廣東制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機廢氣治理技術(shù)指引

1、附件2環(huán)境保護技術(shù)文廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機廢氣治理技術(shù)指南2015-01-29發(fā)布2015-02-01實施廣東省環(huán)境保護廳前言I1總則11.1 適用范圍11.2 編制依據(jù)11.3 術(shù)語和定義12生產(chǎn)工藝及VOCs排放22.1 生產(chǎn)工藝22.2 VOCs產(chǎn)生與排放33制鞋行業(yè)VOCs防治技術(shù)推薦43.1 源頭控制43.2 生產(chǎn)過程控制53.3 廢氣治理63.4 治理技術(shù)監(jiān)管要求9為貫徹執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護法，加快建設環(huán)境技術(shù)管理體系，確保環(huán)境管理目標的技術(shù)可達性，增強環(huán)境管理決策的科學性，提供環(huán)境管理政策制定和實施的技術(shù)依據(jù)，引導污染防治技術(shù)進步和環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展，廣東省環(huán)境保護廳組織制定污

2、染防治治理指南等技術(shù)指導文件。本指南可作為制鞋行業(yè)建設項目環(huán)境影響評價、工程設計、竣工驗收及運營管理等環(huán)節(jié)的技術(shù)依據(jù)，是提供各地市環(huán)保部門、治理企業(yè)以及制鞋企業(yè)使用的指導性技術(shù)文件。本指南為首次發(fā)布，將根據(jù)環(huán)境管理要求及技術(shù)發(fā)展情況適時修訂。本指南起草單位：廣東環(huán)境保護工程職業(yè)學院。本指南由廣東省環(huán)境保護廳解釋。1總則1.1 適用范圍本指南適用于廣東省內(nèi)使用或部分使用溶劑型膠粘劑的制鞋企業(yè)。1.2 編制依據(jù)2013年國務院發(fā)布大氣污染防治行動計劃，提出要推進揮發(fā)性有機物污染治理，適時提高排污收費標準，將揮發(fā)性有機物納入排污費征收范圍。同年環(huán)境保護部發(fā)布了揮發(fā)性有機物(VOCs)污染防治技術(shù)政策

3、，提出VOCs污染防治應遵循源頭和過程控制與末端治理相結(jié)合的綜合防治原則，鼓勵在人造板、制鞋、皮革制品、包裝材料等粘合過程中使用水基型、熱熔型等環(huán)保型膠粘劑。2014年廣東省發(fā)布了大氣污染防治行動方案(20142017年)提出要實施典型行業(yè)揮發(fā)性有機物排放治理，深化印刷、家具、表面涂裝(汽車制造業(yè))、制鞋、集裝箱制造、電子設備制造等行業(yè)揮發(fā)性有機物排放達標治理工作。強化污染源監(jiān)督性監(jiān)測工作，把典型行業(yè)揮發(fā)性有機物排放企業(yè)等納入監(jiān)督性監(jiān)測范疇，試點實施重點企業(yè)揮發(fā)性有機物在線監(jiān)測。廣東省制鞋行業(yè)目前基本上都是無治理排放，VOCs排放量大。針制鞋行業(yè)VOCs污染，編制廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機廢氣治

4、理技術(shù)指南(以下簡稱“指南”)用于指導制鞋行業(yè)VOCs控制。本指南以制鞋行業(yè)VOCs排放特征為基礎，充分考慮現(xiàn)有治理技術(shù)的發(fā)展水平、適用范圍和實際應用情況，結(jié)合我國現(xiàn)有VOCs污染防治技術(shù)政策、廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準和地方相關政策，嚴格按照指導文件編制。本指南編制過程中，參考了如下規(guī)范性文件，具體包括：1廣東省大氣污染防治行動方案(2014-2017年)2廣東省珠江三角洲大氣污染防治辦法3關于珠江三角洲地區(qū)嚴格控制工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物(VOCs)排放的意見4廣東省珠江三角洲地區(qū)大氣污染防治十二五”規(guī)劃2013年度實施方案5重點區(qū)域大氣污染防治十二五“規(guī)劃6揮發(fā)性有機物(VOCs

