水質(zhì)培訓-廢水在線監(jiān)測設備比對監(jiān)測

1、http:/- 青島佳明測控儀器有限公司v概述概述 n 任務由來、術語和定義、比對監(jiān)測工作管理和依據(jù)任務由來、術語和定義、比對監(jiān)測工作管理和依據(jù)v水污染源自動監(jiān)測設備比對監(jiān)測水污染源自動監(jiān)測設備比對監(jiān)測n 比對監(jiān)測條件、內(nèi)容、頻次、方法、結果評價、報告格比對監(jiān)測條件、內(nèi)容、頻次、方法、結果評價、報告格式及內(nèi)容式及內(nèi)容v比對監(jiān)測質(zhì)量保證比對監(jiān)測質(zhì)量保證n 實驗室及現(xiàn)場比對監(jiān)測質(zhì)量保證措施、自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有實驗室及現(xiàn)場比對監(jiān)測質(zhì)量保證措施、自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性判別原則效性判別原則主要內(nèi)容一、概述一、概述 任務由來v 污染源自動監(jiān)測設備建設迅速發(fā)展污染源自動監(jiān)測設備建設迅速發(fā)展 近十年來，我國污染源自動

2、監(jiān)測設備建設迅速發(fā)展。目前，全國已建成324個省、地市級監(jiān)控中心，在10279個國控企業(yè)分別安裝了廢水自動監(jiān)測設備7225套、煙氣自動監(jiān)測設備5472套。v 污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)審核制度和程序不完善污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)審核制度和程序不完善 污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性的認定缺少監(jiān)督考核，導致自動監(jiān)測設備運行效率低，自動監(jiān)測數(shù)據(jù)準確率不高，不能如實反映主要污染物排放的真實狀況，難以為污染物總量減排提供科學依據(jù)。v 環(huán)保部發(fā)布環(huán)保部發(fā)布國家重點監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)有效國家重點監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)有效性審核辦法性審核辦法 為進一步規(guī)范國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)的管理，更好地實現(xiàn)污染源自動在線連續(xù)

3、監(jiān)控系統(tǒng)定量數(shù)據(jù)為環(huán)境管理服務的質(zhì)量和利用效率，切實體現(xiàn)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)法律地位，加強國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)運行管理，明確國控企業(yè)和各級環(huán)保部門相關責任，確保自動監(jiān)控數(shù)據(jù)準確、有效。術語和定義v 水污染源自動監(jiān)測設備水污染源自動監(jiān)測設備 指在污染源現(xiàn)場安裝的用于監(jiān)控、監(jiān)測污染物排放的化學需氧量（CODcr）在線自動監(jiān)測儀、總有機碳（TOC）自動分析儀、pH水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀、總氮水質(zhì)自動分析儀、總磷水質(zhì)自動分析儀、超聲波明渠污水流量計、電磁流量計、水質(zhì)自動采樣器和數(shù)據(jù)采集傳輸儀等儀器、儀表。v 比對監(jiān)測比對監(jiān)測 指采用參比（標準）方法，與自動監(jiān)測法在企業(yè)正常生產(chǎn)下實施同步

4、采樣分析，驗證水污染源自動監(jiān)測設備監(jiān)測結果準確性的監(jiān)測行為。v 比對監(jiān)測條件比對監(jiān)測條件 自動監(jiān)測設備已按規(guī)范安裝調(diào)試、并經(jīng)地市級以上環(huán)保主管部門驗收合格方可開展比對監(jiān)測，比對監(jiān)測時要求排污企業(yè)出具自動監(jiān)測設備的調(diào)試檢測報告和驗收合格報告。 比對監(jiān)測期間，生產(chǎn)設備應正常穩(wěn)定運行。 術語和定義v 有效性審核有效性審核 自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核是指環(huán)保部門按照國家發(fā)布的標準、規(guī)范等對自動監(jiān)測設備定期進行的監(jiān)督考核，目的是確定自動監(jiān)測設備能否正常運行和提供有效的監(jiān)測數(shù)據(jù)。v 有效數(shù)據(jù)有效數(shù)據(jù) 自動監(jiān)測設備驗收、審核合格并嚴格執(zhí)行質(zhì)量保證、質(zhì)量控制計劃后，其正常運行提供的監(jiān)測數(shù)據(jù)在三個月內(nèi)認定為有效數(shù)據(jù)

