011土壤氰化物和總氰化物的測(cè)定分光光度法-作業(yè)指導(dǎo)書

1、XX公司作業(yè)指導(dǎo)書分光土壤富化物和總富化物的測(cè)定光度法文件編號(hào)XX文件序號(hào)XX版本第一版第0次修訂受控狀態(tài)受控不受控口編制審核批準(zhǔn)頒布日期序號(hào)修改的章、節(jié)、條號(hào)修訂內(nèi)容修改人審核人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期1編制依據(jù)本方法依據(jù)土壤氟化物和總氟化物的測(cè)定分光光度法（HJ745-2015）編制。2適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中氟化物和總氟化物的分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤中氟化物和總氟化物的測(cè)定。當(dāng)樣品量為10g,異煙酸-巴比妥酸分光光度法的檢出限為0.01mg/kg,測(cè)定下限為0.04mg/kg；異煙酸-口比口坐咻酮分光光度法的檢出限為0.04mg/kg,測(cè)定下限為0.16mg/kg。3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和

2、定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1氟化物cyanide是指在pH=4介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸儲(chǔ)能形成氟化氫的氟化物，包括全部簡(jiǎn)單氟化物（多為堿金屬和堿土金屬的氟化物）和鋅鼠絡(luò)合物，不包括鐵氟化物、亞鐵氟化物、銅鼠絡(luò)合物、鍥鼠絡(luò)合物和鉆鼠絡(luò)合物。3.2總氟化物totalcyanide是指在pH<2磷酸介質(zhì)中，二價(jià)錫和二價(jià)銅存在下，加熱蒸儲(chǔ)能形成氟化氫的氟化物，包括全部簡(jiǎn)單氟化物（多為堿金屬和堿土金屬的氟化物，錢的氟化物）和絕大部分絡(luò)合氟化物。4方法原理4.1 異煙酸-巴比妥酸分光光度法試樣中的氟離子在弱酸性條件下與氯胺T反應(yīng)生成氯化氟，然后與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與巴比妥酸反應(yīng)生

3、成紫藍(lán)色化合物，該物質(zhì)在600nm波長(zhǎng)處有最大吸收。4.2 異煙酸-叱口坐咻酮分光光度法試樣中的鼠離子在中性條件下與氯胺T反應(yīng)生成氯化氟，然后與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與叱哇咻酮反應(yīng)生成藍(lán)色染料，該物質(zhì)在638nm波長(zhǎng)處有最大吸收。5干擾和消除當(dāng)試樣微粒不能完全在水中均勻分散，而是積聚在試劑-空氣表面或試劑-玻璃器壁界面時(shí)，將導(dǎo)致準(zhǔn)確度和精密度降低，可在蒸儲(chǔ)前加5ml乙醇以消除影響。試樣中存在硫化物會(huì)干擾測(cè)定，蒸儲(chǔ)時(shí)加入的硫酸銅可以抑制硫化物的干擾。試料中酚的含量低于500mg/L時(shí)不影響氟化物的測(cè)定。油脂類的干擾可在顯色前加入十二烷基硫酸鈉予以消除。6試劑和材料除非另有說明，分

4、析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸儲(chǔ)水或去離子水。6.1 酒石酸溶液：P(C4H6。6)=150g/Lo稱取15.0g灑石酸溶于水中，稀釋至100ml,搖勻。6.2 硝酸鋅溶液：pZn(NO)26H2O=100g/L。稱取10.0g硝酸鋅溶于水中，稀釋至100ml,搖勻。6.3 磷酸：p(H3PO4)=1.69g/mL6.4 鹽酸：p(HCl)=1.19g/mL6.5 鹽酸溶液：c(HCl)=1mol/L。量取83ml鹽酸(6.4)緩慢注入水中，放冷后稀釋至1000ml。6.6 氯化亞錫溶液：p(SnCl22H2O)=50g/L。稱取5.0g二水合氯化亞錫溶于40ml鹽酸

5、溶液(6.5)中，用水稀釋至100ml,臨用時(shí)現(xiàn)配。6.7 硫酸銅溶液：p(CuS045H2。)=200g/L。稱取200g五水合硫酸銅溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻。6.8 氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=100g/L。稱取100g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯容器中。6.9 氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=10g/L。稱取10.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯容器中。6.10 氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=15g/L。稱取15.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯容器中。6.11 氯胺T溶液：p(C7H7ClNNaO2