5、)污染防治技術(shù)政策7鞋和箱包用膠粘劑(GB19340-2003)8環(huán)境標志產(chǎn)品認證技術(shù)要求一一粘合劑(HBC18-2003)9吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程標準規(guī)范(HJ2026-2013)10催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程標準規(guī)范(HJ2027-2013)11環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸附凈化裝置(HJ/T386-2007)12環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸收凈化裝置(HJ/T387-2007)13環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求濕法漆霧過濾凈化裝置(HJ/T388-2007)14環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)有機廢氣催化凈化裝置(HJ/T389-2007)15氣體參數(shù)測量和采樣的固定位裝置(HJ/T1-92)

6、16廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB44/817-2010)1.3 術(shù)語和定義1.3.1 揮發(fā)性有機化合物在101325Pa標準大氣壓下，任何?U點低于或等于250c的有機化合物，簡稱VOCs。1.3.2 溶劑型膠粘劑以有機溶劑作為溶劑的膠粘劑。1.3.3 水性膠粘劑以水作為溶劑的膠粘劑。1.3.4 處理劑處理鞋材，去除鞋材表面污染物，增加材料表面極性，在面上形成良好的親和效應，增強膠粘劑粘結(jié)效果的溶劑。1.3.5 港寶用于鞋的前襯、后套，以保持鞋特定形狀的材質(zhì)。1.3.6 港寶水浸泡港寶的溶劑。2生產(chǎn)工藝及VOCs排放2.1 生產(chǎn)工藝制鞋指經(jīng)過鞋形開發(fā)、鞋面加工、鞋底生產(chǎn)、面底結(jié)

7、合等多道工序生產(chǎn)而成。工藝流程如圖1所示，主要包括裁斷、幫面針車、貼底成型和整理包裝四個部分。根據(jù)各工序的特點將車間分為面部車間（或者針車車間）和成型車間。若需對大底和中底進行處理，則有獨立的組底車間。產(chǎn)生VOC廢氣產(chǎn)生VOC峻氣圖1制鞋工藝流程圖面部車間包括裁斷和幫面針車。裁斷主要是根據(jù)紙板模將面料、里料和輔料等裁剪成各種形狀。幫面針車指按由里到外的順序?qū)⒉眉舻奈锪宪嚳p成幫面，包括頭里拼縫，邊里后方處拼縫，頭、邊里拼縫，部分拼縫需要用到膠粘劑。為固定幫面前襯后套的形狀，需在幫面的前后端填入港寶，填充港寶時需用到港寶水（也可以在成型車間完成）。面部車間用膠量少，用膠點多，基本上為VOCs無組織

8、排放。成型車間包括貼底成型和整理包裝，貼底成型即鞋底和幫面的貼合，廣東省制鞋行業(yè)基本上都采用膠粘工藝，通過膠粘劑將鞋底和幫面粘結(jié)組合，流水線生產(chǎn)，成型線長約50-100m,分為前段、中段、后段三部分，貼底成型工藝流程見圖2。一般都要經(jīng)歷3次涂膠（中底、幫面刷膠，一次面膠底膠和二次面膠底膠），1次刷處理劑，6次加熱，1次過加硫箱，1次冷凍。后段的整理包裝包括補膠、鞋面的清洗、貼鞋墊等。VOCs主要來源于處理劑、膠粘劑、清洗劑的使用。因車間面積大，人員密集，需要較好的通風，車間整體通風一般采用排風扇強制通風，工藝線廢氣由集氣罩統(tǒng)一收集，通過排氣筒排放。因此成型車間內(nèi)存在VOCs無組織排放和有組織排