5、。 日常運行監(jiān)督考核合格后至下次運行監(jiān)督考核，該時段內(nèi)并嚴格執(zhí)行質(zhì)量保證、質(zhì)量控制計劃的自動監(jiān)測設備正常運行提供的監(jiān)測數(shù)據(jù)認定為有效數(shù)據(jù)。 驗收不合格、日常運行監(jiān)督考核不合格、不能正常運行的自動監(jiān)測設備和污染源停止運行期間，自動監(jiān)測設備提供的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)無效。v 有效數(shù)據(jù)用途有效數(shù)據(jù)用途 有效的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)是國控企業(yè)計算主要污染物排放量和確定污染物達標排放的依據(jù)，是環(huán)境保護主管部門總量考核、監(jiān)督執(zhí)法、排污申報核定等工作的基礎。 比對監(jiān)測工作管理v省級監(jiān)測機構省級監(jiān)測機構n 負責承擔轄區(qū)內(nèi)裝機容量30萬千瓦以上火電廠污染源自動監(jiān)測設備比對監(jiān)測工作。n 負責承擔轄區(qū)內(nèi)由地市級環(huán)境監(jiān)測機構承擔的國控

6、企業(yè)污染源自動監(jiān)測設備比對監(jiān)測的檢查與抽測工作。n 每年對轄區(qū)內(nèi)各地市級站進行一次現(xiàn)場檢查及同步監(jiān)測。檢查內(nèi)容包括監(jiān)測能力、管理制度及執(zhí)行情況、質(zhì)量管理體系建立及運行情況、實際監(jiān)測工作、質(zhì)量控制措施的合理性及其實施情況、檢測報告和原始記錄等方面，幫助地市級站解決監(jiān)測工作中的技術問題。v地市級監(jiān)測機構地市級監(jiān)測機構n 負責對除裝機容量30萬千瓦以上火電廠以外的國控企業(yè)污染源自動監(jiān)測設備比對監(jiān)測工作。 比對監(jiān)測依據(jù)v 管理規(guī)定管理規(guī)定主要污染物總量減排監(jiān)測辦法（國發(fā)200736號）污染源自動監(jiān)控管理辦法（環(huán)?？偩至畹?8號）污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)運行管理辦法（環(huán)發(fā)20086號）國家重點監(jiān)控企業(yè)自動監(jiān)控

7、數(shù)據(jù)有效性審核辦法（環(huán)發(fā)200988號）v 技術規(guī)范技術規(guī)范水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)驗收技術規(guī)范（試行）（HJ/T354-2007）水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運行與考核技術規(guī)范（試行）（HJ/T355-2007）水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術規(guī)范（試行）（HJ/T356-2007）地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范（HJ/T 91-2002）固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制技術規(guī)范（試行）（HJ/T 373-2007） 二、水污染源自動監(jiān)測二、水污染源自動監(jiān)測 設備比對監(jiān)測設備比對監(jiān)測 比對監(jiān)測條件v 規(guī)范廢水排放口的基本原則規(guī)范廢水排放口的基本原則1、企業(yè)為一個獨立的排污單位，廢水排放口數(shù)量原則上只能有

8、1-2個；若排污口過多，應有計劃地進行排污口整治和歸并工作，最多不宜超過4個。2、廢水排放口位置應根據(jù)實際地形和排放污染物的種類情況確定，排放一類污染物的在車間排放口采樣，排放其它污染物的在企業(yè)的總排放口或污水處理設施的出水口采樣，且應在企業(yè)邊界內(nèi)或邊界外不超過10米處（對污水排放口位置的要求）。3、排污口可以是矩形、圓管形或梯形，一般使用混凝土、鋼板或鋼管等原料，必須具備方便采樣和流量測定條件；有壓排污管道應安裝取樣閥門；污水面在地下或距地面超過1米，應建取樣臺階或梯架；污水直接從暗渠排入市政管道的，應在企業(yè)界內(nèi)或排入市政管道前設置取樣口。 4、列入重要整治的污水排放口和排污許可證總量控制的

