固定污染源廢氣氯化氫的測(cè)定硝酸銀容量法HJ548-2016

1、固定污染源廢氣氯化氫的測(cè)定硝酸銀容量法警告：氯化氫對(duì)人體有害，采樣時(shí)，應(yīng)視采樣環(huán)境佩戴防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚和眼睛。實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)佩戴防護(hù)用品，溶液配制及樣品預(yù)處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。1 .適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中氯化氫的硝酸銀容量法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氯化氫的測(cè)定。當(dāng)采樣體積為15L（標(biāo)準(zhǔn)斗犬態(tài)）,方法檢出限為2mg/m3,測(cè)定下限為8.0mg/m3。2 .規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法H

2、J/T373固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）3 .方法原理氯化氫被氫氧化鈉溶液吸收后，在中性條件下，以銘酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，生成氯化銀沉淀，過(guò)量的銀離子與銘酸鉀指示劑反應(yīng)生成淺醇紅色銘酸銀沉淀，指示滴定終點(diǎn)，反應(yīng)式如下:Cl-+AgNO3-NIO3+AgClJ2Ag+CrO42-g2CrO4淺磚紅色）4 .干擾和消除當(dāng)廢氣中含有硫化物、二氧化硫時(shí)，對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾。硫化氫的濃度w1000mg/m3,二氧化硫的濃度w10000mg/m3,均可通過(guò)加入1ml的30%過(guò)氧化氫消除干擾。顆粒態(tài)的氯化物對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾；當(dāng)廢氣中硫酸霧濃度>15g/m3時(shí)，本方法

3、在滴定過(guò)程中產(chǎn)生白色沉淀，影響滴定過(guò)程的終點(diǎn)判定；當(dāng)待測(cè)液中鐵含量>10mg/L時(shí)，對(duì)本方法滴定過(guò)程的終點(diǎn)判定產(chǎn)生影響。上述干擾可在采樣時(shí)通過(guò)濾膜過(guò)濾去除。廢氣中共存氯氣（C12）時(shí)，可與氫氧化鈉反應(yīng)生成等量的氯離子和次氯酸根離子，干擾氯化氫的測(cè)定。用碘量法測(cè)定次氯酸根，從總氯化物中減去其含量，即獲得氯化氫含量。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或同等純度的水。5.1 硝酸：p（HN03）=1.42g/ml。5.2 無(wú)水乙醇：0（CH3CH2OH）=0.79g/ml。5.3 氯化鈉（NaCl）:優(yōu)級(jí)純。使用前應(yīng)放入瓷塔蝸中，于400

4、°C?500°C灼燒40min?50min,且不再發(fā)出爆裂聲。置于干燥器中冷卻備用。5.4 氫氧化鈉（NaOH）。5.5 硝酸銀（AgNO3）。使用前應(yīng)于105。C烘30min,置于干燥器中冷卻備用。5.6 銘酸鉀（K2&O4）。5.8 硝酸溶液：c（HNO3）=0.1mol/L。移取6.2ml硝酸（5.1）,用水稀釋至1000ml。5.9 乙醇溶液：1+1。取250ml無(wú)水乙醇（5.2）,用水稀釋至500ml。5.10 氫氧化鈉吸收液：c（NaOH）=0.10mol/L。稱(chēng)取4.0g氫氧化鈉（5.4）,用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線(xiàn)

5、，搖勻，臨用現(xiàn)配。5.11 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（NaCl）=0.0141mol/L。用減量法稱(chēng)取8.24g氯化鈉（5.3）（精確至0.0001g），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，于4C以下冷藏、密封可保存6個(gè)月。準(zhǔn)確移取10.00ml上述標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，臨用現(xiàn)配。按公式（1）準(zhǔn)確計(jì)算氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：WC（心口）=58.44x10.00式中：c（NaCl）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;W氯化鈉的稱(chēng)取量，g;58.44 氯化鈉的摩爾質(zhì)量，g/mol。58.45 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（AgNO3

6、）=0.0141mol/L。58.45.1 制稱(chēng)取2.4g硝酸銀（5.5）,溶解于水，稀釋至1000ml,貯于棕色細(xì)口試劑瓶中，于4C以下冷藏保存，臨用前標(biāo)定。58.45.2 標(biāo)定移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.11）25.00ml于250ml錐形瓶中，加入25ml水，搖勻。加入1ml銘酸鉀指示劑（5.13）,在不斷搖動(dòng)錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12）滴定至產(chǎn)生不消失的淡穆紅色沉淀為止。記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定體積。另取50ml水，同上述方法進(jìn)行空白滴定。按公式（2）準(zhǔn)確計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：dX25.00c（AgNu3）=V-VQ式中：c（gNO3）一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;

7、C1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V一滴定氯化鈉溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V0一滴定空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。58.46 酸鉀指示劑稱(chēng)取5.0g銘酸鉀（5.6）溶解于少量水中，逐滴加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12）至產(chǎn)生不消失的淡穆紅色沉淀為止。放置過(guò)夜，過(guò)濾，棄去沉淀，濾液用水稀釋定容至100ml,貯存于棕色試劑瓶中，于4°C以下冷藏可保存6個(gè)月。58.47 酗:指示劑稱(chēng)取0.50g酚酗：（5.7）,溶解于100ml乙醇溶液（5.9）。貯存于試劑瓶中，于4C以下冷藏可保存3個(gè)月。6儀器和設(shè)備除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃器皿。6.1 煙氣

