中藥中蒽醌類化學(xué)成分的提取離技術(shù)

1、山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院 山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院 山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院 山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)學(xué)習(xí)情景三中藥中蒽醌(anthraquinone)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)2掌握大黃、虎杖中蒽掌握大黃、虎杖中蒽醌的提取分離原理及醌的提取分離原理及技術(shù)；技術(shù)；熟悉決明子、茜草中熟悉決明子、茜草中蒽醌的提取分離原理蒽醌的提取分離原理及技術(shù)；及技術(shù)；了解番瀉葉中蒽醌的了解番瀉葉中蒽醌的提取分離原理及技術(shù)。提取分離原理及技術(shù)。知識(shí)要求知識(shí)要求學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)1掌握中藥中蒽醌類掌握中藥中蒽

2、醌類化學(xué)成分的提取分化學(xué)成分的提取分離原理及操作。離原理及操作。熟練進(jìn)行薄荷中熟練進(jìn)行薄荷中的揮發(fā)油和青蒿的揮發(fā)油和青蒿中的青蒿素的提中的青蒿素的提取分離操作；取分離操作；能進(jìn)行當(dāng)歸、丁能進(jìn)行當(dāng)歸、丁香中揮發(fā)油的提香中揮發(fā)油的提取分離操作。取分離操作。能力要求能力要求3熟練進(jìn)行大黃、虎熟練進(jìn)行大黃、虎杖、決明子中蒽醌杖、決明子中蒽醌的提取分離操作，的提取分離操作，能進(jìn)行番瀉葉、茜能進(jìn)行番瀉葉、茜草中蒽醌的提取分草中蒽醌的提取分離操作。離操作。教學(xué)內(nèi)容教學(xué)內(nèi)容學(xué)習(xí)學(xué)習(xí)提示提示中藥中蒽醌類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理中藥中蒽醌類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及提取分離知識(shí)化性質(zhì)及提取分離知識(shí)任務(wù)任務(wù)一一大黃中蒽醌

3、類成分的提取分離大黃中蒽醌類成分的提取分離技術(shù)技術(shù) 大黃中蒽醌的提取分離及鑒定大黃中蒽醌的提取分離及鑒定 學(xué)習(xí)提示學(xué)習(xí)提示蒽醌的結(jié)構(gòu)與分類蒽醌的結(jié)構(gòu)與分類一一二蒽醌類化學(xué)成分的理化性質(zhì)蒽醌類化學(xué)成分的理化性質(zhì)蒽醌的提取、分離與檢識(shí)蒽醌的提取、分離與檢識(shí)一一分分 布布生物活性生物活性定定 義義蒽醌是以蒽的蒽醌是以蒽的中位羰基衍生中位羰基衍生物為基本母核物為基本母核的一類化合物的一類化合物。天然蒽醌以。天然蒽醌以9,10-蒽醌最為蒽醌最為常見，由于整常見，由于整個(gè)分子形成一個(gè)分子形成一共軛體系，共軛體系，c9、c10又處于又處于最高氧化水平最高氧化水平，比較穩(wěn)定。，比較穩(wěn)定。大部分蒽醌存大部分蒽醌

4、存在于高等植物在于高等植物中，如蓼科、中，如蓼科、鼠李科、茜草鼠李科、茜草科、豆科、玄科、豆科、玄參科、紫葳科參科、紫葳科和馬鞭草科等，和馬鞭草科等，其它主要存在其它主要存在于真菌及地衣于真菌及地衣類中，在動(dòng)物類中，在動(dòng)物及細(xì)菌中偶有及細(xì)菌中偶有發(fā)現(xiàn)。發(fā)現(xiàn)。蒽醌類化合物蒽醌類化合物具有瀉下、抑具有瀉下、抑菌、利尿、止菌、利尿、止血、抗癌等作血、抗癌等作用，實(shí)驗(yàn)研究用，實(shí)驗(yàn)研究表明，蒽醌苷表明，蒽醌苷的瀉下作用大的瀉下作用大于蒽醌苷元，于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的而蒽醌苷元的抑菌作用大于抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌苷。蒽醌蒽醌存在形式存在形式多和糖結(jié)合成多和糖結(jié)合成苷或以游離態(tài)苷或以游離態(tài)存在。存在。蒽

5、醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類ooooch3hoohohooohoh結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)類型活性成分活性成分主要來源主要來源作用與用途作用與用途 蒽醌蒽醌 大黃素大黃素 茜素茜素蓼科多年生草本植物蓼科多年生草本植物掌葉大黃掌葉大黃（heumpalmatum l.）、）、唐古持大黃唐古持大黃(rheumtanguticum maxim.ex balf.)、藥用、藥用大黃大黃(rheumofficinale baill)的干燥根及根莖。的干燥根及根莖。茜草科植物茜草茜草科植物茜草rubia cordifolia l.的的干燥根及根莖干燥根及根莖具有清熱具有清熱瀉下、活血瀉下、活血化瘀等多種

6、化瘀等多種作用。作用。涼血、止涼血、止血，祛瘀，血，祛瘀，通經(jīng)。通經(jīng)。ooooch3hoohohooohoh蒽酚蒽酚 柯椏素柯椏素鼠李科植物長(zhǎng)葉鼠李科植物長(zhǎng)葉凍綠凍綠rhamnus crenata sieb. et zucc 的根或根皮。的根或根皮。清熱解毒，殺清熱解毒，殺蟲利濕。蟲利濕。蒽酮蒽酮 大黃酚蒽酮大黃酚蒽酮蓼科多年生草蓼科多年生草本植物掌葉大黃本植物掌葉大黃（heumpalmatum l.)、唐古持大黃、唐古持大黃(rheumtanguticum maxim.ex balf.)、藥用大黃、藥用大黃(rheumofficinale baill)的干燥根及的干燥根及根莖。根莖。具有清熱

7、瀉具有清熱瀉下、活血化瘀下、活血化瘀等多種作用。等多種作用。ohohohohch3oohohoch3蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類二蒽酮二蒽酮番瀉苷番瀉苷a豆科植物狹葉番豆科植物狹葉番瀉瀉cassia angustifolia vahl或尖葉番瀉或尖葉番瀉cassia acutifolia delile的干燥小的干燥小葉。葉。瀉熱行滯，通瀉熱行滯，通便，利水。便，利水。二蒽醌二蒽醌醌茜素醌茜素鼠李科植物翼核鼠李科植物翼核果果ventilago leiocarpa benth.的干燥莖。的干燥莖。補(bǔ)益氣血，祛補(bǔ)益氣血，祛風(fēng)活絡(luò)。風(fēng)活絡(luò)。蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)

