很準(zhǔn)，計(jì)算核自旋-自旋耦合常數(shù)、超精細(xì)耦合常數(shù)準(zhǔn)。研究氫轉(zhuǎn)移、開(kāi)環(huán)過(guò)渡態(tài)不錯(cuò)，DA環(huán)加成、SN2不好、氫抽取不好，這也是所有傳統(tǒng)

14、DFT泛函的通病。用在碳團(tuán)簇不錯(cuò)，但用在硼團(tuán)簇不好(JCP,136,104301。計(jì)算雙核金屬化合物的雙核金屬鍵不好，這是雜化泛函的通病。有低估勢(shì)壘的傾向。對(duì)F+H2->HF+HI全失敗，沒(méi)有預(yù)測(cè)勢(shì)壘而是能量單調(diào)下降。據(jù)說(shuō)對(duì)金屬配合物高估了高自旋態(tài)的穩(wěn)定性，但精確交換項(xiàng)系數(shù)降為0.15可改善(JCP,117,4729TCA,107,48)mPW1：H-GGA交換泛函。Adamo和Barone1998年弄的。在PW91交換泛函上做了改進(jìn)，并引入了HF項(xiàng)(參數(shù)不是靠擬合的)。比mPW對(duì)范德華作用計(jì)算還更好點(diǎn)。結(jié)合PW91相關(guān)泛函構(gòu)成的mPW1PW91對(duì)弱相互作用還湊合，在傳統(tǒng)泛函當(dāng)中算好的，

15、比如研究N2-N2二聚體，基本行為還是正確的，但勢(shì)阱深度差得很多。結(jié)合6-31G*算寡聚物gap很適合，挺接近實(shí)驗(yàn)值。B3P86:B88+P86+X比B3LYPS不少，比GGA略好，但有時(shí)僅比SVWN略好。不建議使用，尤其算親和勢(shì)很糟糕。BH&HLYPB88+LYP+X1993年弄出。很偶爾地弱相互作用好,但基本屬于僥幸,算弱相互作用并不適合，明顯高估氫鍵。PBE1PBE（也叫PBE0:H-GGA交換相關(guān)泛函。PBEa礎(chǔ)上弓|入25%HF交換項(xiàng)，摻入的成分是由理論推來(lái)，無(wú)擬合參數(shù)。熱力學(xué)不如B3LYP用于TDDFT算價(jià)層和高階激發(fā)態(tài)都很好（盡管并未特別考慮勢(shì)函數(shù)的收斂行為，效果比起用了

16、LC-還是有不小差距），算極化率也很好，強(qiáng)于B3LYPPBE算C13化學(xué)位移好，和MP2相仿佛。X3LYPB88+PW91+LYP+X作者號(hào)稱這對(duì)弱相互作用好，算水二聚體、稀有氣體二聚體也確實(shí)不錯(cuò)，但是用于堆疊差。O3LYPOptX+LYP+XBMK:H-GGA交換相關(guān)泛函。B97-1:H-GGA交換相關(guān)泛函。Hamprecht1998年弄出。重新擬合B97參數(shù)，TZ2P基組，用自洽密度（反復(fù)用來(lái)自身方法下的密度）。對(duì)弱相互作用不錯(cuò)（但從絕對(duì)誤差上看也不好），pi-pi差。研究鹵鍵很好。B98:H-GGA交換相關(guān)泛函。Schmider和Becke1998年弄出，含10個(gè)擬合自G2擴(kuò)展集的參數(shù)。

17、MAE1.9kcal/mol。對(duì)弱相互作用不錯(cuò)。算C13化學(xué)位移好，和MP2相仿佛。B1B96也叫B1B95）:B88+B96+X（28%）H-GGA交換相關(guān)泛函。Becke1996年弄出來(lái)。一個(gè)擬合原子化能參數(shù)，MAE2.0kcal/mol。依賴動(dòng)能密度。K2-BVWN（kafafi2參數(shù)BVWN）:H-GGA交換相關(guān)泛函。算生成始好。BHHLYP含有50%HF交換項(xiàng)MPW1K:H-GGA交換相關(guān)泛函。MPW+PW91+X（42.8溝Truhlar2000年弄的，向勢(shì)壘數(shù)據(jù)庫(kù)擬合了參數(shù)，故而算勢(shì)壘很好。HSEHeyd、ScuseriaErnzerhof搞的。算能隙奇好，遠(yuǎn)勝于GGAmGGA在

18、Gaussian09中支持，叫wPBEhHSEh1PBE!其改進(jìn)版，也叫HSE06Hybrid-metaGGATPSShHM-GGA交換相關(guān)泛函。2003年。TPSSS礎(chǔ)上弓I入10%H%換項(xiàng)，h=hybrid。很適合計(jì)算硼團(tuán)簇（JCP,13次做參考非雙雜化泛函的最佳選擇：計(jì)算碳團(tuán)簇用B3LYP計(jì)算硼團(tuán)簇用TPSSh計(jì)算雙核金屬用PBEBP86,勿用雜化（seeJCTC,8,908）計(jì)算NMR用KT2,M06-L,VSXC,OPBE,PBE0計(jì)算普通價(jià)層垂直激發(fā)用PBE0（誤差約在0.25eV）,M06-2X也湊合計(jì)算電荷轉(zhuǎn)移、里德堡垂直激發(fā)，以及各種絕熱激發(fā)能用wB97XDCAM-B3LYP

