第六章原子吸收分光光度法2

1、早節(jié)第六章原子吸收分光光度法§6.3原子吸收分光光度法的實(shí)驗(yàn)技術(shù)課時(shí)2教學(xué)4、掌握原子吸收光分光光度法的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。目5、熟悉靈敏度和檢出限定義及計(jì)算。的教學(xué)重點(diǎn)1、原子吸收光分光光度法的實(shí)驗(yàn)技術(shù)；及2、靈敏度和檢出限定義及計(jì)算。突出舉例詳細(xì)講解方法教學(xué)難占1、背景干擾及消除；/'宀八、及2、靈敏度和檢出限定義及計(jì)算；突破方法結(jié)合原子吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理詳細(xì)講解相關(guān)§6.1基本原理內(nèi)容§6.2原子吸收分光光度計(jì)素材第三章分析數(shù)據(jù)處理與分析工作質(zhì)量保證：檢出限教師授課思路、設(shè)問(wèn)及講解要點(diǎn)復(fù)習(xí)上次課內(nèi)容：【計(jì)劃用時(shí)10分鐘】一、單選題1、原子吸收光譜線的壓力變寬中

2、洛倫茲（Lorentz）變寬是由下列那種原因產(chǎn)生的：A、原子的熱運(yùn)動(dòng)；B、被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與其它粒子的碰撞；C、原子在激發(fā)態(tài)時(shí)的停留時(shí)間；D、被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子的碰撞。教學(xué)過(guò)程2、原子吸收光譜線的霍爾茲馬克（Holtsmark）展寬是由下列那種原因產(chǎn)生的：A、原子的熱運(yùn)動(dòng)；B、原子在激發(fā)態(tài)時(shí)的停留時(shí)間；C、被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與其它粒子的碰撞；D、被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與其基態(tài)原子的碰撞。3、原子吸收分析中光源的作用是：A、提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量；B、產(chǎn)生紫外光；C、發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線；D、產(chǎn)生具有足夠濃度的散射光。4、在火焰原子吸收分析中，影響譜線寬度的最主要因素是：A、多普

3、勒（熱）變寬；C、場(chǎng)致變寬；B、洛倫茲（壓力）寬；D、自吸變寬。5、在石墨爐原子化器（無(wú)火焰原子化器），影響譜線寬度的最主要因素是：A、多普勒（熱）變寬；C、場(chǎng)致變寬；B、洛倫茲（壓力）寬；D、自吸變寬。6、在原子吸收分光光度法中，吸收線的半寬度是指：A、峰值吸收系數(shù)的一半；B、吸收線輪廓與峰值吸收系數(shù)之交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的頻率的一半;C、中心頻率所對(duì)應(yīng)的吸收系數(shù)的一半；D、在K。2處，吸收線輪廓上兩點(diǎn)間的頻率差。7、關(guān)于原子吸收分光光度計(jì)的單色器位置，正確的說(shuō)法是：A、光源輻射在原子吸收之前，先進(jìn)入單色器；B、光源輻射在原子吸收之后，再進(jìn)入單色器；C、光源輻射在檢測(cè)之后，再進(jìn)入檢測(cè)器；D、可任意放置

4、。8原子吸收分光光度法實(shí)現(xiàn)峰值吸收測(cè)量的條件是：A、光源發(fā)射線與吸收線的中心頻率重合，且發(fā)射線半寬度應(yīng)小于吸收線半寬度；B、光源發(fā)射線頻率遠(yuǎn)大吸收線中心頻率，且發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度；C、光源發(fā)射線頻率等同于吸收線中心頻率，且發(fā)射線半寬度大于吸收線半寬度；D、光源發(fā)射線頻率略低于吸收線中心頻率，且發(fā)射線半寬度與吸收線半寬度相同9、原子吸收法所使用的火焰溫度：A、越高越好；B.越低越好；C、取決于燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤?；D.取決于待測(cè)元素的化學(xué)性質(zhì)。10、火焰原子吸收光譜法中的霧化效率一般為：A、1%10%；B、5%15%；C、60%70%;D、90%100%。11、在原子吸收分光光度法中，T