8、與分類ooooohcoohcoohohooglcglcooooooooohohch3hohoohohch3（二） 蒽醌類化合物的理化性質(zhì)性狀性狀 溶解性溶解性升華性升華性均為黃色、橙均為黃色、橙紅色甚至紫紅紅色甚至紫紅色固體，有一色固體，有一定的熔點(diǎn)。游定的熔點(diǎn)。游離的具有完好離的具有完好的晶形，成苷的晶形，成苷后則晶形不好后則晶形不好。大多有熒光。大多有熒光，并在不同，并在不同ph時(shí)顯示不時(shí)顯示不同的色。同的色。游離醌類一游離醌類一般具有升華般具有升華性，常壓下性，常壓下加熱可升華加熱可升華而不分解，而不分解，此性質(zhì)可用此性質(zhì)可用來精制蒽醌來精制蒽醌類化合物。類化合物。游離蒽醌游離蒽醌蒽醌苷

9、蒽醌苷易溶于苯、易溶于苯、乙醚、氯仿乙醚、氯仿和堿性有機(jī)和堿性有機(jī)溶劑中?？扇軇┲小？扇苡诒?、溶于丙酮、甲醇及乙醇甲醇及乙醇，不溶或難，不溶或難溶于水溶于水.極性較大極性較大，易溶于，易溶于甲醇、乙甲醇、乙醇及熱水醇及熱水。難溶于。難溶于冷水，幾冷水，幾乎不溶于乎不溶于乙醚、苯乙醚、苯及氯仿等及氯仿等溶劑溶劑.顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)bondage反反應(yīng)應(yīng)(堿液反應(yīng)堿液反應(yīng))醋酸鎂醋酸鎂反應(yīng)反應(yīng)具蒽醌母核、具蒽醌母核、酚羥基的蒽酚羥基的蒽醌顯紅紫色。醌顯紅紫色。具蒽醌母核具蒽醌母核、酚羥基的、酚羥基的蒽醌顯橙紅蒽醌顯橙紅色。色。具蒽酮母具蒽酮母核、酚羥核、酚羥基的蒽醌基的蒽醌顯紫綠藍(lán)顯紫綠藍(lán).（二）

10、 生物堿類化合物的理化性質(zhì)由于羰基氧原由于羰基氧原子的存在，蒽子的存在，蒽醌類成分還具醌類成分還具弱堿性，故能弱堿性，故能溶于濃硫酸中溶于濃硫酸中成成 鹽再轉(zhuǎn)成陽(yáng)鹽再轉(zhuǎn)成陽(yáng)碳離子，同時(shí)碳離子，同時(shí)伴有顏色的顯伴有顏色的顯著改變，一般著改變，一般顯紅至紫紅色顯紅至紫紅色.蒽醌類化合蒽醌類化合物大多具有物大多具有酚羥基或個(gè)酚羥基或個(gè)別具有羧基別具有羧基,故具有一定故具有一定的酸性的酸性.酸性強(qiáng)弱的規(guī)律酸性強(qiáng)弱的規(guī)律:含含-cooh者含者含2個(gè)以個(gè)以上上-oh者含者含1個(gè)個(gè)-oh者含者含2個(gè)以上個(gè)以上-oh者含者含1個(gè)個(gè)-oh酸堿性酸堿性游離蒽醌游離蒽醌蒽醌苷蒽醌苷對(duì)亞硝基二甲基苯胺對(duì)亞硝基二甲基苯

11、胺反應(yīng)反應(yīng)ooohoooooo-ohooohoooooo-oh-羥基蒽醌羥基蒽醌 紅色紅色 -羥基蒽醌羥基蒽醌 紅色紅色 堿顯色反應(yīng)式堿顯色反應(yīng)式醋酸鎂顯色反應(yīng)產(chǎn)物醋酸鎂顯色反應(yīng)產(chǎn)物蒽醌鎂絡(luò)合物（藍(lán)色）蒽醌鎂絡(luò)合物（藍(lán)色） 對(duì)亞硝基對(duì)亞硝基-二甲苯胺顯色反應(yīng)二甲苯胺顯色反應(yīng)oohoohohohhh+ +no2nch3h3coohohnnch3h3c縮合-h2onnch3h3c1,8-二羥基蒽酮二羥基蒽酮 綠色綠色 （三）（三） 蒽醌類化合物的提取與分離蒽醌類化合物的提取與分離蒽蒽醌醌的的提提取取與與分分離離提取方法提取方法 分離方法分離方法 堿溶酸沉法蒽醌苷和游離蒽醌苷和游離蒽醌的分離蒽醌的分

12、離利用利用ph梯度萃取梯度萃取法分離法分離有機(jī)溶劑提取法利用色譜法分離利用色譜法分離游離蒽醌游離蒽醌的分離的分離蒽醌苷蒽醌苷的分離的分離蒽醌苷蒽醌苷的分離的分離游離蒽醌游離蒽醌的分離的分離提取方法分離方法分離方法有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑提取法提取法常用甲醇或常用甲醇或乙醇提取，乙醇提取，可將不同極可將不同極性或類型的性或類型的醌類成分都醌類成分都提取出提取出來，得到總來，得到總醌類再進(jìn)行醌類再進(jìn)行分離。分離。堿溶酸沉法堿溶酸沉法適用于具有適用于具有酚羥基的醌酚羥基的醌類化合物，類化合物，由于其可溶由于其可溶于堿液，加于堿液，加酸后又沉酸后又沉淀出。淀出。 游離蒽醌與蒽醌游離蒽醌與蒽醌苷的分離苷的分離利

13、用苷與苷利用苷與苷元極性不同元極性不同，溶解度不，溶解度不同的特點(diǎn)進(jìn)同的特點(diǎn)進(jìn)行分離。行分離。ph梯度梯度萃取法萃取法此法是分此法是分離游離蒽離游離蒽醌最常用醌最常用的方法。的方法。是利用其是利用其酸性的差酸性的差異進(jìn)行分異進(jìn)行分離的。離的。（三）（三） 蒽醌類化合物的提取與分離蒽醌類化合物的提取與分離色譜法色譜法常用的吸附常用的吸附劑有硅膠和劑有硅膠和聚酰胺，慎聚酰胺，慎用氧化鋁，用氧化鋁，因羥基蒽醌因羥基蒽醌能與氧化鋁能與氧化鋁形成牢固的形成牢固的螯合物，難螯合物，難以洗脫。以洗脫。蒽苷的分離蒽苷的分離比苷元困難比苷元困難，分離前一，分離前一般先用溶劑般先用溶劑法除去大部法除去大部分雜質(zhì)，

14、得分雜質(zhì)，得較純的總苷較純的總苷后，再用柱后，再用柱色譜分離。色譜分離。萱萱草草根根乙乙醇醇提提取取濃濃縮縮液液 乙乙醚醚 殘殘?jiān)? (蒽蒽苷苷類類) ) 乙乙醚醚液液( (游游離離蒽蒽醌醌苷苷元元) ) 5 5% % n na ah hc co o3 3 萃萃取取 乙乙醚醚層層 水水溶溶液液 5 5% %n na a2 2c co o3 3 萃萃取取 h hc cl l 酸酸化化 水水溶溶液液 乙乙醚醚液液 橙橙紅紅色色沉沉淀淀 酸酸化化 1 1% % n na ao oh h 萃萃取取 e et to oh h- -p py y 重重結(jié)結(jié)晶晶 黃黃色色沉沉淀淀 淺淺黃黃色色沉沉淀淀沉沉淀