19、M06-2X計(jì)算極化率、超極化率追求穩(wěn)妥用PBE0追求精度用CAM-B3LYPHCTC（AC）計(jì)算雙光子吸收截面用CAM-B3LYP計(jì)算ECD用B3LYPPBE0計(jì)算HOMO/LUMOgap用HSEB3PW91（整體來(lái)說(shuō)這個(gè)好，HSE的雜化參數(shù)有點(diǎn)依賴于體系）計(jì)算熱力學(xué)數(shù)據(jù)（含勢(shì)壘）用M06-2X（加上DFT-D3（B聯(lián)正更好）計(jì)算多參考態(tài)特征強(qiáng)的體系用M11-L計(jì)算鹵鍵：M06-2X（及SCS（MI）MP2最女行g(shù)ECP基組最好3zeta書(shū)爾散，若不加彌散則CP必須考慮）計(jì)算弱相互作用用wB97XDM06-2X（加上DFT-D3（B戰(zhàn)正更好）。很大體系弱相互作用用PBE-D2/TZVP+Co

20、unterpois曷包含DFT-D三體色散校正項(xiàng)其它情況或模棱兩可的時(shí)候用B3LYP（加上DFT-D3（B然正更好）。允許更大計(jì)算量追求更可靠結(jié)果用M11、wB97XD=動(dòng)能泛函：Thomas-Fermi：由均勻電子氣模型推出。精度太低，一般低估10%ii能，是精確動(dòng)能泛函向rho的Taylor展開(kāi)的一階項(xiàng)。LDA系列。明顯低估了gap。Xa:Slater1951年提出的LDA交換泛函。X代表eXchange,可調(diào)參數(shù)民原先為1,為3/4時(shí)對(duì)原子和分子體系更好。為2/3時(shí)與Dirac推出來(lái)的一樣VWN3:LDA相關(guān)泛函。高斯中默認(rèn)用的VWN,比VWN5略好。有擬合參數(shù)。VWN5:LDA相關(guān)泛函

21、。有擬合參數(shù)。PW（Perdew-Wang）:LDA相關(guān)泛函。也叫PWL,L=local。有擬合參數(shù)。算弱相互作用雖然差但是比VWN強(qiáng)不少，適合石墨層間弱相互作用計(jì)算。SPWL=S+PyvL表示local,即PW的LDA泛函SVWN3,SVWN5=S+VWN3/VWN5平衡結(jié)構(gòu)、諧振頻率、電荷矩方面不錯(cuò)，但是鍵能差（因?yàn)槔L(zhǎng)過(guò)程中電子從較均勻變成很不均勻）°G2熱力學(xué)數(shù)據(jù)比HF好。對(duì)第一行過(guò)渡金屬絡(luò)合物，Metal-ligand鍵長(zhǎng)被低估，但比MP2好。GGA系列。注意GGA的交換項(xiàng)、相關(guān)項(xiàng)一般包含了LSDA項(xiàng)。嚴(yán)重低估了CT里德堡激發(fā)的能量，明顯低估了gap。B86:GGA交換泛函

22、LG（LacksandGordon）1993。GGA交換泛函B88:GGA交換泛函，含一個(gè)參數(shù)擬合自稀有氣體原子交換能數(shù)據(jù)。OPTX（OPTimizedeXchange）GGA交換泛函，參數(shù)擬合自HF交換能Gill96:GGA交換泛函CAM（A）,CAM（B）GGA交換泛函FT91（Filatov-Thiel）GGA交換泛函LYP（Lee,YangandParr）GGA相關(guān)泛函，四個(gè)參數(shù)擬合自氯原子實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，常結(jié)合B88和OPTX而成BLYPF口OLYP注意LYP已經(jīng)包含了VWN項(xiàng)。B96:GGA相關(guān)泛函B97:GGA交換相關(guān)泛函。Becke1997年弄出。含10個(gè)參數(shù)擬合自G2測(cè)試集，密度來(lái)

23、自LDA/無(wú)基組（純數(shù)值解）。原子化能MAE1.8kcal/mol,此值已經(jīng)接近G2了。HCTH93,HCTH120,HCTH147,HCTH407（Hamprecht,Cohen,TozerandHandGGA交換相關(guān)泛函，數(shù)字是指15個(gè)參數(shù)擬合自多少個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)HCTH（AC：）GGA交換相關(guān)泛函。1998年弄出。AC=asymptoticallycorrected當(dāng)遠(yuǎn)距離時(shí)將HCTH交換相關(guān)勢(shì)用擁有正確漸進(jìn)行為的勢(shì)代替。計(jì)算極化率、超極化率好，用于TDDFT算價(jià)層和高階激發(fā)態(tài)都很好(性能=PBE1PBEPBE(Perdew-Burke-Ernzerhof):1996。GGA交換，相關(guān)泛函，