5、v3000K時(shí)，可以用基態(tài)原子數(shù)代替原子總數(shù),其主要原因?yàn)椋航虒W(xué)過(guò)程續(xù)A、基態(tài)原子在高溫下，不會(huì)被激發(fā)；B、在高溫下，基態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)多于激發(fā)態(tài)原子數(shù)；C、在高溫下，基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)幾乎相等；D、在高溫下，基態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)少于激發(fā)態(tài)原子數(shù)；二、簡(jiǎn)答題：（一）原子吸收分光光度法與紫外可見(jiàn)光分光光度法的異同點(diǎn)相同點(diǎn)：遵守光吸收基本定律一Lambert-Beer定律不同點(diǎn)：1、吸收的帶寬不同，原子吸收是銳線吸收（窄帶吸收）而紫外可見(jiàn)分光光度法是分子的帶狀吸收。2、原子吸收為氣化后的基態(tài)原子吸收，而紫外可見(jiàn)光分光光度法為溶液中的分子吸收或離子吸收。3、光源不同，原子吸收為銳線光源而紫外可見(jiàn)光分光光度法

6、是連續(xù)光譜。4、設(shè)備結(jié)構(gòu)不同。(二)與火焰原子化法相比，石墨爐原子化法具有哪些優(yōu)缺點(diǎn)：1、優(yōu)點(diǎn)：(1)靈敏度高、檢測(cè)限低；原子化效率可達(dá)90%。自由原子在石墨管內(nèi)平均滯留時(shí)間長(zhǎng)，因此管內(nèi)自由原子密度高，絕對(duì)靈敏度達(dá)10-12/0-15克。比火焰法高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。(2)樣品用樣量少(3)可直接分析固體樣品。(4)可以測(cè)定共振吸收線位于真空紫外區(qū)的非金屬元素I、P、S等。2、缺點(diǎn)：(1)石墨爐原子化法所用設(shè)備比較復(fù)雜，成本比較高。但石墨爐原子化器在工作中比火焰原子化系統(tǒng)安全。(2)石墨爐產(chǎn)生的總能量比火焰小，因此基體干擾較嚴(yán)重，測(cè)量的精密度僅達(dá)2%5%，比火焰原子化法差§6.3原子吸收分光

7、光度法的實(shí)驗(yàn)技術(shù)樣品的處理與保存【計(jì)劃講解2分鐘】由于原子吸收分光光度法的靈敏度非常高，樣品一定要防止污染。污染來(lái)自于器皿、空氣、實(shí)驗(yàn)用水及所用試劑等。無(wú)機(jī)試樣置于聚乙烯容器且保持必要的酸度，避光存放于清潔、低溫處；有機(jī)試樣存放時(shí)避免與宜發(fā)生變化的塑料、膠木瓶塞等直接接觸。特別說(shuō)明盛放樣品的器皿在使用前必須用優(yōu)級(jí)純的稀硝酸浸泡并用去離子水沖洗干凈，所使用的試劑也應(yīng)為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。干擾及其消除【計(jì)劃講解30分鐘】§6.321光譜干擾：待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置，主要有以下幾種：一、空心陰極燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射。消除辦法：換用

8、純度較咼的單元素?zé)魷p小干擾。一、燈的輻射中有連續(xù)背景輻射。消除辦法：用較小狹縫寬度或更換燈。三、在分析線附近有單色器不能分離的非待測(cè)元素的鄰近線。目前發(fā)現(xiàn)了8對(duì)元教學(xué)過(guò)程續(xù)輻射線干擾線輻射線干擾線CU324.754Eu324.753Mn403.307Ga403.298Fe217.903Pt217.904Hg253.652Co253.654Si250.690V250.691Sb217.023Pb216.996AI308.216V308.211Ge422.657Ga422.673消除辦法：是選擇無(wú)干擾待測(cè)元素的其它吸收線（非共振線）作為分析線，或適素相互干擾當(dāng)減小狹縫的寬度以濾去干擾譜線，或者預(yù)先