15、淀 （決決明明蒽蒽醌醌） （大大黃黃酸酸） 乙乙醚醚液液 n na ao oh h 液液 濃濃縮縮 酸酸 化化 金金黃黃色色結(jié)結(jié)晶晶 橙橙黃黃色色結(jié)結(jié)晶晶 乙乙醚醚液液 ( (大大黃黃酚酚) ) （決決明明蒽蒽醌醌甲甲醚醚） （含含- -谷谷甾甾醇醇） oohch3oomeohoohohocoohoohoch3omeomeoohohoch3可用 （四）（四） 蒽醌的層析檢識(shí)蒽醌的層析檢識(shí)1.1.紙層析紙層析幾種蒽醌類化合物紙層析的比移值幾種蒽醌類化合物紙層析的比移值 rf值值 展開劑展開劑種類種類丙酮丙酮:石油醚石油醚:水水(1:1:3)混合混合液的上層液的上層石油醚石油醚(3660):97%

16、甲醇甲醇(1:1)混合液混合液大黃酚0.980.98大黃素甲醚0.980.98大黃素0.560.30蘆薈大黃素0.260.07大黃酸0.000.00幾種蒽醌苷類紙層析的比移值幾種蒽醌苷類紙層析的比移值種類種類大黃酚葡萄糖大黃酚葡萄糖苷苷大黃素甲醚葡大黃素甲醚葡萄糖苷萄糖苷大黃素葡萄糖大黃素葡萄糖苷苷蘆薈大黃素葡蘆薈大黃素葡萄糖苷萄糖苷大黃酸葡萄糖大黃酸葡萄糖苷苷rf值0.790.790.260.060.00可用 （四）（四） 蒽醌的層析檢識(shí)蒽醌的層析檢識(shí)2.2.薄層層析薄層層析幾種羥基蒽醌薄層層析的比移值幾種羥基蒽醌薄層層析的比移值 rf值值 層析條件層析條件蒽醌名稱蒽醌名稱硅膠板硅膠板 苯：

17、乙酸乙酯：醋苯：乙酸乙酯：醋酸（酸（75:24:1聚酰胺板聚酰胺板 甲醇：苯（甲醇：苯（4:1）大黃酚0.760.53大黃素甲醚0.750.42大黃素0.520.18蘆薈大黃素0.360.53大黃酸0.240.03大黃素酸0.180.00任務(wù)一任務(wù)一 大黃中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)大黃中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)一一二三三大黃中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)大黃中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一一 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握大黃掌握大黃中蒽醌類中蒽醌類化合物化合物的提取、分的提取、分離技術(shù)。離技術(shù)。熟悉大黃熟悉大黃中蒽醌類中蒽醌類化合

18、物化合物的結(jié)構(gòu)及主的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。要理化性質(zhì)。了解大黃了解大黃中蒽醌類中蒽醌類化合物化合物的提取分離的提取分離新進(jìn)展。新進(jìn)展。知識(shí)要求知識(shí)要求3能力要求能力要求1掌握大黃中蒽醌類掌握大黃中蒽醌類化學(xué)成分的提取分化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。離技術(shù)。 熟練進(jìn)行大黃熟練進(jìn)行大黃中中蒽醌類化合物蒽醌類化合物的的提取、分離及鑒提取、分離及鑒定操作。定操作。學(xué)會(huì)大黃學(xué)會(huì)大黃中大蒽中大蒽醌類化合物醌類化合物的色的色譜鑒定技術(shù)譜鑒定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二 大黃中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 大黃為蓼科多年生草本植物掌葉大黃大黃為蓼科多年生草本植物掌葉大黃(rheum palmatum l.)、（植物、（植物拉丁名按藥典

19、要求輸入）唐古持大黃拉丁名按藥典要求輸入）唐古持大黃(rheum tanguticum maxim. ex balf.)、藥用大黃、藥用大黃(rheum officinale baill)的干燥根及根莖。具有清熱瀉的干燥根及根莖。具有清熱瀉下、活血化瘀等多種作用。下、活血化瘀等多種作用。 （二）大黃中主要有效成分的提取分離（二）大黃中主要有效成分的提取分離（一）大黃中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)（一）大黃中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)三三 必備知識(shí)必備知識(shí)（一）大黃中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 大黃中化學(xué)成分復(fù)雜，主要以蒽醌衍生物為主。主要大黃中化學(xué)成分復(fù)雜，主要以蒽醌衍生物為主。主要有游離蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此

20、外還含鞣質(zhì)等。游離有游離蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此外還含鞣質(zhì)等。游離蒽醌主要有大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、蘆薈大黃素、蒽醌主要有大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、蘆薈大黃素、大黃酸。大黃酸。r1r2大黃酚ch3h大黃素ch3oh大黃素甲醚ch3och3蘆薈大黃素hch2oh大黃酸hcooh 這些游離羥基蒽醌都為親脂性成分，難溶于水，易溶這些游離羥基蒽醌都為親脂性成分，難溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等親脂性有機(jī)溶劑，有升華性，且都有于苯、乙醚、氯仿等親脂性有機(jī)溶劑，有升華性，且都有蒽醌的顯色反應(yīng)。蒽醌的顯色反應(yīng)。蒽醌苷是上述游離蒽醌的葡萄糖苷。蒽醌苷是上述游離蒽醌的葡萄糖苷。大大黃中的二蒽酮苷主要是番

21、瀉苷黃中的二蒽酮苷主要是番瀉苷a、b、c、d，其中番瀉，其中番瀉苷苷a的含量最多。的含量最多。 從大黃中提取分離羥基蒽醌類是根據(jù)大黃中的羥基蒽從大黃中提取分離羥基蒽醌類是根據(jù)大黃中的羥基蒽醌苷經(jīng)酸水解成游離蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出醌苷經(jīng)酸水解成游離蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出的原理。再利用各羥基蒽醌類化合物酸性不同，采用的原理。再利用各羥基蒽醌類化合物酸性不同，采用ph梯度萃取法分離而得各單體苷元。梯度萃取法分離而得各單體苷元。（二）大黃中主要有效成分的提取分離（二）大黃中主要有效成分的提取分離四四 知識(shí)鏈接與拓展知識(shí)鏈接與拓展回回流流及及連連續(xù)續(xù)回回流流提提取取法法優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)缺點(diǎn)