24、不含參數(shù)。G2MAE8.6kcal/mol不算太好，G2擴(kuò)展集生成始MAE38.2kcal/mol很糟。算pi-pi、氫鍵弱相互作用在GGA里算很好的(但仍然不夠好)。RPBEffl于計(jì)算周期性。mPBE含一個(gè)參數(shù)。硼團(tuán)簇用它最好。OPBE=OPT及換+PBE相關(guān)泛函。P86(Perdew1986)GGA交換，相關(guān)泛函。參數(shù)擬合自領(lǐng)原子相關(guān)能。PW91(Perdew-Wang1991):GGA交換，相關(guān)泛函。無(wú)參數(shù)。簡(jiǎn)稱為PWPWA結(jié)合6-31G*算分子間電荷轉(zhuǎn)移積分好。mPW：GGA交換泛函。Adamo和Barone1998年弄的。在PW91交換泛函基礎(chǔ)上進(jìn)行了改進(jìn)，以更好地計(jì)，算弱相互作用

25、的版本，但對(duì)弱相互作用也就那么味兒事，雖然比B3LYP肯定好，范德華復(fù)合物不會(huì)解離。結(jié)合PW91相關(guān)泛函的mPWPW91算生成熱很好。LB94(vanLeeuwenandBaerends1994)GGA交換相關(guān)泛函。有正確的-1/r收斂行為，但收斂到0而不是應(yīng)有的常數(shù)?？拷说牡胤接腥毕?。勢(shì)函數(shù)不能通過(guò)能量泛函求導(dǎo)而得。TDDFT#算高階激發(fā)態(tài)、極化率好。KT1,KT2,KT3(KealTozer)LDA和OPTX交換項(xiàng)和LYPffl合，再加上一個(gè)梯度校正項(xiàng)。組合參數(shù)靠擬合而來(lái)，適合計(jì)算NMR磁屏蔽常數(shù)，因?yàn)閿M合的數(shù)據(jù)包括這部分。Dalton支持XLYPB88+PW91+LYPBLYP:B88

26、+LYP®長(zhǎng)略偏長(zhǎng)。很適合算多組態(tài)效應(yīng)強(qiáng)的體系。BP86:B88+P8&長(zhǎng)期被用來(lái)做過(guò)渡金屬絡(luò)合物，比較準(zhǔn)，但也有壞的時(shí)候。算金屬氧化物O17的化學(xué)位移不錯(cuò)。BPW91:B88+PW91。G2原子化能為5.7kcal/molBPBEB88+PBECAM(A)LYP:CAM(A)+LYPl何結(jié)構(gòu)好，原子化能差CAM(B)LYP:CAM(B)+LYPL何結(jié)構(gòu)差，原子化能還成BW(Becke-Wigner)1995年Stewart和Gill弄的。重新參數(shù)化LYP并與B88組合。SSB2009,也叫SSB-swPBE對(duì)于pi-pi、氫鍵好，OPBBt時(shí)差；OPBEM于SN2、自旋態(tài)好

27、，PBE止匕時(shí)差。于是將OPTX(即OPBE的交換部分)和PBE的交換泛函以某種函數(shù)形式進(jìn)行混合，這是sw的由來(lái)，即switch,在不同情況下仿佛切換OPTX和PBE交換泛函。meta-GGA系歹U(M-GGA)LARM-GGA相關(guān)泛函。Proynov,Vela和Salahub1994年弄出.B95(也叫B96):M-GGA相關(guān)泛函。Becke1996年弄的。極少幾個(gè)不含自相關(guān)作用的泛函。BB95:B88+B95M-GGA交換相關(guān)泛函VSXC(VoorhisScuseriaeXchangeCorrelation)：M-GGA交換相關(guān)泛函。含21個(gè)擬合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的參數(shù)。G2擴(kuò)展集生成始MAE8.8

28、kcal/mol很好。r-HCTHTPSS(TaoPerdew-Staroverov-Scuseria)M-GGA交換相關(guān)泛函。PBE的改進(jìn)、PKZB(Perde忖Kurth-Zupan-Blaha)乏函的進(jìn)一步發(fā)展。KCIS(Krieger-Chen-Iafrate-Savin)M-GGA相關(guān)泛函。M06-L:對(duì)過(guò)渡金屬、金屬有機(jī)不錯(cuò)，對(duì)主族一般。相當(dāng)于M06系列中去掉了HF交換項(xiàng)成分，L帶表Locale對(duì)于TDDFT計(jì)算，非雜化泛函里他是最好的。算HOMO-LUMOgap比一月的GGA要好一點(diǎn)，但不如HSEM11-L:遠(yuǎn)、近距離時(shí)交換勢(shì)不同，參數(shù)擬合自各類問(wèn)題的能量數(shù)據(jù)。對(duì)多參考態(tài)體系極好