9、放。Fr中底、幫面刷白膠一段加熱，ZJ5min二段加熱，約5min過刖幫機，裳鞋桓前段r11加硫和，加熱，J10min鞋面、鞋底磨粗大底畫線幫面與中底貼合.1/1大底幫囿刷處理劑加熱，約5min4一次面膠、底膠4加熱，約5min1L中段貼底成型一段加熱，約5min一段加熱，約5min二次面膠、底膠«,I.冷凍，約8min-J拔鞋植_:清洗整不貼鞋后段I包裝圖2貼底成型工藝流程圖備注：中底、幫面刷白膠：少數(shù)企業(yè)直接涂刷PU膠，大多企業(yè)采用白膠。某些運動鞋不需要在中底、幫面刷白膠，而是通過針車直接將中底和幫面縫制在一起。加熱：各加熱階段視材質(zhì)和膠黏劑的類型，加熱溫度和加熱時間將有所不一樣

10、。組底車間是將各種鞋底組件，如LOGO、氣墊材料、墊片等通過膠粘劑粘在大底上使其成為一個完整的大底，其工藝流程如圖3所示。VOCs主要來源于膠粘劑的使用，大多為無組織排放。圖3組底工藝流程圖2.2 VOCs產(chǎn)生與排放制鞋行業(yè)使用的膠粘劑、處理劑、清洗劑、港寶水等原輔材料含有一定的有機溶劑，其含量如表1所示，是制鞋行業(yè)VOCs的主要來源。部分膠粘劑在使用前，為增加其內(nèi)聚力與耐熱性，需加3-5%硬化劑進行調(diào)配，硬化劑中含80%以上的有機溶劑。從原輔材料使用范圍分析，面部車間、成型車間和組底車間都存在VOCs排放。表1制鞋行業(yè)原輔材料VOCs平均含量序號原輔材料名稱VOCs含量范圍(%)平均VOCs

11、含量(%)即用狀態(tài)下VOCs平均含量(%)1水性膠粘劑<1%<1%0.82PU膠66-9083833黃膠50-8573734粉膠80-9286.586.55生膠84-9587.587.56白膠0007油性處理劑50-10093938水性處理劑<2<2<29油性硬化劑65-998010水性硬化劑10-2517部分企業(yè)有印刷工藝和噴漆工藝，油墨和油漆也是制鞋企業(yè)VOCs的來源之一。表2列出了制鞋企業(yè)使用的含VOCs原輔材料主要類型及成分，VOCs主要為丙酮、丁酮、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、環(huán)己烷等。表2制鞋行業(yè)含VOCs原輔材料及其成分一覽表序號原輔材料名稱

12、原輔材料類別VOCs主要成分1膠粘劑黃膠、粉膠、萬能膠、噴膠、PU膠、水性膠，白膠、生膠、熱熔膠丙酮、甲苯、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙酸甲酯、碳酸二甲酯、正己烷2處理劑橡膠處理劑、PU處理劑、TPR處理劑、EVA處理劑、ABS處理劑、油皮處理劑、PVC處理劑、UV處理劑、水性處理劑丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷3清洗劑白電油、天那水、甲苯、快干、清潔劑甲苯、丁酮、己烷、三氯乙烷、二氯甲烷、丙酮、環(huán)己烷4硬化劑油性硬化劑、水性硬化劑乙酸乙酯、聚異氟酸酯、二氯甲烷、乙酸丁酯、丙酮5港寶水甲苯、快干、二氯甲烷、天那水甲苯、快干、二氯甲