22、提取的適用范圍提取的適用范圍溶劑的選擇溶劑的選擇 萃萃取取法法萃取劑的選擇萃取劑的選擇 萃取技術(shù)的操作萃取技術(shù)的操作基本原則基本原則儀器的選擇儀器的選擇 操作過程操作過程（1 1）常用溶劑）常用溶劑 有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑。（2 2）儀器裝置）儀器裝置 回流加熱裝置?；亓骷訜嵫b置。（3 3）操作過程）操作過程 將藥材粗粉裝于圓底燒瓶中將藥材粗粉裝于圓底燒瓶中加入適量溶劑加入適量溶劑水水浴中加熱回流提取浴中加熱回流提取1h1h過濾（殘?jiān)貜?fù)提取過濾（殘?jiān)貜?fù)提取2 2次，合并提取液）次，合并提取液）提取液。提取液。（4 4）提取范圍）提取范圍 不適用于對(duì)熱不穩(wěn)定及易分解的成分的提取。不適用于對(duì)熱不穩(wěn)

23、定及易分解的成分的提取。（5 5）提取優(yōu)缺點(diǎn)）提取優(yōu)缺點(diǎn) 提取效率比冷浸法高。但裝置較復(fù)雜。提取效率比冷浸法高。但裝置較復(fù)雜?；亓魈崛》ɑ亓魈崛》ㄟB續(xù)回流提取法連續(xù)回流提取法（1）常用溶劑）常用溶劑 有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑。（2）儀器裝置）儀器裝置 連續(xù)回流提取裝置連續(xù)回流提取裝置（3）操作過程）操作過程 將藥材裝于濾紙袋，放入提取器內(nèi)將藥材裝于濾紙袋，放入提取器內(nèi)連接裝置連接裝置水水浴加熱回流提取適當(dāng)時(shí)間浴加熱回流提取適當(dāng)時(shí)間提取液。提取液。（4）提取范圍）提取范圍 受熱時(shí)間較長(zhǎng)，不適用對(duì)熱不穩(wěn)定成分的提取。受熱時(shí)間較長(zhǎng)，不適用對(duì)熱不穩(wěn)定成分的提取。（5）提取優(yōu)缺點(diǎn)）提取優(yōu)缺點(diǎn) 溶劑用量少，提取

24、效率高。但裝置設(shè)備要求高溶劑用量少，提取效率高。但裝置設(shè)備要求高。 連續(xù)回流提取裝置連續(xù)回流提取裝置 1-1-索氏提取器索氏提取器 2-2-蒸氣上升管蒸氣上升管 3-3-虹吸管虹吸管 4-4-圓底燒瓶圓底燒瓶 5-5-冷凝管冷凝管般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根據(jù)溶解度得不同，用結(jié)晶法來達(dá)到分離、純化、精制的目的。結(jié)晶法是實(shí)驗(yàn)室常用的成據(jù)溶解度得不同，用結(jié)晶法來達(dá)到分離、純化、精制的目的。結(jié)晶法是實(shí)驗(yàn)室常用的成分純化方法。但并不能利用結(jié)晶法直接進(jìn)行提取液的分離和純化，因?yàn)檫^多

25、的雜質(zhì)會(huì)干分純化方法。但并不能利用結(jié)晶法直接進(jìn)行提取液的分離和純化，因?yàn)檫^多的雜質(zhì)會(huì)干擾結(jié)晶的形成，甚至有時(shí)少量的雜質(zhì)也會(huì)阻礙結(jié)晶的析出，因此，結(jié)晶前應(yīng)盡可能地除擾結(jié)晶的形成，甚至有時(shí)少量的雜質(zhì)也會(huì)阻礙結(jié)晶的析出，因此，結(jié)晶前應(yīng)盡可能地除去雜質(zhì)。去雜質(zhì)。 基本原理基本原理 “萃取法萃取法”，是在提取液中加入一種與其不相混溶的溶劑，充，是在提取液中加入一種與其不相混溶的溶劑，充分振搖以增加相互接觸的機(jī)會(huì)，使原提取液中的某種成分逐漸轉(zhuǎn)溶分振搖以增加相互接觸的機(jī)會(huì)，使原提取液中的某種成分逐漸轉(zhuǎn)溶到加入的溶劑中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反復(fù)多次，到加入的溶劑中，而其它成分仍留在原提取液中。如此

26、反復(fù)多次，將所需成分萃取出來的分離方法。將所需成分萃取出來的分離方法。 兩相溶劑萃取法是利用混合物中各種成分在兩種互不相溶（兩相溶劑萃取法是利用混合物中各種成分在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑相中分配系數(shù)的差異而達(dá)到分離的目的。或微溶）的溶劑相中分配系數(shù)的差異而達(dá)到分離的目的。 根據(jù)分配定律，在一定的溫度和壓力下，某物質(zhì)溶解在兩種根據(jù)分配定律，在一定的溫度和壓力下，某物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當(dāng)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，該物質(zhì)在兩種溶劑相中互不相溶的溶劑中，當(dāng)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，該物質(zhì)在兩種溶劑相中的濃度之比為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)（的濃度之比為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)（k），可用下式表示：），可用下式表示：

27、k cuclk:表示分配系數(shù)；表示分配系數(shù)；cu:表示溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度；表示溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度；cl:表示溶質(zhì)在下相溶劑中的濃度。表示溶質(zhì)在下相溶劑中的濃度。萃取法萃取法 少量萃取一般在分液漏斗中進(jìn)行；工業(yè)生產(chǎn)中；少量萃取一般在分液漏斗中進(jìn)行；工業(yè)生產(chǎn)中；中量萃取可在較大的下口瓶中進(jìn)行；中量萃取可在較大的下口瓶中進(jìn)行；大量萃取，多在密閉萃取缸內(nèi)進(jìn)行。大量萃取，多在密閉萃取缸內(nèi)進(jìn)行。萃萃取取技技術(shù)術(shù)的的操操作作及及溶溶劑劑的的選選擇擇 儀器的選擇儀器的選擇萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇萃取的操作過程萃取的操作過程有機(jī)溶劑作萃取劑有機(jī)溶劑作萃取劑:a從水提液中萃取親脂性成分，從水提液中萃取

28、親脂性成分，一般選用苯、氯仿或乙醚等親脂性有機(jī)溶劑；一般選用苯、氯仿或乙醚等親脂性有機(jī)溶劑；b從從水提液中萃取中等極性成分，一般選用醋酸乙酯、水提液中萃取中等極性成分，一般選用醋酸乙酯、丁醇等弱親脂性有機(jī)溶劑或在氯仿、乙醚中加入適丁醇等弱親脂性有機(jī)溶劑或在氯仿、乙醚中加入適量乙醇以增大其親水性。量乙醇以增大其親水性。用于用于ph梯度萃取法的萃取劑：梯度萃取法的萃取劑：a分離某有機(jī)溶劑分離某有機(jī)溶劑中酸性強(qiáng)弱不同的苷元，可依次選用中酸性強(qiáng)弱不同的苷元，可依次選用ph由低到高的由低到高的堿液堿液b分離堿性強(qiáng)弱不同的游離生物堿，可用分離堿性強(qiáng)弱不同的游離生物堿，可用ph由由高至低的酸性緩沖溶液作萃取