9、分離試樣中的干擾元素。§6.322電離干擾：待測(cè)元素在原子化過(guò)程中發(fā)生電離，使基態(tài)原子數(shù)減小，而造成吸光度值下降的現(xiàn)象稱為電離干擾（ionizationinterferenee）。電離電位6eV的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。電離干擾的消除方法：加入大量易電離的另一種易電離元素（稱為消電離劑），以抑制待測(cè)元素的電離。例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離?；蜻m當(dāng)降低火焰溫度減小電離?；瘜W(xué)干擾及抑制指待測(cè)元素在溶液或氣態(tài)中與其它組分之間的化學(xué)反應(yīng)所引起的干擾效應(yīng)，主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。屬選擇性干擾。一、化學(xué)干擾的類型1待測(cè)元素與其

10、共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，使參與吸收的基態(tài)原子減少。在空氣-乙炔火焰中：鋁、鉆、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難揮發(fā)或難離解的氧化物；在石墨爐原子化過(guò)程中：鎢、硼、鉬等兀素谷易形成穩(wěn)疋的碳化物；硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽等與鈣、鎂等易生成難揮發(fā)的化合物，都可產(chǎn)生化學(xué)干擾，使待測(cè)兀素的原子化效率降低，導(dǎo)致測(cè)疋靈密度下降。二、化學(xué)干擾的抑制通過(guò)在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種化學(xué)釋放劑、保護(hù)劑或緩沖劑來(lái)抑制或減少化學(xué)干擾：(1) 釋放劑一一其作用是它能與干擾物生成比被測(cè)元素更穩(wěn)定的化合物，使被測(cè)元素從其與干擾物質(zhì)形成的化合物中釋放出來(lái)。如上述所說(shuō)的PO43干擾Ca的測(cè)定，可加入La、Sr鹽類，它們與Ca

11、生成更穩(wěn)定的磷酸鹽，把Ca釋放出來(lái)。釋放劑的應(yīng)用比較廣泛；(2) 保護(hù)劑一一其作用是它能與被測(cè)元素生成穩(wěn)定且易分解的配合物，以防止被測(cè)元素與干擾組分生成難解離的化合物，即起了保護(hù)作用。保護(hù)劑一般是有機(jī)配合劑，用的最多的是EDTA和8-羥基喹啉。例如，PO43干擾Ca的測(cè)定，當(dāng)加EDTA后，生成EDTA-Cu配合物，且既穩(wěn)定又易破壞。Al對(duì)Ca、Mg的干擾可用8-羥基喹啉作保護(hù)劑；（3）緩沖劑（飽和劑）一有的干擾在干擾物質(zhì)達(dá)到一定濃度時(shí)，干擾趨于穩(wěn)定，這樣，把被測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液加入同樣達(dá)到干擾穩(wěn)定量時(shí)，干擾物質(zhì)對(duì)測(cè)定就不發(fā)生影響。如用乙炔一氧化二氮火焰測(cè)定Ti時(shí)，Al抑制了Ti的吸收。但是當(dāng)Al

12、的濃度大于200ug/ml后,吸收就趨于穩(wěn)定。因此在試樣及標(biāo)樣中都加200ug/ml的干擾元素，則可消除其干擾。除以上方法外，還可以適當(dāng)提高原子化溫度、化學(xué)分離等來(lái)減小或消除化學(xué)干擾的影響。§6.324物理干擾指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中任何物理因素變化而引起的干擾效應(yīng)。屬非選擇性干擾。1、試液的粘度：影響試樣噴入火焰的速度2、表面張力：影響霧滴的大小及分布3、溶劑的蒸氣壓：影響蒸發(fā)速度4、霧化氣體的壓力：影響噴入量的多少消除：可通過(guò)配制與試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)加入法來(lái)克服。若試樣濃度較高，可采用稀釋法。程背景吸收（背景干擾）及消除續(xù)主要是指原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的連續(xù)光譜干擾，主