13、烷、天那水3制鞋行業(yè)VOCs防治技術(shù)推薦制鞋行業(yè)屬于溶劑產(chǎn)品使用源，VOCs污染防治可從源頭控制、過程控制、末端治理三方面著手。3.1 源頭控制源頭控制主要指低VOCs原輔材料的使用，可行技術(shù)及主要技術(shù)指標見下表3。針對某些鞋材無法使用水性膠粘劑的問題，可采用水性膠粘劑和油性膠粘劑結(jié)合使用的方法，逐步向水性膠粘劑方向發(fā)展。原輔材料購入前，需有相應的原輔材料檢測報告，確保屬于低VOCs原輔材料。表3制鞋行業(yè)源頭控制可行技術(shù)低VOCs原輔材料主要技術(shù)指標適用范圍水性黃膠總VOCs含量低于10%的膠粘劑。適用于面部車間，成型車間前段、后段。水性PU膠總VOCs含量低于10%的膠粘劑。適用于成型車間中

14、段，組底車間。水性硬化劑總VOCs含量低于20%的硬化劑。與水性膠粘劑配套使用。水性處理劑總VOCs含量低于10%的處理劑。適用于成型車間中段；組底車間。熱溶膠以熱塑性樹脂為主體，常溫下為固態(tài)，不含有機溶劑，加熱即可使用適用于面部車間；成型車間前幫、中后幫的連接。熱熔膠港寶約100-120C下即可軟化結(jié)幫成型，無需使用港寶水浸泡軟化。適用于面部車間白膠乳液與氨水混合，基本上不含VOCs。適用于面部車間，成型車間前段。說明：若國家出臺有關的標準，則按標準執(zhí)行。鼓勵其他VOCs含量低于10%的水性膠粘劑的使用。3.2 生產(chǎn)過程控制生產(chǎn)過程控制：一方面指改進生產(chǎn)工藝，減少用膠量或者配套環(huán)保型原輔材料

15、使用；另一方面指提高廢氣收集率，減少無組織排放。3.2.1 生產(chǎn)工藝改進制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝改進的可行技術(shù)見表4。表4制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝改進的可行技術(shù)工序技術(shù)名稱適用范圍面部車間熱熔膠機適用于面部車間面料、里料、輔料的黏貼；前襯、后套熱熔膠港寶的黏貼。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔材料。成型車間自動上膠前幫機適用于鞋頭自動上膠結(jié)幫。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔材料。成型車間自動上膠中后幫機適用于鞋子中腰與后跟部位結(jié)幫。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔材料。成型車間一次涂膠工藝適用于成型車間中段，將原一次涂處理劑兩次涂膠改為一次涂處理劑一次涂膠。3.2.2 廢氣收集制鞋行業(yè)廢氣收集的可行技術(shù)見表5。表5制鞋行業(yè)廢氣收集可行技

16、術(shù)工序技術(shù)名稱技術(shù)要求適用范圍調(diào)膠工序密封式調(diào)膠罐密封式調(diào)膠罐調(diào)膠，通過壓力泵、管道輸送膠粘劑到使用工位。否則在調(diào)膠點安裝廢氣收集系統(tǒng)。生產(chǎn)過程及生產(chǎn)間歇均應保持盛放含VOCs原輔材料的罐密封。適用于面部車間、成型車間、組底車間的調(diào)膠、膠水輸送與使用。刷處理機、清洗劑工序吊瓶式密封罐；不銹鋼環(huán)保清潔臺等密封容器處理劑、清洗劑使用量小但VOCs含量高易揮發(fā)，應選用密封罐盛放，使用時按需求擠壓出。適用于天那水、清洗劑、甲苯、去漬油、白電油等揮發(fā)性強的有機溶劑的盛放，不適用于膠粘劑等有粘性的物質(zhì)。涂膠及烘干工序1、密閉技術(shù)使用推拉式門窗或其他密閉技術(shù)，密閉含VOCs原輔材料使用工位段，使廢氣捕集率達