9、排污口，必須安裝污水流量計，已安裝的必須保持正常運作。一般污水排放口可安裝巴歇爾槽、三角堰、矩形堰測流槽等測流或計量裝置，測流段的直線長度應是其水面的寬度的3倍以上。比對監(jiān)測條件v 規(guī)范廢水排放口的基本原則規(guī)范廢水排放口的基本原則5、經(jīng)規(guī)范化整治后的排污口，必須按照國家標準環(huán)境保護圖形標志（GB15562.1-1995）（GB1556.2-1995）設置與之相適應的環(huán)境保護圖形標志牌。6、環(huán)境保護圖形標志牌，由國家環(huán)保部統(tǒng)一定點制作，并由省市環(huán)境監(jiān)察部門根據(jù)企業(yè)排污口情況，統(tǒng)一向國家環(huán)保部訂購。7、一般性污染物排放口（源）設置提示性環(huán)境保護圖形標志牌；排放劇毒、致癌物及對人體有嚴重危險物質(zhì)的排

10、放口（源）設置警告性環(huán)境保護圖形標志牌。8、標志牌的設置位置應距排污口（采樣點）較近且醒目處，設置高度一般為：圖形標志牌上緣離地面2米。距排污口（采樣點）1米范圍內(nèi)有建筑物的，掛平面式標志牌，無建筑物的，設置立式標志牌。比對監(jiān)測條件v 幾種規(guī)范化的明渠排污口幾種規(guī)范化的明渠排污口比對監(jiān)測條件v 儀器設備的合法性確認證儀器設備的合法性確認證n 在線自動監(jiān)測儀器、設備應具備以下適用性檢測報告在線自動監(jiān)測儀器、設備應具備以下適用性檢測報告及相應的資質(zhì)證明及相應的資質(zhì)證明1、中華人民共和國計量器具制造許可證；2、進口儀器應持有國家質(zhì)量技術監(jiān)督部門頒發(fā)的計量器具型式批準證書；3、具備國家環(huán)境保護產(chǎn)品質(zhì)量

11、檢測中心出具的產(chǎn)品適用性檢測合格報告和國家環(huán)境保護產(chǎn)品認證證書（僅限于國家已開展認證的品目），儀器的名稱、型號必須與上述各類證書相符合，且在有效期內(nèi)。比對監(jiān)測條件v 自動監(jiān)測設備調(diào)試合格與試運行報告證明自動監(jiān)測設備調(diào)試合格與試運行報告證明n 調(diào)試檢測應遵循如下原則調(diào)試檢測應遵循如下原則1、調(diào)試可由水污染源自動監(jiān)測設備的制造者、供應者； 用戶； 受委托的有檢測能力的部門承擔。2、調(diào)試檢測周期為72 h。在調(diào)試檢測期間，不允許計劃外的維護、檢修和調(diào)節(jié)儀器。因排放源故障或水污染源自動監(jiān)測設備故障造成調(diào)試中斷，在排放源或自動監(jiān)測設備恢復正常后，需要重新開始進行為期72 h的調(diào)試檢測。3、水污染源自動監(jiān)

12、測設備的平均無故障連續(xù)運行時間應滿足： 化學需氧量（CODcr）自動監(jiān)測儀 360h/次；總有機碳（TOC）水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀、總磷水質(zhì)自動分析儀、總氮水質(zhì)自動分析儀和pH 水質(zhì)自動分析儀 720h/次。4、數(shù)據(jù)采集儀已經(jīng)和水污染源自動監(jiān)測設備正確連接，并開始向上位機發(fā)送數(shù)據(jù)。5、調(diào)試檢測后應編制調(diào)試檢測報告。比對監(jiān)測條件v驗收報告驗收報告n驗收監(jiān)測所出具的驗收監(jiān)測報告應包括以下信息驗收監(jiān)測所出具的驗收監(jiān)測報告應包括以下信息報告的標識與編號；檢測日期和編制報告的日期；水污染源自動監(jiān)測設備標識、制造單位、型號和系列編號；安裝企業(yè)的名稱和安裝位置所在的相關污染源名稱； 安裝企業(yè)的基