13、要包括分子吸收干擾、光的散射、光的折射以及火焰氣體的吸收等。非原子吸收，即假吸收，使吸光度增加，導(dǎo)致分析結(jié)果偏高一、分子吸收與光散射分子吸收：原子化過(guò)程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生的吸收。分子光譜是帶狀光譜，勢(shì)必在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生干擾。光散射：原子化過(guò)程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。產(chǎn)生正偏差，石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的干擾嚴(yán)重1、火焰背景干擾來(lái)自燃燒氣的背景干擾（分子吸收和粒子散射）。主要是指許多未燃燒完全的分子或分子片段而產(chǎn)生的吸收干擾，尤其是富燃火焰中此類干擾較大。如空氣-乙炔焰在波長(zhǎng)小于250nm時(shí)有明顯吸收。消除：因干擾主要來(lái)自燃燒氣，更換助燃?xì)猓ㄈ缬肗2O）;改

14、變?nèi)贾葋?lái)減小；或通過(guò)空白進(jìn)行校正。2、來(lái)自樣品基體的背景干擾例如，堿金屬鹵化物如KBr、KI、高濃度NaCI在200400nm紫外區(qū)有吸收；不同的無(wú)機(jī)酸會(huì)產(chǎn)生不同的影響，在波長(zhǎng)小于250nm時(shí)，H2SO4和H3PO4有很強(qiáng)的吸收帶，而HNO3和HCI的吸收很小。因此，原子吸收光譜分析中多用HNO3和HCI配制溶液。這種情況在鹽分或酸的濃度較高時(shí)出現(xiàn)，一般可在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入相同濃度的鹽或酸來(lái)解決。例如：分子吸收：（如堿金屬鹵化物）波長(zhǎng)250nm的光吸收更嚴(yán)重些。分子吸收特點(diǎn)帶狀光譜對(duì)于石墨爐原子化法背景吸收要比火焰原子化法大的多，減小石墨爐原子化法高背景吸收常用的辦法有：(1) 減小進(jìn)樣量；(

15、2) 增高灰化溫度或延長(zhǎng)灰化時(shí)間或采用斜坡升溫；(3) 增加管內(nèi)氣體流量(4) 采用基體改進(jìn)劑和平臺(tái)石墨爐技術(shù)以減小基體組分的干擾。教學(xué)過(guò)程續(xù)二、背景干擾校正方法(一)氘燈背景校正：氘燈連續(xù)光譜背景校正旋轉(zhuǎn)斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過(guò)火焰；因氘燈發(fā)出的連續(xù)光譜的帶寬遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于待測(cè)元素的吸收線，所以待測(cè)元素的吸收吸收減弱的光強(qiáng)度可以忽略不計(jì)此時(shí)測(cè)得是背景吸收。連續(xù)光譜通過(guò)時(shí)：測(cè)定的為背景吸收(此時(shí)的共振線吸收相對(duì)于總吸收可忽略)；Ai=A背共振線通過(guò)時(shí)，測(cè)定總吸收；A2=A原+A背差值為有效吸收；4A=A2-A1A原=KC目前多數(shù)原子吸收分光光度計(jì)都配有氘燈背景校正技

16、術(shù)，它只能校正波長(zhǎng)在190-350nm范圍內(nèi)的背景吸收。（二）塞曼（Zeeman）效應(yīng)背景校正法1、Zeeman效應(yīng)：原子蒸汽在強(qiáng)磁場(chǎng)（10kG）作用下，各個(gè)電子能級(jí)會(huì)進(jìn)一步分裂，即每條譜線進(jìn)一步分裂的現(xiàn)象。（1）其中一是分裂成振動(dòng)方向平行于磁場(chǎng)的二線（波長(zhǎng)不變，即中心線與分析波長(zhǎng)相同，可被待測(cè)元素原子吸收）（2）另外是垂直于磁場(chǎng)的S+和&線（波長(zhǎng)增加或降低，并呈對(duì)稱分布，即波長(zhǎng)偏離了分析線，不產(chǎn)生原子吸收，只有分子吸收）。分裂的譜線間波長(zhǎng)差很小，約為0.01nm。2、校正原理：（1）當(dāng)在原子化器上加磁場(chǎng)時(shí)，垂直磁場(chǎng)方向的光束p_成分通過(guò)原子蒸氣時(shí)，因中心線與分析波長(zhǎng)不同，不產(chǎn)生原子吸