17、到80%o適用于成型車間、組底車間油性膠粘劑涂刷工段，烘箱。2、間隔、獨立分區(qū)將大面積的成型車間、組底車間按流水線做成獨立的隔間，縮小生產(chǎn)線空間，提高廢氣捕集率，使廢氣捕集率達到80%o適用于成型車間、組底車間。噴漆工序水簾柜、密閉技術(shù)噴漆房密閉，噴漆工位安裝水簾柜，去除漆霧，捕集廢氣，廢氣捕集率達到90%以上。適用于油性油漆的使用工位。印刷工序密閉技術(shù)印刷點位采用集氣罩或印刷車間密閉，廢氣捕集率達到90%以上。適用于油性油墨的使用工位。涂膠工序加強培訓加強員工培訓，控制單位鞋的用膠量；生產(chǎn)停歇狀態(tài)時，采用密閉技術(shù)。3.3 廢氣治理3.3.1 廢氣采樣口建設要求治理設施應在廢氣處理前后設置永久

18、性采樣口，采樣口的設置應符合氣體參數(shù)測量和采樣的固定位裝置(HJ/T1-92)要求。采樣口應優(yōu)先設置在垂直管道，避開煙道彎頭和斷面急劇變化的部位，距彎頭、閥門、變徑管下游方向不小于6倍直徑，和距上述部件上游方向不小于3倍直徑處。對矩形煙道，其當量直徑D=2AB/(A+B),式中A、B為邊長。采樣口所在斷面的氣流速度最好在5m/s以上。若現(xiàn)場條件有限很難滿足上述要求時，采樣口所在斷面與彎頭等的距離至少是煙道直徑的1.5倍。采樣平臺應有足夠的工作面積使工作人員安全、方便的操作。平臺面積應不小于1.5m2,并設有1.1m高的護欄和不低于10cm的腳部擋板，采樣平臺的承重應不少于200kg/m2,采樣

19、孔距平臺面約為1.2m1.3m。3.3.2 治理技術(shù)推薦VOCs治理技術(shù)種類較多。傳統(tǒng)的有吸附法、吸收法、燃燒法、冷凝法，聯(lián)用技術(shù)有吸附-冷凝回收、吸附濃縮-催化燃燒。新技術(shù)主要有低溫等離子體技術(shù)、光催化氧化、生物法、膜分離技術(shù)等。從方法原理與應用實例來看，以上技術(shù)均有一定的治理效果。關鍵是治理設施技術(shù)參數(shù)符合設計要求、與企業(yè)工況匹配、后期運行管理規(guī)范合理。制鞋行業(yè)排放的有機廢氣屬于大風量低濃度廢氣，廢氣成分復雜，回收價值低，所排有機物大多為中低沸點有機物；廢氣中顆粒物濃度低。企業(yè)無廢水排放。根據(jù)制鞋行業(yè)有機廢氣排放特點及治理技術(shù)的適用性，本指南推薦表6中的治理技術(shù)。優(yōu)先使用吸附濃縮-催化燃燒

20、法，其次是低溫等離子體和光催化氧化法，當?shù)蜏氐入x子體和光催化氧化法處理效率較低，達不到3.3.3各類治理技術(shù)的應用要求時，需與其他治理技術(shù)聯(lián)合使用。對于吸附法，包括聯(lián)用技術(shù)中用到的吸附法，除有脫附裝置的吸附設備，都應安裝VOCs在線監(jiān)測儀器，以便實時監(jiān)測吸附劑的飽和更換情況。表6制鞋行業(yè)VOCs治理技術(shù)推薦治理技術(shù)單套裝置適用氣體流量范圍(m3/h)適用VOCs濃度范圍(mg/m3)適宜廢氣溫度范圍(C)應用要求吸附濃縮-催化燃燒法10000-180000100-2000<45低溫等離子體法1000-20000<500<60處理效率達不到80%時，需與其他治理技術(shù)聯(lián)合使用。光