29、，遠(yuǎn)勝于其它泛函，對(duì)于其它問(wèn)題與M11差不多或更差。激發(fā)態(tài)問(wèn)題不明。Q-Chem4.QGAMESS-UST以算。Hybrid-GGA算雙核金屬都不如GGA好B3PW91:B88+PW91+XBecke1993年弄出。三個(gè)參數(shù)來(lái)自擬合G2數(shù)據(jù)和分子能量。和B3LYPft伯仲之間，有時(shí)這個(gè)好有時(shí)B3LYP子，親和勢(shì)略好一丁點(diǎn)。計(jì)算半導(dǎo)體gap特別好，強(qiáng)于B3LYPB3LYPX+B88+LYP+Slater+VWN31994年Stephens提出，系數(shù)同B3PW91。除了對(duì)弱相互作用不好（尤其是范德華作用奇爛，如N2、Ne、He、苯二聚體解離曲線沒(méi)有極小點(diǎn)）、TDDFT算電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)和高階里德堡態(tài)

30、不好、雙核金屬鍵不好、多參考態(tài)體系不如純密度泛函、某些反應(yīng)過(guò)程描述不好或錯(cuò)誤以外沒(méi)什么明顯軟肋，是整體最好的泛函。一般性能在MP2與MP4之間，速度比MP2快得多。對(duì)氫鍵還不錯(cuò)，UB3LYP算鍵解離曲線相當(dāng)不錯(cuò)（Jensen,p370）這類雜化泛函算強(qiáng)關(guān)聯(lián)體系不錯(cuò)。大基組下G2誤差約2kcal/mol多，算原子化能好；G2擴(kuò)展集生成始10.6kcal/mol不錯(cuò)。做配合物也不錯(cuò)。算振動(dòng)頻率不錯(cuò)，用校正因子后比QCISD還好點(diǎn)。離子化勢(shì)誤差平均在0.2eV及以下，親和勢(shì)偏差為0.13eV左右。結(jié)合POL基組算偶極矩很好，甚至比得上CCSD（T）算極化率還成，但遜于PBE1PBEMP2。算拉曼強(qiáng)度

31、好，等于或強(qiáng)于MP2。GIAO算H1化學(xué)位移不錯(cuò)，計(jì)算C13的也就GGA的水平，算金屬化學(xué)位移很準(zhǔn)，計(jì)算核自旋-自旋耦合常數(shù)、超精細(xì)耦合常數(shù)準(zhǔn)。研究氫轉(zhuǎn)移、開(kāi)環(huán)過(guò)渡態(tài)不錯(cuò)，DA環(huán)加成、SN2不好、氫抽取不好，這也是所有傳統(tǒng)DFT泛函的通病。用在碳團(tuán)簇不錯(cuò)，但用在硼團(tuán)簇不好（JCP,136,104301。計(jì)算雙核金屬化合物的雙核金屬鍵不好，這是雜化泛函的通病。有低估勢(shì)壘的傾向。對(duì)F+H2->HF+HI全失敗，沒(méi)有預(yù)測(cè)勢(shì)壘而是能量單調(diào)下降。據(jù)說(shuō)對(duì)金屬配合物高估了高自旋態(tài)的穩(wěn)定性，但精確交換項(xiàng)系數(shù)降為0.15可改善（JCP,117,4729TCA,107,48）mPW1：H-GGA交換泛函。A

32、damo和Barone1998年弄的。在PW91交換泛函上做了改進(jìn)，并引入了HF項(xiàng)（參數(shù)不是靠擬合的）。比mPW對(duì)范德華作用計(jì)算還更好點(diǎn)。結(jié)合PW91相關(guān)泛函構(gòu)成的mPW1PW91對(duì)弱相互作用還湊合，在傳統(tǒng)泛函當(dāng)中算好的，比如研究N2-N2二聚體，基本行為還是正確的，但勢(shì)阱深度差得很多。結(jié)合6-31G*算寡聚物gap很適合，挺接近實(shí)驗(yàn)值。B3P86:B88+P86+X比B3LYPS不少，比GGA略好，但有時(shí)僅比SVWN略好。不建議使用，尤其算親和勢(shì)很糟糕。BH&HLYPB88+LYP+X1993年弄出。很偶爾地弱相互作用好,但基本屬于僥幸,算弱相互作用并不適合，明顯高估氫鍵。PBE1P

33、BE（也叫PBE0:H-GGA交換相關(guān)泛函。PBE®礎(chǔ)上弓I入25%HF交換項(xiàng)，摻入的成分是由理論推來(lái)，無(wú)擬合參數(shù)。熱力學(xué)不如B3LYP用于TDDFT算價(jià)層和高階激發(fā)態(tài)都很好（盡管并未特別考慮勢(shì)函數(shù)的收斂行為，效果比起用了LC-還是有不小差距），算極化率也很好，強(qiáng)于B3LYPPBE算C13化學(xué)位移好，和MP2相仿佛。X3LYPB88+PW91+LYP+X作者號(hào)稱這對(duì)弱相互作用好，算水二聚體、稀有氣體二聚體也確實(shí)不錯(cuò)，但是用于堆疊差。O3LYPOptX+LYP+XBMK:H-GGA交換相關(guān)泛函。B97-1:H-GGA交換相關(guān)泛函。Hamprecht1998年弄出。重新擬合B97參數(shù)，T