17、收，但與背景產(chǎn)生吸收，因?yàn)楸尘拔张c發(fā)射線波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。p_為參比光束，A-=A背景（2）當(dāng)在原子化器上加磁場(chǎng)時(shí)，平行磁場(chǎng)方向的光束pII成分通過(guò)原子蒸氣時(shí)，因中心線與分析波長(zhǎng)相同，產(chǎn)生原子吸收和背景吸收。pI為測(cè)量光束，AII=A原子+A背景當(dāng)平行磁場(chǎng)的偏振光原子化器時(shí)：A2=A原+A背當(dāng)垂直磁場(chǎng)的偏振光原子化器時(shí)：Ai=A背差值為有效吸收：4A=A2-Ai=KC3、Zeeman背景校正的特點(diǎn)-波長(zhǎng)范圍寬（190nm900nm）;正校正準(zhǔn)確度較高，可用于強(qiáng)背景校正（AB可高達(dá)1.52.0）;正與非Zeeman效應(yīng)扣背景相比，靈敏度略有下降（因?yàn)槿肷渚€分裂，使其光強(qiáng)下降）；CE儀器價(jià)格昂貴。分析條

18、件的選擇【計(jì)劃講解20分鐘】§6.321分析線的選擇通常選共振線（最靈敏線或且大多為最后線），但不是絕對(duì)的。如Hg185nm比Hg254nm靈敏50倍，但前者處于真空紫外區(qū)，大氣和火焰均對(duì)其產(chǎn)生吸收；共振線Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子線和231.6nm的離子線，不能將其分開，可選取341.48nm作分析線。學(xué)過(guò)程續(xù)此外當(dāng)待測(cè)原子濃度較高時(shí)，為避免過(guò)度稀釋和向試樣中引入雜質(zhì)，可選取次靈敏線！§6.322狹縫（Slit）寬度選擇調(diào)節(jié)Slit寬度，可改變光譜帶寬也可改變照射在檢測(cè)器上的光強(qiáng)。一般狹縫寬度選擇在通帶為0.4nm4.0nm的范圍內(nèi)，對(duì)譜線復(fù)雜

19、的元素如Fe、Co和Ni，需在通帶相當(dāng)于0.1nm或更小的狹縫寬度下測(cè)定。狹縫（Slit）寬度選擇的原則：在無(wú)譜線干擾的情況下盡量選擇較寬的狹縫，這有利于提高靈敏度和信噪比。一般為無(wú)干擾、吸光度大且穩(wěn)定的最大狹縫寬度即為最適宜的狹縫寬度。§6.323空心陰極燈電流選擇燈電流過(guò)小，光強(qiáng)低且不穩(wěn)定；燈電流過(guò)大，發(fā)射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命。選擇原則：在保證光源穩(wěn)定且有足夠光輸出時(shí)，選用最小燈電流（通常是最大燈電流的1/22/3）,最佳燈電流通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。空極陰極燈使用前一般須預(yù)熱10min30min。§6.324原子化條件§63241火焰原子化：1、火焰類型