29、劑順次萃取。高至低的酸性緩沖溶液作萃取劑順次萃取。混合兩相溶劑混合兩相溶劑振搖振搖靜置靜置萃取。萃取。 萃取劑的用量萃取劑的用量萃取溶劑第一次用量一般為水提液的萃取溶劑第一次用量一般為水提液的l/21/3，以后，以后的用量可適當(dāng)減少為水提液的的用量可適當(dāng)減少為水提液的1/4l/6。遵循少量多。遵循少量多次的原則。次的原則。 萃萃取取中中乳乳化化現(xiàn)現(xiàn)象象的的處處理理避免乳化避免乳化的發(fā)生的發(fā)生破 乳 的破 乳 的方法方法a.較長(zhǎng)時(shí)間放置。較長(zhǎng)時(shí)間放置。b.輕度乳化可用一金屬絲在乳化層中攪動(dòng)使之破壞。輕度乳化可用一金屬絲在乳化層中攪動(dòng)使之破壞。c.將乳化層抽濾。將乳化層抽濾。d.將乳化層加熱或冷凍

30、。將乳化層加熱或冷凍。e.分出乳化層（有時(shí)乳化層就是所需要的成分），再分出乳化層（有時(shí)乳化層就是所需要的成分），再用新溶劑萃取。用新溶劑萃取。f.若因兩種溶劑能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量若因兩種溶劑能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。在兩電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。在兩相比重相差很小時(shí)，也可加入食鹽增加水相的密度。相比重相差很小時(shí)，也可加入食鹽增加水相的密度。g.滴加數(shù)滴表面活性更強(qiáng)的低級(jí)醇類如乙醇、戊醇，滴加數(shù)滴表面活性更強(qiáng)的低級(jí)醇類如乙醇、戊醇，把原來的表面活性物質(zhì)頂替，達(dá)破乳目的。把原來的表面活性物質(zhì)頂替，達(dá)破乳目的。1操作過程中，

31、可采用旋轉(zhuǎn)混合；操作過程中，可采用旋轉(zhuǎn)混合；2改用氯仿改用氯仿乙醚混合溶劑萃??；乙醚混合溶劑萃?。?或加大有機(jī)溶劑量?；蚣哟笥袡C(jī)溶劑量。般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根般來說，天然藥物化學(xué)成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根據(jù)據(jù)（一）從大黃中提取分離羥基蒽醌類還可采用下列方法 用80%乙醇室溫滲漉提取，回收溶劑，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分別上硅膠色譜柱以石油醚-乙酸乙酯（95 5）和（90 10）洗脫，分離得到大黃素甲醚、大黃酚及大黃素、蘆薈大黃素單體。工藝流程如下： 知識(shí)拓展

32、知識(shí)拓展 生大黃 80%乙醇室溫滲漉提取 回收溶劑，得浸膏 依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取 石油醚部分 三氯甲烷部分 乙酸乙酯部分 水相 石油醚、乙酸乙酯梯度洗脫 955 9010 大黃素甲醚、大黃酚 大黃素、蘆薈大黃素 （二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下列方法（二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下列方法 工藝一：工藝一：工藝二：工藝二：pamlminml工藝三：工藝三：五五 課課 堂堂 互互 動(dòng)動(dòng) 用前述知識(shí)說明大黃中用前述知識(shí)說明大黃中5種游離羥基蒽種游離羥基蒽醌化合物的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。并分析生醌化合物的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。并分析生產(chǎn)工藝中用產(chǎn)工藝中用ph梯度萃取分離梯度萃取分離

33、5種游離羥基蒽種游離羥基蒽醌化合物的原因。醌化合物的原因。任務(wù)二任務(wù)二 決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)一一二三三決明子中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)決明子中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一一 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握決明子黃掌握決明子黃中蒽中蒽醌類化合物醌類化合物的提取、的提取、分離技術(shù)。分離技術(shù)。熟悉決明子熟悉決明子中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的結(jié)構(gòu)及的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。主要理化性質(zhì)。了解決明子了解決明子中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的提取分的提取分離新進(jìn)展。離新進(jìn)展。知識(shí)要求知識(shí)要求3能力要

34、求能力要求1掌握決明子中蒽醌掌握決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。分離技術(shù)。 熟練進(jìn)行決明子熟練進(jìn)行決明子中蒽醌類化合物中蒽醌類化合物的提取、分離及的提取、分離及鑒定操作。鑒定操作。學(xué)會(huì)決明子學(xué)會(huì)決明子中大中大蒽醌類化合物蒽醌類化合物的的色譜鑒定技術(shù)色譜鑒定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二 決明子中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 決明子為豆科一年生植物決明決明子為豆科一年生植物決明cassia obtusifolia l.或小決明或小決明cassia tora l.的干燥成熟的種子。主產(chǎn)于安徽、廣西、四川、浙江、廣東等省，南北的干燥成熟的種子。主產(chǎn)于安徽、廣西、四川、浙江、廣東等省，南北各地均有栽

35、培。主要功效有清熱明目，潤(rùn)腸通便。用于目赤澀痛，目暗不明，大各地均有栽培。主要功效有清熱明目，潤(rùn)腸通便。用于目赤澀痛，目暗不明，大便秘結(jié)。便秘結(jié)。 決明子氯仿 流程說明：流程說明：決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。決明子用氯仿和決明子用氯仿和20%h2so4提取提取后，合并氯仿提取液，濃縮，然后后，合并氯仿提取液，濃縮，然后拌在少量磷酸氫鈣上，把它加在預(yù)拌在少量磷酸氫鈣上，把它加在預(yù)先裝好的磷酸氫鈣（干裝）上。用先裝好的磷酸氫鈣（干裝）上。用苯洗脫，先在柱上出現(xiàn)苯洗脫，先在柱上出現(xiàn)5個(gè)色帶，個(gè)色帶，繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的洗脫液

36、分別進(jìn)行處理。洗脫液分別進(jìn)行處理。 （二）決明子中主要有效成分的提取分離（二）決明子中主要有效成分的提取分離（一）決明子中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)（一）決明子中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)三三 必備知識(shí)必備知識(shí)（一）決明子中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 大決明子含蒽醌類衍生物約大決明子含蒽醌類衍生物約1.2%，包括大黃素（，包括大黃素（emodin）、大黃素甲）、大黃素甲醚（醚（physcion）、蘆薈大黃素（）、蘆薈大黃素（aloe-emodin）、大黃酚）、大黃酚（chrysophanol）、鈍葉素（）、鈍葉素（obtusifolin）、鈍新素（）、鈍新素（obtusin）、黃鈍）、黃鈍新素（新素（chryso