21、催化氧化法1000-80000<500<90吸附法100060000<200<45安裝VOCs在線監(jiān)測儀器。在不產(chǎn)生二次污染，治理效率高，能耗低的基礎上，也鼓勵新的治理技術(shù)的開發(fā)應用。根據(jù)制鞋行業(yè)工藝特點及VOCs排放特征設定典型工況，在此條件下對上述治理技術(shù)進行經(jīng)濟成本和環(huán)境效益分析。典型工況：廢氣量，30000m3/h；廢氣濃度：100mg/m3；VOCs成分：丙酮、丁酮、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、環(huán)己烷等。表7典型治理技術(shù)的經(jīng)濟成本及環(huán)境效益治理技術(shù)吸附濃縮-催化燃燒法低溫等離子體法光催化氧化法吸附法初次投入成本(萬元)30-6050-6030-5030

22、-50(包含VOCs自動在線監(jiān)測)年運行費用(萬元)10-1525-3515-2580-100可達治理效率(%)>95%50-90%50-95%50-90%存在問題1、適用于低濃度大風量的有機廢氣；2、存在一定安全隱患。1、治理效率波動范圍較大；2、可能存在二次VOCs污染。1、受污染物成分影響，治理效率波動范圍較大；2、催化劑易失活。1、需要及時更換吸附劑，否則治理效率降低；2、吸附后產(chǎn)生危險廢物。3.3.3 各類治理技術(shù)的應用要求(1)吸附濃縮-催化燃燒法低濃度VOCs廢氣經(jīng)吸附器吸附-脫附后變?yōu)楦邼舛萔OCs廢氣，再經(jīng)催化燃燒裝置處理后達標排放，產(chǎn)生的熱能可回收利用。可用于處理大風

23、量、低濃度的VOCs廢氣。設備初次投入成本高，但運行費用稍低，且治理效率穩(wěn)定，無需經(jīng)常更換吸附劑、催化劑。該治理技術(shù)的安裝與運行需滿足吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2026-2013)和催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2027-2013)。吸附裝置的應用要求同下述吸附法。配套的原位再生手段(脫附)設施，應有規(guī)范的管理制度，明確再生周期，并有相應的記錄。吸附濃縮-催化燃燒法需滿足如下要求：1) .需給出與廢氣濃度、吸附劑再生周期相適應的催化劑使用壽命，更換周期；2) .根據(jù)廢氣成分明確催化燃燒裝置的起燃溫度，確保廢氣溫度達到起燃溫度并燃燒完全；3) .治理設施能實現(xiàn)自動控制

24、，安裝有警報防火防爆裝置，有應急處理方案；4) .根據(jù)廢氣濃度、廢氣排放量、吸附劑的使用量以及企業(yè)的生產(chǎn)時間，明確吸附劑的再生周期，定期進行吸附劑再生；5) .吸附濃縮-催化燃燒裝置的凈化效率不得低于90%,廢氣排放達到廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB44/817-2010)的規(guī)定。(2)低溫等離子體法低溫等離子體法是通過高壓放電，獲得低溫等離子體，即產(chǎn)生大量高能電子、離子和自由基等活性粒子可與各種HC污染物發(fā)生作用，轉(zhuǎn)化為CO2和H2O等無害或低害物質(zhì)，從而使廢氣得到凈化。等離子體反應器將VOCs的化學鍵打開使其分解，需要相當高的電離能，治理設施的功率相應要求較高。但系統(tǒng)的動力消

25、耗低，裝置簡單，反應器為模塊式結(jié)構(gòu)，當廢氣VOCs濃度較高或廢氣流量較大時，可通過多套設備串聯(lián)(并聯(lián))處理。低溫等離子體法應用需滿足如下要求：1),設計方案需對廢氣成分進行分析，明確其組分最大可能化學鍵能，同時需給出該設施設計的穩(wěn)定電離能大小，確保其功率適用于所針對的污染排放源。2),低溫等離子體設備的運行需要有相應的記錄證明，如用電量，運行維護記錄等，做好存檔。3),低溫等離子裝置的凈化效率不得低于80%,若達不到要求，需與其他治理技術(shù)聯(lián)合使用。廢氣排放達到廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB44/817-2010)的規(guī)定。(3)光催化氧化法光催化氧化法主要是利用人工紫外線燈管產(chǎn)生的