20、選擇（溫度-背景-氧化還原環(huán)境）；火焰類型和狀態(tài)對(duì)測(cè)定的影響較大，選擇合適的火焰可提高測(cè)定靈敏度和減小某些干擾因素的影響。在火焰中易生成難離解或難揮發(fā)化合物的元素，可選擇咼溫火焰如氧化亞氮-乙炔；一般元素可選擇空氣-乙炔。2、燃助比（溫度-氧化還原環(huán)境）；火焰狀態(tài)受燃?xì)夂椭細(xì)獾谋戎抵苯佑绊?，可根?jù)不同元素選擇合適的配比。3、燃燒器高度（火焰部位-溫度）4、調(diào)節(jié)提液量可以改變和控制進(jìn)樣速度。5、霧化器經(jīng)常用去離子水清洗以消除記憶效應(yīng)和防止毛細(xì)管堵塞。§63242石墨爐原子化：升溫程序的優(yōu)化。具體溫度及時(shí)間通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)確定。干燥一80OC-130OC除溶劑，主要是水；灰化-200OC-

21、1300OC基體，尤其是有機(jī)質(zhì)的去除。在不損失待測(cè)原子時(shí)，使用盡可能高的溫度和長(zhǎng)的時(shí)間；原子化一（1500oC-2800oC）通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定何時(shí)基態(tài)原子濃度達(dá)最大值凈化一（3000oC）短時(shí)間（35s）內(nèi)去除試樣殘留物，溫度應(yīng)咼于原子化溫度。§63243基體改進(jìn)技術(shù)和平臺(tái)石墨爐技術(shù)的應(yīng)用一、基體改進(jìn)技術(shù)：1、降低元素的揮發(fā)性：測(cè)定易揮發(fā)性元素如鎘、鉛、硒、砷、碲加進(jìn)基體改進(jìn)劑是非常必要的。在硒溶液中加入鎳鹽，以降低硒的揮發(fā)性是應(yīng)用基體改進(jìn)技術(shù)的一個(gè)很好的例子。在石墨爐測(cè)定生物樣品中硒時(shí)，發(fā)現(xiàn)硒在300C-400C灰化時(shí)有較多的揮發(fā)損失，在硒溶液中加鎳鹽時(shí)1050C也無(wú)損失。如Pd-Pb

22、揮發(fā)損失也減小。教學(xué)過(guò)程續(xù)2、增加基體成分的揮發(fā)性：例如生物材料中的氯化鈉濃度較高，氯化鈉沸點(diǎn)1413°C,可加入硝酸銨，使氯化鈉轉(zhuǎn)變?yōu)橐讚]發(fā)的組分，所生成的硝酸鈉和氯化銨在石墨爐中的揮發(fā)溫度都低于500C二、平臺(tái)石墨爐技術(shù)和探針石墨爐技術(shù)平臺(tái)石墨爐技術(shù)是向石墨管中放入一個(gè)耐高溫的金屬凹槽（如鎳舟），將樣品放入凹槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。探針石墨爐技術(shù)是將數(shù)微升的樣品液加在一根難溶金屬的探針或石墨探針上，將干燥、灰化完成后再將探針插入恒溫的石墨爐中原子化。平臺(tái)石墨爐技術(shù)優(yōu)點(diǎn) 克服了縱向石墨爐溫度的不均勻性，使整根石墨管受熱溫度均勻一致（縱向加熱石墨爐，石墨管兩端與中間的溫差可達(dá)400以上）。 由

23、于在石墨管中沒(méi)有溫度梯度和使用小體積L'ov平臺(tái)，石墨爐升溫速率可進(jìn)一步提高，同時(shí)也降低了元素的原子化溫度。 抗干擾能力強(qiáng)，大大減少了化學(xué)干擾。 降低基體效應(yīng)、消除記憶效應(yīng)。 消除峰拖尾。 測(cè)試靈敏度、精密度好。§634定量分析方法【計(jì)劃講解15分鐘】§5.341標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制一組合適的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由低濃度到高濃度依次噴入火焰，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)于濃度c作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下測(cè)定試樣的吸光度A，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出對(duì)應(yīng)的濃度值。標(biāo)準(zhǔn)曲線法適用性：適用于基體組成簡(jiǎn)單，干擾較少、大批試樣的分析。標(biāo)液配制注意事項(xiàng)：（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組成、酸度和黏度等盡可能與樣品溶液相