37、-obtusin）、橙鈍新素（）、橙鈍新素（aurantioobtusin）及其苷類和大）及其苷類和大黃酸（黃酸（rhein）等。此外，尚含萘駢）等。此外，尚含萘駢-吡酮（吡酮（naphytho-r-pyrone）類衍）類衍生；決明苷（生；決明苷（nor-rubrofusarin-6-gentiobiside）。）。 小決明子子含蒽醌類衍生物約小決明子子含蒽醌類衍生物約1.1%，除了不含鈍葉素及其苷外，其他苷元，除了不含鈍葉素及其苷外，其他苷元和苷均與大決明相同。此外尚含有大黃酚和苷均與大決明相同。此外尚含有大黃酚1-龍膽二糖苷（龍膽二糖苷（chrysophanol-1-gentiobisid

38、e）、大黃酚）、大黃酚-9-蒽酮（蒽酮（chrysophanic acid-9-anthrose）。尚含萘駢）。尚含萘駢-吡酮類衍生物：紅鏈霉素（吡酮類衍生物：紅鏈霉素（rubrofusarin）、去）、去甲基紅鏈霉素（甲基紅鏈霉素（nor-rubrofusarin）、紅鏈霉素）、紅鏈霉素6-龍膽二糖苷龍膽二糖苷（rubrofusarin-6-gentiobiside）。）。 黃鈍新素黃鈍新素 橙鈍新素橙鈍新素 鈍葉素鈍葉素 鈍新素鈍新素ooohch3meomeoomeooohohch3omemeoohooohohch3omeooohohch3omemeomeo四 知識(shí)鏈接聚酰胺色譜特點(diǎn)：吸附

39、容量大，分辨力強(qiáng) 吸附原理：聚酰胺分子上的酰胺基（ ）與黃酮類化合物分子上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。吸附強(qiáng)度：取決于黃酮類化合物分子上羥基的數(shù)目與位置以及溶劑與黃酮類化合物和聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。流動(dòng)相：常用水和甲醇的各種混合溶劑作為洗脫劑，能成功地分離各種類型的黃酮苷和苷元。nhco 聚酰胺吸附色譜的原理聚酰胺吸附色譜的原理 ch2cnch2ch2ch2ch2ch2cnch2hohoch2cnch2ch2ch2ch2ch2cnch2hohoch3ch3ch3ch3oooh聚酰胺柱色譜對(duì)蒽醌類化聚酰胺柱色譜對(duì)蒽醌類化合物產(chǎn)生氫鍵吸附的規(guī)律合物產(chǎn)生氫鍵吸附的規(guī)律苷元相同洗脫順序

40、為苷元相同洗脫順序?yàn)槿擒针p糖苷單三糖苷雙糖苷單單糖苷糖苷；單糖苷糖苷；母核上酚羥基數(shù)目越母核上酚羥基數(shù)目越多，被聚酰胺吸附越多，被聚酰胺吸附越牢固，洗脫越晚。牢固，洗脫越晚。如果酚羥基數(shù)目相同如果酚羥基數(shù)目相同，則酚羥基位置也有，則酚羥基位置也有影響；影響； 能形成分子內(nèi)氫鍵者能形成分子內(nèi)氫鍵者被吸附強(qiáng)度減小。被吸附強(qiáng)度減小。影響聚酰胺吸附能力的因素影響聚酰胺吸附能力的因素:溶劑溶劑: 一般在水中形一般在水中形成氫鍵能力最強(qiáng)，成氫鍵能力最強(qiáng)，在有機(jī)溶劑中較弱在有機(jī)溶劑中較弱，在堿性溶劑中最，在堿性溶劑中最弱。弱。 常用溶劑對(duì)聚酰胺洗常用溶劑對(duì)聚酰胺洗脫能力的次序如下：脫能力的次序如下：水甲醇

41、或乙醇丙水甲醇或乙醇丙酮稀氫氧化納水溶酮稀氫氧化納水溶液或稀氨溶液甲酰液或稀氨溶液甲酰胺，二甲基甲酰胺。胺，二甲基甲酰胺。 被分離成分：被分離成分： 1.化合物分子中含有能形成氫鍵的基團(tuán)（如化合物分子中含有能形成氫鍵的基團(tuán)（如；酚羥基、羧基、醌基等）越多，則被；酚羥基、羧基、醌基等）越多，則被聚酰胺吸附越強(qiáng)。聚酰胺吸附越強(qiáng)。2.能形成氫鍵的基團(tuán)所處的位置不同，其被能形成氫鍵的基團(tuán)所處的位置不同，其被吸附的強(qiáng)度也不同。一般對(duì)位、間位酚吸附的強(qiáng)度也不同。一般對(duì)位、間位酚羥基吸附的強(qiáng)度要大于鄰位酚羥基。羥基吸附的強(qiáng)度要大于鄰位酚羥基。 3.分子的芳香化程度越高或共軛雙鍵越多者分子的芳香化程度越高或共

42、軛雙鍵越多者被吸附強(qiáng)度大，少者則被吸附強(qiáng)度小。被吸附強(qiáng)度大，少者則被吸附強(qiáng)度小。4.能形成分子內(nèi)氫鍵者被吸附強(qiáng)度減小。能形成分子內(nèi)氫鍵者被吸附強(qiáng)度減小。（一）從決明子中提取分離蒽醌類化合物還可采用下列方法 知識(shí)拓展知識(shí)拓展 工藝一：工藝一：工藝二：工藝二：五五 課課 堂堂 互互 動(dòng)動(dòng) 中藥決明子中所含蒽醌類成分屬于何中藥決明子中所含蒽醌類成分屬于何種結(jié)構(gòu)類型？在各成分分離時(shí)采用何種方種結(jié)構(gòu)類型？在各成分分離時(shí)采用何種方法進(jìn)行操作？注意什么？法進(jìn)行操作？注意什么？任務(wù)三任務(wù)三 茜草中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)茜草中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)一一二三三茜草中蒽醌類化合物的提取

43、分離技術(shù)茜草中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一一 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握茜草掌握茜草中蒽醌類中蒽醌類化合物化合物的提取、分的提取、分離技術(shù)。離技術(shù)。熟悉茜草熟悉茜草中蒽醌類中蒽醌類化合物化合物的結(jié)構(gòu)及主的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。要理化性質(zhì)。了解茜草了解茜草中蒽醌類中蒽醌類化合物化合物的提取分離的提取分離新進(jìn)展。新進(jìn)展。知識(shí)要求知識(shí)要求3能力要求能力要求1掌握茜草中蒽醌類掌握茜草中蒽醌類化學(xué)成分的提取分化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。離技術(shù)。 熟練進(jìn)行茜草熟練進(jìn)行茜草中中蒽醌類化合物蒽醌類化合物的的提取、分離及鑒提取、分離及鑒定操作。定操作。學(xué)會(huì)茜草學(xué)會(huì)茜草中大蒽