34、Z2P基組，用自洽密度（反復(fù)用來(lái)自身方法下的密度）。對(duì)弱相互作用不錯(cuò)（但從絕對(duì)誤差上看也不好），pi-pi差。研究鹵鍵很好。B98:H-GGA交換相關(guān)泛函。Schmider和Becke1998年弄出，含10個(gè)擬合自G2擴(kuò)展集的參數(shù)。MAE1.9kcal/mol。對(duì)弱相互作用不錯(cuò)。算C13化學(xué)位移好，和MP2相仿佛。B1B96也叫B1B95）:B88+B96+X（28%）H-GGA交換相關(guān)泛函。Becke1996年弄出來(lái)。一個(gè)擬合原子化能參數(shù)，MAE2.0kcal/mol。依賴動(dòng)能密度。K2-BVWN（kafafi2參數(shù)BVWN）:H-GGA交換相關(guān)泛函。算生成始好。BHHLYP含有50%HF交

35、換項(xiàng)MPW1K:H-GGA交換相關(guān)泛函。MPW+PW91+X（42.8%）Truhlar2000年弄的，向勢(shì)壘數(shù)據(jù)庫(kù)擬合了參數(shù)，故而算勢(shì)壘很好。HSEHeyd、ScuseriaErnzerhof搞的。算能隙奇好，遠(yuǎn)勝于GGAmGGA在Gaussian09中支持，叫wPBEhHSEh1PBE!其改進(jìn)版，也叫HSE06Hybrid-metaGGATPSShHM-GGA交換相關(guān)泛函。2003年。TPSSS礎(chǔ)上弓I入10%H%換項(xiàng)，h=hybrid。很適合計(jì)算硼團(tuán)簇（JCP,136,104301TPSS0HM-GGA交換相關(guān)泛函。TPSS®礎(chǔ)上引入25%H改換項(xiàng)PWB6KHM-GGA交換相關(guān)

36、泛函。2005年。重新擬合參數(shù)的PW91交換+重新擬合參數(shù)的B95相關(guān)+X。主要擬合勢(shì)壘數(shù)據(jù)。對(duì)pi-pi、偶極、氫鍵相互作用很好。Q-Chem支持。PW6B95:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。重新擬合參數(shù)的PW91交換+重新擬合參數(shù)的B95相關(guān)+X。主要擬合原子化能，也稍微擬合弱相互作用。對(duì)主族共價(jià)鍵能計(jì)算很好。NWCHEMQ-Chem.ORCAi持。M05:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。M05-2X:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。對(duì)弱相互體系做了參數(shù)化，故對(duì)弱相互作用，尤其是氫鍵不賴，但還是和M06-2X以及DFT-D有一定差距。G03E01已支持。M06:27%的

37、HF交換成分。主族比M06-2X弱，過(guò)渡金屬比M06-2X好。算TDDFT比較爛。M06-HF:100%的HF交換成分。適合電荷轉(zhuǎn)移TDDFT以及SIE問(wèn)題嚴(yán)重的情況。M06-2X:HM-GGA交換相關(guān)泛函。54%的HF交換成分。對(duì)主族好，對(duì)過(guò)渡金屬弱。對(duì)弱相互作用，尤其是氫鍵不賴，但是不如DFT-D算勢(shì)壘頗不錯(cuò)（見(jiàn)M11原文、DBH24-08勢(shì)壘測(cè)試集）。和M05-2X在各方面都半斤八兩。TDDFT算里德堡、價(jià)層激發(fā)都很不錯(cuò)，甚至略好于PBEQ但問(wèn)題是容易SCF不收斂，且需要精細(xì)的積分格點(diǎn)。M11:HM-GGA交換相關(guān)泛函，而且是LC那類范圍分離的雜化形式，在遠(yuǎn)程100%HF交換成份，近程4

38、2.8%HF交換成份。各方面綜合性能挺好，和M06-2X半斤八兩，在多參考態(tài)方面進(jìn)步明顯，在弱相互作用、激發(fā)態(tài)上沒(méi)進(jìn)步。參數(shù)擬合自種類全面的數(shù)據(jù)。Q-Chem4.0GAMESS-UST以算BB1KB88+B95+X（42%）HM-GGA交換相關(guān)泛函。Truhlar等人搞的。算勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)好。B1B95:Becke弄的在BB95當(dāng)中引入HF項(xiàng)（28%）,含一個(gè)參數(shù)。計(jì)算原子化能好，但低估了能壘。雙雜化。見(jiàn)GMTKN30原文中的介紹，計(jì)算自由基很不錯(cuò)。B2PLYPMP2與B2LYP(B88+HF+LYP意相混合，比DFT慢一個(gè)數(shù)量級(jí)，速度在MP2級(jí)別。弱相互作用雖然比一般DFT都強(qiáng)，但也不算太