24、近；（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度應(yīng)在合適的范圍（即在線性范圍內(nèi)）；（3）每次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液必須重新配置；（4）最大濃度與最小濃度相差一個(gè)數(shù)量級(jí)；（5）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置，盡量選擇國(guó)家規(guī)定的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。§6.342標(biāo)準(zhǔn)加入法（計(jì)算法）：§6.343標(biāo)準(zhǔn)加入法（外推法）主要是為了克服標(biāo)樣與試樣基體不一致所引起的誤差（基體效應(yīng)）。注意事項(xiàng)：必須線性良好，通過(guò)原點(diǎn)；至少四個(gè)點(diǎn)（在線性范圍內(nèi)可用兩點(diǎn)直接計(jì)算）；只消除基體效應(yīng)，不消除背景吸收；斜率小時(shí)誤差大。Ax=KCxAA（x+s）=K（Cs+Cx），Cs+Cx仍在線性范圍內(nèi)Cx=xCsA（xjs）-Ax§6.343標(biāo)準(zhǔn)加入法（外推法）

25、分取幾份相同量的被測(cè)試液，分別加入不同量的被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中一份不加被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后稀釋至相同體積，使加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0,Cs、2Cs、3Cs，然后分別測(cè)定它們的吸光度，繪制吸光度對(duì)濃度的校準(zhǔn)曲線，再將該曲線外推至與濃度軸相交。交點(diǎn)至坐標(biāo)原點(diǎn)的距離Cx即是被測(cè)元素經(jīng)稀釋后的濃度。標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。分析方法評(píng)價(jià)§635.1靈敏度（Sensitivity）【計(jì)劃講解8分鐘】1、靈敏度（S）IUPAC規(guī)定:指在一定濃度時(shí)，測(cè)定值（吸光度）的增量（A）與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度（或質(zhì)量）的增量（c或如）的比值：（表示校正曲線的斜

26、率）Sc=AA/Ac或Sc=AA/Ac或Sm=AA/Am在原子吸收分光光度法中，習(xí)慣用低濃度或低含量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的倒數(shù)即特征濃度來(lái)表征其靈密度。2、特征濃度（火焰法）指對(duì)應(yīng)與1%凈吸收（10-It）/I0-1/100的待測(cè)元素濃度（S'）,或?qū)?yīng)與0.0044吸光度的待測(cè)元素濃度（S'）。ccc也C知亠/八。/訕府、S=0.0044單位（mg/L/1%吸收）SAAMCAA3、特征質(zhì)量（石墨爐）一一指對(duì)應(yīng)與1%凈吸收（I0-It）/I0=1/100的待測(cè)元素質(zhì)量（S'），或?qū)?yīng)與0.0044吸光度的待測(cè)元素質(zhì)量（S'）。CVS'=0.0044C單位（g/

27、1%吸收）AC-濃度（g/ml）；V-為進(jìn)樣量（ml）;A-吸光度。注意：特征濃度或靈密度，由于受測(cè)定時(shí)噪聲的影響，不能直接用來(lái)表征某儀器對(duì)某種元素能被檢出的最小濃度或最小量，但它可用于估算適宜的濃度測(cè)量范圍和取樣量。例如：某生物樣品經(jīng)處理成為溶液，其中Fe和Ca的含量約為0.25mg/L和15mg/L,采用原子吸收分光光度法測(cè)定時(shí)，試樣中待測(cè)元素的含量是否在合適的測(cè)量范圍內(nèi)？已知：Fe特征濃度：S'=0.08mg/L/1%吸收；Ca特征濃度：S'=0.06mg/L/1%吸收。解：根據(jù)：S=0.004C得：C=A。也A0.00440.60S0.600.06j.2mg/L0.00440.0044教學(xué)過(guò)程續(xù)又根據(jù)原子吸收分析中，吸光度在范圍內(nèi)的測(cè)量誤差較小，故Fe的合適測(cè)量范圍根據(jù)下面兩式計(jì)算:Fe:G1.8mg/LC?1