44、中大蒽醌類化合物醌類化合物的色的色譜鑒定技術(shù)譜鑒定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二 茜草中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 本品為茜草科植物茜草本品為茜草科植物茜草rubia cordifolia l.的干燥根及根莖。春、秋兩的干燥根及根莖。春、秋兩季挖，除去泥沙，干燥。主產(chǎn)陜西、河北、河南、山東等地。以陜西、河北、河季挖，除去泥沙，干燥。主產(chǎn)陜西、河北、河南、山東等地。以陜西、河北、河南最大，品質(zhì)最佳。有涼血，止血，祛瘀，通經(jīng)之功效。主治吐血，血，崩漏，南最大，品質(zhì)最佳。有涼血，止血，祛瘀，通經(jīng)之功效。主治吐血，血，崩漏，外傷出血，經(jīng)閉瘀阻，關(guān)節(jié)麻痹，跌撲腫痛。外傷出血，經(jīng)閉瘀阻，關(guān)節(jié)麻痹，跌撲腫痛。 用不同濃度的乙

45、醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同極性溶劑萃取，用不同濃度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同極性溶劑萃取，再使用色譜法分離。茜草中主要化學(xué)成分提取分離方法：再使用色譜法分離。茜草中主要化學(xué)成分提取分離方法：-結(jié)晶結(jié)晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌結(jié)晶結(jié)晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o- d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷結(jié)晶結(jié)晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o- d-吡喃木糖（吡喃木糖（12）-（6-o-乙乙 ?；┻拎咸烟擒挣；┻拎咸烟擒战Y(jié)晶結(jié)晶：1,2-二羥基蒽醌二羥基蒽醌-2-o-d-吡喃木吡喃木 糖（糖（16）

46、-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷結(jié)晶結(jié)晶：1,3-二羥基二羥基-2-羥甲基蒽醌羥甲基蒽醌-3-o- d-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-d-吡喃葡吡喃葡 萄糖苷萄糖苷流程說明：流程說明： 采用溶劑提取法進(jìn)行提取，系統(tǒng)溶采用溶劑提取法進(jìn)行提取，系統(tǒng)溶劑法進(jìn)行粗分，得到不同極性部分。對(duì)各劑法進(jìn)行粗分，得到不同極性部分。對(duì)各極性部分應(yīng)用色譜法如硅膠色譜法、反相極性部分應(yīng)用色譜法如硅膠色譜法、反相柱色譜法進(jìn)行分離。柱色譜法進(jìn)行分離。 （二）茜草中主要有效成分的提取分離（二）茜草中主要有效成分的提取分離（一）茜草中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)（一）茜草中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)三三 必備知識(shí)必備知識(shí)（一）茜草中主要有效成

47、分及結(jié)構(gòu) 茜草中含有羥基蒽醌及其苷、還原萘醌以及茜草中含有羥基蒽醌及其苷、還原萘醌以及-谷甾醇、胡羅卜苷和環(huán)己肽谷甾醇、胡羅卜苷和環(huán)己肽類化合物類化合物.蒽醌類有茜草素（蒽醌類有茜草素（alizarin）、羥基茜草素（）、羥基茜草素（purpurin）、）、1、3、6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌、甲基蒽醌、1-羥基蒽醌、羥基蒽醌、1，2，4-三羥基蒽醌、三羥基蒽醌、1、3、6-三羥三羥基基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o-d-吡喃葡萄糖苷、吡喃葡萄糖苷、1，2-二羥基蒽醌二羥基蒽醌-2-o-d-吡喃吡喃木糖（木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷、吡喃葡萄糖苷、1，3-二羥基二羥基-2-羥甲基羥甲基-3

48、-d-吡喃木糖吡喃木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷等。吡喃葡萄糖苷等。oor1r3r4r5r2 r1 r2 r3 r4 r5 化合物1 oh ch3 oh h oh 1,3,6-三羥基-2-甲基蒽醌化合物2 oh h h h h 1-羥基蒽醌化合物3 oh oh h oh h 1,2,4-三羥基蒽醌化合物4 oh ch3 oh h o-glu 1,3,6-三羥基-2-甲基蒽醌- 3-o-d-吡喃葡萄糖苷化合物5 oh ch2oh o-glu(16)xyl h h 1,2-二羥基蒽醌-2-o-d-吡喃木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷化合物6 h ch3 o-(o-6-ac)glu21xyl h oh

49、 1,3-二羥基-2-羥甲基-3-d-吡喃木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷 茜草素（茜草素（alizarin） 分子式分子式c14h8o4，相對(duì)分子量，相對(duì)分子量240.2。斜方橙色針狀結(jié)晶（升華或無水乙醇）。熔點(diǎn)。斜方橙色針狀結(jié)晶（升華或無水乙醇）。熔點(diǎn)290，沸點(diǎn)，沸點(diǎn)430，升華溫度，升華溫度110。 羥基茜草素（羥基茜草素（purpurine） 分子式量分子式量c14h8o5，相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量256。3. 1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌，橙黃色針色（甲基蒽醌，橙黃色針色（ch3oh），），熔點(diǎn)熔點(diǎn)242，具有升華性，與，具有升華性，與naoh反應(yīng)呈粉色，與反應(yīng)呈粉色，與

50、mgac2反應(yīng)呈橙色。反應(yīng)呈橙色。 1-羥基蒽醌羥基蒽醌 橙黃色針晶（橙黃色針晶（chcl3-石油醚），熔點(diǎn)石油醚），熔點(diǎn)134137，與，與naoh和和mgac2反應(yīng)陽(yáng)性。反應(yīng)陽(yáng)性。1,2,4-三羥基蒽醌三羥基蒽醌 紅色針晶（紅色針晶（chcl3-choh），熔點(diǎn)），熔點(diǎn)257259，與，與naoh和和mgac2反應(yīng)陽(yáng)性。反應(yīng)陽(yáng)性。1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黃色針晶（黃色針晶（ch3oh-c5h5n），熔點(diǎn)），熔點(diǎn)278279，與，與naoh、mgac2和和molish反應(yīng)均呈陽(yáng)性。反應(yīng)均呈陽(yáng)性。1,2-二羥基蒽醌二羥基蒽醌-2-o

51、-d-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黃色針晶（黃色針晶（ch3oh），熔點(diǎn)），熔點(diǎn)268269，與，與naoh、mgac2和和molish反應(yīng)均呈陽(yáng)性。反應(yīng)均呈陽(yáng)性。 1,3-二羥基二羥基-2-羥甲基蒽醌羥甲基蒽醌-3-o d-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黃色針晶（黃色針晶（ch3oh-c5h5n），熔點(diǎn)），熔點(diǎn)210212，與，與naoh、mgac2和和molish反應(yīng)均呈陽(yáng)性?；磻?yīng)均呈陽(yáng)性?；衔锖衔餅辄S色針晶（為黃色針晶（c5h5n），熔點(diǎn)），熔點(diǎn)284285，與，與naoh反應(yīng)呈粉紅色，與反應(yīng)呈粉紅色，與mgac2反應(yīng)呈橙色，