39、好，不如DFT-D有的稀有氣體二聚體預(yù)測(cè)成非束縛態(tài)。算普通體系也經(jīng)常比某些其它泛函差。mPW2PLYPWB2PLYP但使用mPW交換泛函B2GPPLYP/B2KPLYP/B2TPLYP/B2_YEt新參數(shù)化，面向一般性/勢(shì)壘/熱力學(xué)/pi共腕體系的B2PLYPDSD-BLYP:B2PLYP礎(chǔ)上考慮了MP2的自旋分量校正，類似于B2PLYP*SCS-MP2的意思。PWPB95重優(yōu)化了PW和B95,并加上了SOS-MP2ORC©持XYG琳昕、Gordard等人2009年搞的雙雜化泛函，算主族、反應(yīng)能、弱相互作用都很好，整體強(qiáng)于其它未經(jīng)DFT-D校正的雙雜化泛函。但是畢竟不含專門(mén)的色散校正

40、項(xiàng)，而且MP2在長(zhǎng)程只是占據(jù)部分成分而非全部，故對(duì)范德華作用漸進(jìn)描述得并不正確。擬合參數(shù)也只是擬合G3/99熱力學(xué)數(shù)據(jù)，在其它雙雜化泛函紛紛用D3后XYG期算弱相互作用就明顯吃虧了。Q-Chem4.0可以算XYGJ-OS:OS表oppositespin,貌似做了什么處理。熱力學(xué)數(shù)據(jù)MAD1.5kcal/mol,達(dá)到接近G3的精度但能用于更大體系。貌似弱相互作用能接近CCSD(T)貌似稍弱于XYG3一點(diǎn)點(diǎn)。Q-Chem4.0可以算MC3BB:MC=Multicoefficient。在6-31+G*級(jí)別的MP2能量，以及BB1K/MG3S的能量混合在一起。包含三個(gè)向勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)、原子化能擬合的

41、參數(shù)，即HF交換項(xiàng)在BB1K的成份，MP2部分的系數(shù)，delta(MP2)前的系數(shù)。算勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)、原子化能顯然很不錯(cuò)，計(jì)算量不大而精度高。但是預(yù)測(cè)性能、普適性好壞不好說(shuō)。MC3MPW:把MC3BB中的BB1K改為了MPW1K。色散校正(DFT-D)無(wú)論是色散作用還是氫鍵作用普遍都好了。SSB-D:SSB礎(chǔ)上加上GrimmeD2色散校正，同時(shí)某種意義上摻入一些KT泛函的成分。無(wú)論弱相互作用還是一般的問(wèn)題計(jì)算都很好，開(kāi)發(fā)者號(hào)稱它是綜合性能最好的DFT-Q可以在NWCHEM里面用revSSB-D:2011rev=revised。重新調(diào)整了SSB-D勺參數(shù)，整體遜于SSB-DPBE-DPBU口上

42、GrimmeD2色散校正。B3LYP-D:B3LYP上GrimmeD2色散校正。DFT-D里算一般股。B97-D:Grimme2007年弄的。B97加上GrimmeD2色散校正。wB97X-D:HeadGordon200外弄的，在B97X上加了色散校正并重新參數(shù)化，近程HF交換項(xiàng)變成了22.2%,其中阻尼系數(shù)與GrimmeD2有所不同。在g09可以直接用這個(gè)關(guān)鍵詞。同時(shí)擁有長(zhǎng)程相關(guān)校正。比較全能，算弱相互作用、TDDFT很不錯(cuò)。相對(duì)于coB97X只有色散作用有改進(jìn)，其它無(wú)明顯改進(jìn)，對(duì)TDDFT各微惡化。色散比GrimmeB97-D,B3LYP-DF,LC項(xiàng)帶來(lái)的自由度總是有額外好處的。我認(rèn)為是

43、LC已經(jīng)彌補(bǔ)了中程相關(guān)，所以DFT-D校正并沒(méi)帶來(lái)除了色散以外的好處。有人說(shuō)可能會(huì)高估活化能壘，反正從M11原文上看不如M06-2X/M11算勢(shì)壘好，也不如coB97XPW6B95-D3色散校正雜化泛函測(cè)試?yán)飪H次于M06-2X-D3,如果M06-2X-D3使用有問(wèn)題，就用這個(gè)。同樣地，各方面都很好，不僅限于弱相互作用好。B2PLYP-D:B2PLYP上GrimmeD2色散校正，各方面總是比B2PLYPJ,但不如最好的DFT-D,何況其計(jì)算更費(fèi)時(shí)，沒(méi)必要用。注意盡管MP2的成分已經(jīng)多少?gòu)浹a(bǔ)了DFT的缺陷，但是還不夠，所以還是用了色散校正，但由于只用小系數(shù)，并不會(huì)造成重復(fù)計(jì)算色散作用。DSD-BL

44、YP-D3:DSD-BLYPtD3色散校正，在四zeta下Grimme號(hào)稱它是目前綜合性能最出色的色散校正泛函，對(duì)各種問(wèn)題最好。PWPB95-D3三zeta下Grimme號(hào)稱它是最迄今最棒的色散校正泛函，對(duì)各種問(wèn)題都很女四zeta下僅次于DSD-BLYP-D3B2GPPLYP-D咯強(qiáng)于B2PLYP-D31略弱于DSD-BLYP-R阪雜化泛函中性能中等。ORCAJ持。Density-DependentDispersionCorrection（dDsC）類似DFT-D對(duì)一般泛函進(jìn)行經(jīng)驗(yàn)校正，但函數(shù)形式稍復(fù)雜，引入了實(shí)際電子密度信息。dDsC-B97是所有泛函結(jié)合dDsC后性能最好的，分子間相互作用