8、采樣器：流量范圍0L/min?1L/min,誤差小于5%。6.2 煙塵采小羊器:5L/min?50L/min,煙槍具備加熱和保溫功能。6.3 多孔玻板吸收瓶或大型氣泡吸收瓶：75ml,吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發(fā)泡要均勻，當(dāng)流量為0.5L/min時(shí)，其阻力應(yīng)在5KPa±0.7KPa。6.4 棕色酸式?定管：25.00ml;或使用數(shù)字滴定儀。6.5 乙酸纖維微孔濾膜：0.3叫孔徑。6.6 采樣管：硬質(zhì)玻璃或氟樹(shù)脂材質(zhì)，配備可加熱至120C以上的保溫夾套。6.7 濾膜夾：聚四氟乙烯，尺寸與乙酸纖維微孔濾膜（6.5）相配。6.8 連接管：用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠

9、管。6.9 錐形并瓦:250ml。6.10 冷卻裝置：冰水浴。6.11 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1 樣品的米集固定污染源廢氣采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣裝置見(jiàn)圖1。采樣時(shí)，串聯(lián)兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液（5.10）的吸收瓶（6.3）,按照氣態(tài)污染物采集方法，以0.5L/min?1.0L/min的流量，連續(xù)1小時(shí)采樣，或在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3個(gè)？4個(gè)樣品。在采樣過(guò)程中，應(yīng)保持采樣保溫夾套溫度為120C,以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管（6.8）密封吸收瓶（6.3）,待測(cè)。注1:若排氣中含有顆粒態(tài)氯化物，應(yīng)在采樣槍與吸收瓶之間接

10、裝內(nèi)含乙酸纖維微孔濾膜（6.5）的濾膜夾（6.7）。注2:采樣槍與吸收瓶之間的連接管應(yīng)盡可能短并檢查系統(tǒng)的氣密性和可靠性。注3:當(dāng)廢氣中濕度較大，氯化氫吸濕并主要以顆粒態(tài)存在時(shí)，其采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)按照GB/T16157中有關(guān)顆粒物采集的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣裝置見(jiàn)圖2。在煙塵采樣器后連接加熱裝置（內(nèi)含分流閥及內(nèi)含乙酸纖維微孔濾膜的濾膜夾），后串聯(lián)兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液（5.10）的吸收瓶（6.3）。通過(guò)分流閥，將氯化氫氣體采樣流量控制在0.5L/min?1.0L/min,連續(xù)1小時(shí)采樣，或在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3個(gè)？4個(gè)樣品。在采樣過(guò)程中，應(yīng)保持煙塵采樣器及加熱裝置溫度在120&#

11、176;C,以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管（6.8）密封吸收瓶（6.3）,待測(cè)。7.2 全程序空白將同批次兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液（5.10）的吸收瓶（6.3）帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后帶回實(shí)驗(yàn)室待測(cè)。7.3 樣品運(yùn)輸和保存采集的樣品及全程序空白，應(yīng)當(dāng)天盡快測(cè)定，若不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)于4C以下冷藏、密封保存，48h內(nèi)完成分析測(cè)定。8分析步驟8.1樣品的分析采樣后，將兩支吸收瓶中的樣品溶液分別轉(zhuǎn)入兩個(gè)錐形瓶中，用少量水洗滌吸收瓶?jī)?nèi)壁，洗液并入對(duì)應(yīng)的錐形瓶中。加入1滴酚酬:指示劑（5.14）,滴加硝酸溶液（5.8）至紅色消失；加入1.0ml銘酸鉀指示劑（5.13

12、）,在不斷搖動(dòng)錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12）滴定，至產(chǎn)生不消失的淡穆紅色沉淀為止。分別記錄兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。8.2 空白實(shí)驗(yàn)8.2.1 實(shí)驗(yàn)室空白取同批次、同體積吸收液，按照與樣品的分析（8.1）相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白滴定。8.2.2全程序空白將全程序空白樣品（7.2）,按照與樣品的分析（8.1）相同步驟進(jìn)行全程序空白滴定。9結(jié)果計(jì)昇與表示9.1 結(jié)果計(jì)算按公式（3）計(jì)算出固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度：(VI+V2-2V0)xC2X36.46X1000Vnd式中：p（HCl）固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度，mg/m3;V,、V2一分別滴定兩個(gè)錐形瓶

13、中樣品所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V0一滴定兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值，ml;c2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;36.46氯化氫（HCl）的摩爾質(zhì)量，g/mol;Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積（101.325KPa,273K）,L。9.2結(jié)果表示當(dāng)固定污染源廢氣中氯化氫濃度小于10mg/m3時(shí)，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后1位；當(dāng)固定污染源廢氣中氯化氫濃度大于或等于10mg/m3時(shí)，結(jié)果保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1 精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氯化物濃度為7.01±0.34mg/L、100±3mg/L和150±5mg/L的統(tǒng)一樣

14、品進(jìn)行了6次平行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8。短3.00%0.4。短0.90%0.3°農(nóng)0.8°%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1°%0.4°%0.20%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.1mg/L、1.6mg/L、1.7mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.5mg/L、6.3mg/L、9.9mg/L。10.2 準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氯化物濃度為7.01±0.34瓜81、100±3瓜81和150±5瓜8幾的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次平行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差分別為-1.3%?1.6%、0?1.0%、0;相對(duì)誤差最終值分另1J為：0.95%±1.22%、0.17%±0.82%、0。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1 采樣器應(yīng)在使用前進(jìn)行氣密性檢查和流量校準(zhǔn)。11.2 每批樣品至少帶兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和兩個(gè)全程序空白。實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白測(cè)定值應(yīng)小于方法檢出限，否則須查找原因，重新采樣。11.3 樣品采集的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證參照HJ/T373執(zhí)行。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類(lèi)收集和集中保管，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單