26、真空紫外光來活化光催化材料，氧化吸附在催化劑表面的VOCs。真空紫外光(波長200nm,VUV)光子能量高，光催化材料在紫外光的照射下產(chǎn)生電子和空穴，激發(fā)出電子-空穴”(一種高能粒子)對，進而生成氧化能力極強的羥基自由基(?OH)活性物質(zhì)，羥基自由基(?OH)是光催化反應的主要活性物質(zhì)之一，羥基自由基的反應能高于有機物中的各類化學鍵能，能迅速有效地分解揮發(fā)性有機物，再加上其它活性氧物質(zhì)(?O,H2O2)的協(xié)同作用，其凈化惡臭氣體的效果更為迅速。目前光催化氧化法存在反應速率慢、光子效率低、催化劑易失活和產(chǎn)生大量O3等缺點，大風量制鞋企業(yè)有機廢氣的凈化一般需與其他處理方法聯(lián)合進行處理。光催化氧化法

27、的應用需要滿足如下要求：1),設計方案應明確光催化氧化裝置凈化VOCs的反應時間，廢氣在光催化氧化裝置中的停留時間；2),參考環(huán)境空氣質(zhì)量標準(GB3095-2012)，居住區(qū)大氣中臭氧衛(wèi)生標準(GB18066-2000)等相關標準，當副產(chǎn)物O3濃度較高時，需考慮降低臭氧的濃度?？煽紤]水噴淋洗滌、吸附法、高溫加熱分解、催化分解等。水噴淋洗滌：在噴淋塔內(nèi)用水來洗滌尾氣。吸附法：如活性炭吸附法，不僅可以降低臭氧濃度，同時吸附未分解或分解不完全的VOCs尾氣。需考慮設備的安全性，以防燃燒。高溫加熱分解：空氣中臭氧的熱分解在30c即已開始，在4050c時顯著；在200c下一分鐘內(nèi)臭氧分解大約是70%;

28、230c時為92%95%;在300或以上時，l2s反應時間內(nèi)達到100%分解。催化分解：將尾氣加熱至40-50C,利用催化劑對臭氧尾氣進行分解破壞，催化劑為MnO2或其他有效的催化劑。3),明確燈管的使用壽命，更換周期，裝置運行需配套規(guī)范的運行管理制度，并做好記錄；4),光催化氧化裝置的凈化效率不得低于80%,若達不到要求，需與其他治理技術(shù)聯(lián)合使用。廢氣排放達到廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB44/817-2010)的規(guī)定。(4)吸附法吸附法是利用吸附劑(如活性炭、活性炭纖維、分子篩等)對廢氣中各組分選擇性吸附的特點，將氣態(tài)污染物富集到吸附劑上后再進行后續(xù)處理的方法，適用于低濃度有

29、機廢氣的凈化。吸附劑吸附飽和后需及時更換吸附劑，以保證治理設施的治理效率。設備初次投入成本較低，但運行費用較高，且吸附飽和后被更換的吸附劑由于含有機物而歸為危險廢物(HW12、HW49),需妥善處理。吸附法治理技術(shù)的建設應符合吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2027-2013)的規(guī)定。吸附法應用需滿足如下要求：1),具備完整的治理技術(shù)設計方案，保證吸附材料的正?？煽繉嵱茫⒚魉梦讲牧系奈饺萘?；2),需給出與廢氣排放相適應的吸附材料使用壽命，明確吸附材料的更換周期，同時安裝VOCs在線監(jiān)測儀器，實時監(jiān)測吸附劑的飽和更換情況；3),為吸附法治理設施設定專門的管理人員(部門)，確保吸附材料按