45、稍弱于M06-2X,但分子內(nèi)色散性能比其、乃至B2PLYP-D都好不少。長(zhǎng)程校正（Long-rangecorrected）用于解決TDDFTW階激發(fā)態(tài)（里彳惠堡）、電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)、大共腕和極化率不好的問(wèn)題，但主要目的并不是解決弱相互作用問(wèn)題，直接用對(duì)色散作用沒(méi)任何幫助，像cdB97X那樣用好了則有效果，但仍不能指望能代替DFT-D的效果。這些方法對(duì)局部（local）型的激發(fā)能計(jì)算沒(méi)什么幫助。B97X和B97:HeadGordon2008年弄的。B97類似于給B97使用LC方案，并對(duì)各種體系包括弱相互作用體系參數(shù)化。但是畢竟絕熱關(guān)聯(lián)理論（ACM池證明正確的交換相關(guān)泛函應(yīng)該整體摻進(jìn)一些HF交換項(xiàng)，

46、于是相對(duì)于cdB97,cdB97X在近程交換作用中也摻入了HF交換項(xiàng)，約16%。各種問(wèn)題都比B97,更比B3LYP好得多。B97比B97X在TDDFT各微好點(diǎn)。LC-wPBE20042007。長(zhǎng)程校正版本的PBECAM-B3LYP2004。長(zhǎng)程校正版本的B3LYP短程用19%HF交換項(xiàng)（B3LYF®本是20%）,長(zhǎng)程用65%HF交換項(xiàng)。用于TDDFT計(jì)算含有電荷轉(zhuǎn)移效應(yīng)的情況比B3LYP子。但特別長(zhǎng)程的時(shí)候還是建議用LC-,即100%的HF交換泛函。對(duì)于一股價(jià)層激發(fā)態(tài)（尤其是三重態(tài)激發(fā)態(tài)）很爛。對(duì)于里德堡激發(fā)態(tài)很好。GaussianDalton支持LC-:2001,標(biāo)準(zhǔn)的長(zhǎng)程校正形式

47、。短程不變，仍為純DFT交換泛函，長(zhǎng)程交換項(xiàng)完全用HF的（也因此在長(zhǎng)程區(qū)域解決了S舊，通過(guò)誤差函數(shù)來(lái)切換。在高斯中可以用LC關(guān)鍵詞加上任何純DFT（原文是專給GGA）泛函對(duì)之進(jìn)行長(zhǎng)程校正。比如LC-BLYP不能用在非純DFT泛函，因?yàn)镠F交換項(xiàng)本身已經(jīng)是非局域的，再弄就重了。用LC后對(duì)熱化學(xué)性能有所損害。其它B3LYP-gCP-D3/6-31G*B3LYP/6-31G的誤差（尤其是對(duì)于勢(shì)壘、弱相互作用等）有兩個(gè)來(lái)源，其一是忽視了色散作用，其二是基組太小而B(niǎo)SS以。DFT-D3用于彌補(bǔ)色散作用，gCP是基于幾何結(jié)構(gòu)來(lái)對(duì)分子內(nèi)及分子間進(jìn)行BSSE校正的方法（計(jì)算量極小），二者需同時(shí)考慮效果才好，否

48、則誤差可能更大。將這兩個(gè)校正都考慮后，盡管還是和B3LYP-D黠合大基組結(jié)果有差距，但是對(duì)于6-31G*來(lái)說(shuō)，尤其是計(jì)算勢(shì)壘、弱相互作用，B3LYP-gCP-D3/6-31G*最合適的，比B3LYP/6-31G*改進(jìn)明顯。104301）。TPSS0HM-GGA交換相關(guān)泛函。TPSS®礎(chǔ)上引入25%HF$換項(xiàng)PWB6KHM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。重新擬合參數(shù)的PW91交換+重新擬合參數(shù)的B95相關(guān)+X。主要擬合勢(shì)壘數(shù)據(jù)。對(duì)pi-pi、偶極、氫鍵相互作用很好。Q-Chem支持。PW6B95:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。重新擬合參數(shù)的PW91交換+重新擬合參數(shù)的B95相

49、關(guān)+X。主要擬合原子化能，也稍微擬合弱相互作用。對(duì)主族共價(jià)鍵能計(jì)算很好。NWCHEMQ-ChemrORCAi持。M05:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。M05-2X:HM-GGA交換相關(guān)泛函。2005年。對(duì)弱相互體系做了參數(shù)化，故對(duì)弱相互作用，尤其是氫鍵不賴，但還是和M06-2X以及DFT-D有一定差距。G03E01已支持。M06:27%的HF交換成分。主族比M06-2X弱，過(guò)渡金屬比M06-2X好。算TDDFT比較爛。M06-HF:100%的HF交換成分。適合電荷轉(zhuǎn)移TDDFT以及SIE問(wèn)題嚴(yán)重的情況。M06-2X:HM-GGA交換相關(guān)泛函。54%的HF交換成分。對(duì)主族好，對(duì)過(guò)渡金屬弱