6、S3H2O)=10g/L。稱取1.0g氯胺T溶于水中，稀釋至100ml,搖勻，貯存于棕色瓶中，臨用時(shí)現(xiàn)配。6.12 磷酸二氫鉀溶液（pH=4）。稱取136.1g無水磷酸二氫鉀（KH2PO4）溶于水中，加入2.0ml冰乙酸（C2H4。2）,用水稀釋至1000ml,搖勻。6.13 異煙酸一巴比妥酸顯色劑。稱取2.50g異煙酸（C6H6NO2）和1.25g巴比妥酸（C4H4N2O3）溶于100ml氫氧化鈉溶液（6.10）中，搖勻，臨用時(shí)現(xiàn)配。6.14 氫氧化鈉溶液：p（NaOH）=20g/L。稱取20.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯容器中。6.15 磷酸鹽緩沖溶液（pH=

7、7）。稱取34.0g無水磷酸二氫鉀（KH2PO4）和35.5g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻。6.16 異煙酸一叱唾咻酮顯色劑。6.16.1 異煙酸溶液。稱取1.5g異煙酸（C6H6NO2）溶于25ml氫氧化鈉溶液（6.14）中，加水稀釋定容至100ml。6.16.2 叱唾咻酮溶液。稱取0.25g叱唾咻酮（3-甲基-1-苯基-5-叱唾咻酮，C10H10ON2）溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺HCON（CH3）2中。6.16.3 異煙酸邛比哇咻酮溶液。將叱哇咻酮溶液（6.16.2）和異煙酸溶液（6.16.1）1:5混合，臨用時(shí)現(xiàn)配。注1:異煙酸配成溶液后如呈現(xiàn)

8、明顯淡黃色，使空白值增高，可過濾。實(shí)驗(yàn)中以選用無色的N,N-二甲基甲酰胺為宜。6.17 氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：p（KCN）=50g/ml購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。如自行配制，可參照HJ484執(zhí)行。6.18 氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：p（KCN）=0.500g/ml吸取10.00ml氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.17）于1000ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6稀釋至標(biāo)線，搖勻，臨用時(shí)現(xiàn)配。7儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。7.1 分析天平：精度，0.01g。7.2 分光光度計(jì)：帶10mm比色皿。7.3 恒溫水浴裝置：控溫精度由C。7.4 電爐：600W或800W,功率可調(diào)。7.5 全

9、玻璃蒸儲(chǔ)器：500ml,儀器裝置如圖1所示7.6 接收瓶：100ml容量瓶。7.7 具塞比色管：25ml。7.8 量筒：250ml。7.9 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備?？傻る姞t去蒸情瓶3冷凝管肛接收瓶5-囑由液導(dǎo)普?qǐng)D1全玻璃蒸飽器8樣品8.1 采集與保存采樣點(diǎn)位的布設(shè)和采樣方法按照HJ/T166執(zhí)行，采集后用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4c左右冷藏保存，樣品要充滿容器，并在采集后48h內(nèi)完成樣品分析。8.2 樣品稱量稱取約10g干重的樣品于稱量紙上（精確到0.01g）,略微裹緊后移入蒸儲(chǔ)瓶。另稱取樣品按照HJ613進(jìn)行干物質(zhì)的測(cè)定。注2:如樣品中氟化物含量較高，可適當(dāng)減少樣品稱量或?qū)ξ找海ㄔ嚇覣

10、）稀釋后進(jìn)行測(cè)定。8.3 氟化物試樣制備參照?qǐng)D1連接蒸儲(chǔ)裝置，打開冷凝水，在接收瓶（7.6）中加入10ml氫氧化鈉溶液（6.9）作為吸收液。在加入試樣后的蒸儲(chǔ)瓶（7.5）中依次加200ml水、3.0ml氫氧化鈉溶液（6.8）和10ml硝酸鋅溶液（6.2）,搖勻，迅速加入5.0ml灑石酸溶液（6.1）,立即蓋塞。打開電爐（7.4）,由低檔逐漸升高，儲(chǔ)出液以2ml/min4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸儲(chǔ)。接收瓶?jī)?nèi)試樣近100ml時(shí)，停止蒸儲(chǔ)，用少量水沖洗儲(chǔ)出液導(dǎo)管后取出接收瓶，用水定容（V1）,此為試樣Ao8.4 總氟化物試樣制備參照?qǐng)D1連接蒸儲(chǔ)裝置，打開冷凝水，在接收瓶（7.6）中加入10ml氫氧