13、本信息（企業(yè)類型、坐標、排放流域、主要污染物等）；實驗室比對監(jiān)測方法引用的標準；所用可溯源到國家標準的標準樣品；實驗室比對監(jiān)測所用的主要設備、儀器等；檢測結果； 備注（技術驗收單位認為與評估儀器性能相關的其它信息）。v生產(chǎn)工況要求生產(chǎn)工況要求 比對監(jiān)測期間，生產(chǎn)設備應正常穩(wěn)定運行。比對監(jiān)測內(nèi)容v比對監(jiān)測項目比對監(jiān)測項目化學需氧量（CODcr）總有機碳（TOC），應換算成化學需氧量（CODcr）氨氮（NH3-N）總磷（TP）總氮（TN）pH值水溫流量 v比對監(jiān)測考核指標比對監(jiān)測考核指標實際水樣比對試驗的相對誤差（或相對誤差）質(zhì)控樣TOC/COD相關系數(shù)確定v 水樣采集n 至少采集20個樣品v 樣

14、品測定n 用TOC自動分析儀測定TOC，用標準方法測定CODv 數(shù)據(jù)處理n 將所測得TOC和COD數(shù)據(jù)進行相關系數(shù)及轉化系數(shù)計算v 回歸曲線繪制n CODcr = a + b x TOC比對監(jiān)測頻次v 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的比對監(jiān)測頻次每年至少四次，即每季度至少一次；季節(jié)性生產(chǎn)企業(yè)，在生產(chǎn)期內(nèi)比對監(jiān)測四次。n 比對過程中應盡可能保證比對樣品均勻一致，每次比對監(jiān)測要求的樣品數(shù)量在3對以上。v 對于化學需氧量（CODcr）或總有機碳（TOC）換算的化學需氧量（CODcr）等監(jiān)測項目，當實際水樣CODcr30mg/L時，以接近實際水樣的低濃度（約20mg/L）質(zhì)控樣代替實際水樣進行分析，至少測定二次

15、(我們一般測定三次；除此之外，還要選取CODcr濃度大于30mg/L的質(zhì)控樣進行比對)。n 比對監(jiān)測頻次的確定可采用事先通知的形式或不通知的抽檢形式進行，比對監(jiān)測應盡可能在一天內(nèi)完成。比對監(jiān)測采樣v 水污染源在線監(jiān)測采樣系統(tǒng)比對監(jiān)測方法v 采用國家標準、行業(yè)標準方法或水和廢水監(jiān)測分析方法（國家環(huán)?？偩郑┲兴蟹椒ㄗ鳛楸葘ΡO(jiān)測分析方法，禁止使用非標準監(jiān)測方法，部分監(jiān)測分析方法詳見表1。比對監(jiān)測方法v 實際水樣比對試驗n CODcr、NH3-N、TP、TN、pH值和水溫比對 采集實際廢水樣品，用化學需氧量（CODcr）、氨氮（NH3-N）、總磷（TP）、總氮（TN）、pH值和水溫水質(zhì)自動監(jiān)測方法與

16、實驗室標準方法 （詳見表1 ） 進行比對試驗。 比對過程中應盡可能保證比對樣品均勻一致，比對試驗總數(shù)應不少于 3 對，其中 2 對實際水樣比對試驗相對誤差（A）應滿足表2 的要求（ pH值和水溫為絕對誤差）。 實際水樣比對試驗相對誤差（A）公式如下： 式中：A實際水樣比對試驗相對誤差； Xn第 n 次測量值； Bn實驗室標準方法的測定值； n比對次數(shù)。%100nnnBBXA比對監(jiān)測方法v實際水樣比對試驗n廢水流量比對具備手工測流條件的，采用流速面積法進行手工測流，并和同時段自動測流儀結果進行比對，至少獲取3個數(shù)據(jù)對，其中2對比對結果相對誤差應小于20%；不具備手工測流條件的，若滿足如下條件，可

17、認定自動監(jiān)測流量數(shù)據(jù)有效。企業(yè)安裝的流量計通過計量部門檢驗合格并處在有效期內(nèi)；流量計無明顯變形等損壞現(xiàn)象；液位或水頭測量結果準確；檢查流量計說明書等資料，若流量計參數(shù)可變，查閱流量計參數(shù)設置，要求設置值和說明書一致（不一致要查明原因，必要時可實測驗證）；檢查流量計的計算公式，流量計算結果準確；流量計水流暢通，無擁堵現(xiàn)象，明渠流量計為自由流。比對監(jiān)測方法v 質(zhì)控樣考核 采用國家認可的質(zhì)控樣，分別用兩種濃度的質(zhì)控樣進行考核，一種為接近實際廢水濃度的樣品，另一種為超過相應排放標準濃度的樣品，每種樣品至少測定1次，質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標準值的10%（pH值除外）。比對監(jiān)測結果評價v 水污染源在線