50、。對(duì)弱相互作用，尤其是氫鍵不賴，但是不如DFT-D算勢(shì)壘頗不錯(cuò)(見(jiàn)M11原文、DBH24-08勢(shì)壘測(cè)試集)。和M05-2X在各方面都半斤八兩。TDDFT算里德堡、價(jià)層激發(fā)都很不錯(cuò)，甚至略好于PBE0但問(wèn)題是容易SCF不收斂，且需要精細(xì)的積分格點(diǎn)。M11:HM-GGA交換相關(guān)泛函，而且是LC那類范圍分離的雜化形式，在遠(yuǎn)程100%HF交換成份，近程42.8%HF交換成份。各方面綜合性能挺好，和M06-2X半斤八兩，在多參考態(tài)方面進(jìn)步明顯，在弱相互作用、激發(fā)態(tài)上沒(méi)進(jìn)步。參數(shù)擬合自種類全面的數(shù)據(jù)。Q-Chem4.0GAMESS-UST以算BB1KB88+B95+X(42%)HM-GGA交換相關(guān)泛函。T

51、ruhlar等人搞的。算勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)好。B1B95:Becke弄的在BB95當(dāng)中引入HF項(xiàng)(28%),含一個(gè)參數(shù)。計(jì)算原子化能好，但低估了能壘。雙雜化。見(jiàn)GMTKN30原文中的介紹，計(jì)算自由基很不錯(cuò)。B2PLYPMP2與B2LYP(B88+HF+LYP意相混合，比DFT慢一個(gè)數(shù)量級(jí)，速度在MP2級(jí)別。弱相互作用雖然比一般DFT都強(qiáng)，但也不算太好，不如DFT-D有的稀有氣體二聚體預(yù)測(cè)成非束縛態(tài)。算普通體系也經(jīng)常比某些其它泛函差。mPW2PLYPWB2PLYP但使用mPW交換泛函B2GPPLYP/B2KPLYP/B2TPLYP/B2PLYP參數(shù)化，面向一般性/勢(shì)壘/熱力學(xué)/pi共腕體系的B2P

52、LYPDSD-BLYP:B2PLYP礎(chǔ)上考慮了MP2的自旋分量校正，類似于B2PLYP*SCS-MP2的意思。PWPB95重優(yōu)化了PW和B95,并加上了SOS-MP2ORCAJ持XYG琳昕、Gordard等人2009年搞的雙雜化泛函，算主族、反應(yīng)能、弱相互作用都很好，整體強(qiáng)于其它未經(jīng)DFT-D校正的雙雜化泛函。但是畢竟不含專門(mén)的色散校正項(xiàng)，而且MP2在長(zhǎng)程只是占據(jù)部分成分而非全部，故對(duì)范德華作用漸進(jìn)描述得并不正確。擬合參數(shù)也只是擬合G3/99熱力學(xué)數(shù)據(jù)，在其它雙雜化泛函紛紛用D3后XYG期算弱相互作用就明顯吃虧了。Q-Chem4.0可以算XYGJ-OS:OS表oppositespin,貌似做了

53、什么處理。熱力學(xué)數(shù)據(jù)MAD1.5kcal/mol,達(dá)到接近G3的精度但能用于更大體系。貌似弱相互作用能接近CCSD(T)貌似稍弱于XYG3一點(diǎn)點(diǎn)。Q-Chem4.0可以算MC3BB:MC=Multicoefficient。在6-31+G*級(jí)別的MP2能量，以及BB1K/MG3S的能量混合在一起。包含三個(gè)向勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)、原子化能擬合的參數(shù)，即HF交換項(xiàng)在BB1K的成份，MP2部分的系數(shù)，delta(MP2)前的系數(shù)。算勢(shì)壘、過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)、原子化能顯然很不錯(cuò)，計(jì)算量不大而精度高。但是預(yù)測(cè)性能、普適性好壞不好說(shuō)。MC3MPW:把MC3BB中的BB1K改為了MPW1K色散校正(DFT-D)無(wú)論是色散作用還是氫鍵作用普遍都好了。SSB-D:SSB礎(chǔ)上加上GrimmeD2色散校正，同時(shí)某種意義上摻入一些KT泛函的成分。無(wú)論弱相互作用還是一般的問(wèn)題計(jì)算都很好，開(kāi)發(fā)者號(hào)稱它是綜合性能最好的DFT-Q可以在NWCHEM里面用revSSB-D:2011rev=revised。重新調(diào)整了SSB-D勺參數(shù)，整體遜于SSB-DPBE-DPBU口上GrimmeD2色散校正。B3LYP-D:B3LYP上GrimmeD2色散校正。DFT-D里算一般股。B97-D:Grimme2007年弄的。B97加上GrimmeD2色散校正。coB97XD:HeadGordon2008年弄的，在B9