52、與反應(yīng)呈橙色，與molish反應(yīng)陽(yáng)性。反應(yīng)陽(yáng)性。 （一）從茜草中提取分離羥基蒽醌類化合物還可采用下列方法 知識(shí)拓展知識(shí)拓展 工藝一：工藝一：工藝二：工藝二： 1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌 1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o-d-吡吡 喃葡萄糖苷喃葡萄糖苷 1,2-二羥基蒽醌二羥基蒽醌-2-o-d-吡喃木糖（吡喃木糖（ 16）-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 1,3-二羥基二羥基-2-羥甲基蒽醌羥甲基蒽醌-3-d-吡喃吡喃 木糖（木糖（16）-d-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-o-l-吡吡 喃木糖（喃木糖（12）

53、-d-（6-o-乙?；┮阴；?吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷五五 課課 堂堂 互互 動(dòng)動(dòng) 茜草中蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)與大黃素類茜草中蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)與大黃素類成分結(jié)構(gòu)有何不同？在分離茜草中蒽醌成成分結(jié)構(gòu)有何不同？在分離茜草中蒽醌成分時(shí)常采用什么方法？為什么？簡(jiǎn)述其原分時(shí)常采用什么方法？為什么？簡(jiǎn)述其原理及操作過程。理及操作過程。任務(wù)四任務(wù)四 番瀉葉中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)番瀉葉中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)一一二三三番瀉葉中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)番瀉葉中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一一 學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握番瀉葉掌握番瀉葉中

54、蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的提取、的提取、分離技術(shù)。分離技術(shù)。熟悉番瀉葉熟悉番瀉葉中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的結(jié)構(gòu)及的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。主要理化性質(zhì)。了解番瀉葉了解番瀉葉中蒽醌中蒽醌類化合物類化合物的提取分的提取分離新進(jìn)展。離新進(jìn)展。知識(shí)要求知識(shí)要求3能力要求能力要求1掌握番瀉葉中蒽醌掌握番瀉葉中蒽醌類化學(xué)成分的提取類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。分離技術(shù)。 熟練進(jìn)行番瀉葉熟練進(jìn)行番瀉葉中蒽醌類化合物中蒽醌類化合物的提取、分離及的提取、分離及鑒定操作。鑒定操作。學(xué)會(huì)番瀉葉學(xué)會(huì)番瀉葉中大中大蒽醌類化合物蒽醌類化合物的的色譜鑒定技術(shù)色譜鑒定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二 番瀉葉中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 本品為豆科

55、植物狹葉番瀉本品為豆科植物狹葉番瀉cassia angustifiolia vahl或尖葉番瀉或尖葉番瀉c. angustifiolia delile的干燥小葉。有瀉熱行滯，通便，利水的功效。主治熱的干燥小葉。有瀉熱行滯，通便，利水的功效。主治熱結(jié)積滯、便秘腹痛，水腫脹滿。結(jié)積滯、便秘腹痛，水腫脹滿。番瀉葉中蒽醌類化合物提取分離流程如下：番瀉葉中蒽醌類化合物提取分離流程如下：1. 番瀉葉中番瀉苷番瀉葉中番瀉苷a的提取方法的提取方法2. 番瀉葉中番瀉苷番瀉葉中番瀉苷a的提取分離的提取分離3倍量70%乙醇浸泡，濃縮濃硫酸調(diào)ph2，上ab-8樹脂柱，水、30%乙醇洗脫加少量nahco3流程說明：流程

56、說明： 番瀉苷番瀉苷a是由是由2分子大黃酸蒽分子大黃酸蒽酮通過酮通過c10-c10相互結(jié)合（反式相互結(jié)合（反式排列）而成。不同于水、苯、乙醚排列）而成。不同于水、苯、乙醚或氯仿，難溶于甲醇、乙醇或丙酮或氯仿，難溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在與水相混的有機(jī)溶劑中的溶，但在與水相混的有機(jī)溶劑中的溶解度隨含水量的增加而增大，溶劑解度隨含水量的增加而增大，溶劑中含水量達(dá)中含水量達(dá)30%時(shí)溶解度最大，時(shí)溶解度最大，能溶于碳酸氫鈉水溶液中，易被酸能溶于碳酸氫鈉水溶液中，易被酸水解生成水解生成2分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子番瀉分子番瀉苷元苷元a，具有右旋性。，具有右旋性。 （二）番瀉葉中主要有效成分的提取分離

57、（二）番瀉葉中主要有效成分的提取分離（一）番瀉葉中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)（一）番瀉葉中的主要有效成分及結(jié)構(gòu)三三 必備知識(shí)必備知識(shí)（一）番瀉葉中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 番瀉葉主要活性成分為番瀉苷番瀉葉主要活性成分為番瀉苷a、番瀉苷、番瀉苷b、番瀉苷、番瀉苷c、番瀉苷、番瀉苷d、秋葉番、秋葉番瀉葉含番瀉苷瀉葉含番瀉苷a及番瀉苷及番瀉苷b（兩者互為立體異構(gòu)）、番瀉苷（兩者互為立體異構(gòu)）、番瀉苷c及番瀉苷及番瀉苷d（兩者互（兩者互為立體異構(gòu)）、蘆薈大黃素雙蒽酮苷、大黃酸葡萄糖苷、蘆薈大黃素葡萄糖苷及為立體異構(gòu)）、蘆薈大黃素雙蒽酮苷、大黃酸葡萄糖苷、蘆薈大黃素葡萄糖苷及少量的大黃酸、蘆薈大黃素。尖葉番瀉葉含蒽

58、醌衍生物少量的大黃酸、蘆薈大黃素。尖葉番瀉葉含蒽醌衍生物0.85%2.86%。其。其中有、番瀉苷中有、番瀉苷a、番瀉苷、番瀉苷b、番瀉苷、番瀉苷c、蘆薈大黃素、蘆薈大黃素-8-葡萄糖苷、大黃酸葡萄糖苷、大黃酸-8-葡葡萄糖苷、大黃酸萄糖苷、大黃酸-1-葡萄糖苷及蘆薈大黃素、大黃酸異鼠李素、山柰酚、植物甾葡萄糖苷及蘆薈大黃素、大黃酸異鼠李素、山柰酚、植物甾醇及苷。醇及苷。 番瀉葉番瀉葉a r=cooh 番瀉葉番瀉葉b r=cooh 番瀉葉番瀉葉c r=ch2oh 番瀉葉番瀉葉d r=ch2ohoooohcoohhhohoglcrglc11010oooohcoohhohoglcrhglc11010番瀉葉番瀉葉a（sennoside a） 分子式分子式c42h38o20，相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量862.74，黃色粉末（丙酮，黃色粉末（丙酮-水）。水）。番瀉苷番瀉苷c（sennoside c） 分子式分子式c42h40o19，相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量848.78。蘆薈大黃素雙黃酮（蘆薈大黃素雙黃酮（aloe-emodin bianthrone） 分子式分子式c30h22o8，相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量510.51。深棕色固體，熔點(diǎn)。深棕色固體，熔點(diǎn)260（分（分解）。解）。