11、化鈉溶液（6.9）作為吸收液。在加入試樣后的蒸儲(chǔ)瓶（7.5）中依次加200ml水、3.0ml氫氧化鈉溶液（6.8）>2.0ml氯化亞錫溶液（6.6）和10ml硫酸銅溶液（6.7）,搖勻，迅速加入10ml磷酸（6.3）,立即蓋塞。打開電爐（7.4）,由低檔逐漸升高，儲(chǔ)出液以2ml/min4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸儲(chǔ)。接收瓶?jī)?nèi)試樣近100ml時(shí)，停止蒸儲(chǔ)，用少量水沖洗儲(chǔ)出液導(dǎo)管后取出接收瓶，用水定容（V1）,此為試樣Ao注3:如在試樣制備過程中，蒸儲(chǔ)或吸收裝置發(fā)生漏氣導(dǎo)致氟化氫揮發(fā)，將使氟化物分析產(chǎn)生誤差且污染實(shí)驗(yàn)室環(huán)境，所以在蒸儲(chǔ)過程中一定要時(shí)刻檢查蒸儲(chǔ)裝置的氣密性。蒸儲(chǔ)時(shí)，儲(chǔ)出液導(dǎo)管下

12、端務(wù)必要插入吸收液液面下，使氟化氫吸收完全。8.5 空白試樣制備蒸儲(chǔ)瓶（7.5）中只加200ml水和3.0ml氫氧化鈉溶液（6.8）,按步驟8.3或8.4操作，得到空白試驗(yàn)試樣Bo9分析步驟9.1 校準(zhǔn)曲線繪制9.1.1 異煙酸-巴比妥酸分光光度法取6支25ml具塞比色管（7.7），分別加入氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（6.18）0.00、0.10、0.50、1.50、4.00和10.00ml,再加入氫氧化鈉溶液（6.9）至10ml。標(biāo)準(zhǔn)系列中氟離子的含量分別為0.00、0.05、0.25、0.75、2.00、5.00即g向各管中加入5.0ml磷酸二氫鉀溶液（6.12）,混勻，迅速加入0.30ml氯月5

13、T（6.11）溶液，立即蓋塞，混勻，放置1min2min。向各管中加入6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色劑（6.13）,加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，于25c顯色15min（15C顯色25min；30C顯色10min）。分光光度計(jì)（7.2）在600nm波長(zhǎng)下，用10mm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度。以氟離子的含量（為橫坐標(biāo)，以扣除試劑空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9.1.2 異煙酸-叱唾咻酮分光光度法取6支25ml具塞比色管（7.7），分別加入氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（6.18）0.00、0.10、0.50、1.50、4.00和10.00ml,再加入氫氧化鈉溶液（6.9）至10ml。標(biāo)準(zhǔn)系列中氟離子的

14、含量分別為0.00、0.05、0.25、0.75、2.00、5.00g向各管中加入5.0ml磷酸鹽緩沖溶液（6.15）,混勻，迅速加入0.20ml氯胺T（6.11）溶液，立即蓋塞，混勻，放置1min2min。向各管中加入5.0ml異煙酸-口比口坐咻酮顯色劑（6.16）,加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，于25C35c的水浴裝置（7.3）中顯色40min。分光光度計(jì)（7.2）在638nm波長(zhǎng)下，用10mm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度。以氟離子的含量（小。為橫坐標(biāo)，以扣除試劑空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。注4:氟化氫易揮發(fā)，因此9.1.1和9.1.2中每一步驟操作都要迅速，并隨時(shí)蓋緊瓶塞。9.2 試

15、樣的測(cè)定從試樣A中吸取10.0ml試料A于25ml具塞比色管（7.7）中，按9.1.1或9.1.2進(jìn)行操作。9.3 空白試驗(yàn)從試樣B中吸取10.0ml空白試料B于25ml具塞比色管（7.7）中，按9.1.1或9.1.2進(jìn)行操作。10結(jié)果計(jì)算與表示10.1 結(jié)果計(jì)算氟化物或總氟化物含量（mg/kg）,以氟離子（CN-）計(jì)，按式（1）計(jì)算：一仃二4二*%小式中/一機(jī)化物或總?cè)铮?05二千屯）的含埼.工曄0：A試料A的吸光!更：4空白試料H的吸兒度；核準(zhǔn)曲線截印;校準(zhǔn)曲咬斜率二-試樣A的體枳*ml:V試科A的體枳，mb用林取的樣品質(zhì)營(yíng)，累計(jì)樣品中干物質(zhì)含量.。10.2 結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/kg,保留小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于1mg/kg,保留三位有效數(shù)字。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1 空白試驗(yàn)的氟化物和總氟化物含量應(yīng)小于方法檢出限。11.2 每批樣品應(yīng)做10%的平行樣分析，其氟化物的相對(duì)偏差應(yīng)小于25%,總鼠化物的相對(duì)偏差應(yīng)小于15%。如樣品不均勻，應(yīng)在滿足精密度的要求下做至少兩個(gè)平行樣的測(cè)定，平行樣取均值報(bào)出結(jié)果。11.3 每批樣品