18、監(jiān)測系統(tǒng)實際水樣比對監(jiān)測結果評價指標限值見表2。實際水樣比對監(jiān)測至少獲得3個測定數(shù)據(jù)對，其中 2 對實際水樣比對試驗相對誤差應滿足表2 的要求（pH值和水溫為絕對誤差），質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標準值的10%（pH值除外），比對監(jiān)測結果判定為合格。比對監(jiān)測報告格式及內(nèi)容v 比對監(jiān)測報告應包括的信息n比對監(jiān)測報告由正文和附表組成。 正文必須具有的信息包括：監(jiān)測機構名稱、地址、通訊方式、監(jiān)測日期和報告編制日期；報告的標識-編號；排污企業(yè)名稱、廢水自動監(jiān)控設備安裝位置所在的相關污染源名稱、排污口位置和編號、采樣點編號；廢水自動監(jiān)控名稱、設備制造單位、型號和出廠編號（設備標識）；實驗室比對方法引用的

19、標準、所用的主要設備、儀器等。比對監(jiān)測報告格式及內(nèi)容v比對監(jiān)測報告應包括的工作內(nèi)容比對監(jiān)測時工況；比對監(jiān)測項目；比對監(jiān)測頻次和比對監(jiān)測時段；人工監(jiān)測數(shù)據(jù)和在線設備監(jiān)測數(shù)據(jù)；比對監(jiān)測結果評價指標限值；比對監(jiān)測結果評價結論；質(zhì)量控制的工作內(nèi)容和措施；監(jiān)測報告的三級審核及簽字。n比對監(jiān)測的附表可以根據(jù)具體情況列出企業(yè)基本信息、企業(yè)生產(chǎn)工況、污染物處理工藝、監(jiān)測點位圖、污水排放去向、監(jiān)測儀器具體信息等。v比對監(jiān)測報告格式實例比對監(jiān)測質(zhì)量保證v實驗室的質(zhì)量保證措施1.實驗室分析人員按國家相關規(guī)定，經(jīng)培訓考核合格，持證上崗； 2.實驗室的設施和環(huán)境條件能夠滿足監(jiān)測需要及設備維護要求，保證監(jiān)測結果的有效性和

20、準確性；3.采用國家標準、行業(yè)標準方法或水和廢水監(jiān)測分析方法（環(huán)境保護部）中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法；4.定期對用于比對監(jiān)測的計量儀器設備以及實驗室所用標準樣品、標準溶液的運行狀態(tài)進行期間核查，以滿足監(jiān)測要求；5.對用于比對監(jiān)測的計量設備、計量器具的檢定、校準和標準物質(zhì)進行控制，保證量值的準確性和可溯源性；6.水樣分析質(zhì)量控制：平行雙樣測定：分析人員對每批水質(zhì)樣品進行不少于10%的平行雙樣測定，平行測定結果的相對偏差應滿足方法要求；自行配置的標準物質(zhì)或標準溶液，必須與國家標準物質(zhì)進行比對、驗證后方可使用；繪制的標準曲線和工作曲線，原則上已知濃度點不得少于6個（含空白濃度），曲線相關系數(shù)絕對

21、值（r）應大于或等于0.999；測定樣品的同時，平行測定已繪制的標準曲線的中等濃度標準溶液，其相對誤差應在5%-10%之間；空白測定值應小于測定方法的規(guī)定值。比對監(jiān)測質(zhì)量保證v現(xiàn)場比對監(jiān)測的質(zhì)量保證措施1.按照比對分析項目及GB12998-1991水質(zhì)-采樣技術指導要求，做好比對試驗所需采樣器具的日常清洗、保管、整理工作；2.在水污染源排放口安裝自動采樣裝置的位置進行人工采樣，采樣至少由兩人協(xié)同工作，負責現(xiàn)場固定液的添加等；3.盡可能在廢水自動監(jiān)測分析儀采樣的同時采集實驗室分析樣品，采樣時填寫現(xiàn)場采樣記錄，并及時正確地貼好每個樣品標簽（采樣地點、編號、項目、時間等）以免混淆，做到樣品標識的唯一

22、性；4.樣品采集和保存嚴格執(zhí)行 HJ/T91-2002 的有關規(guī)定，實施全過程質(zhì)量控制和質(zhì)量保證。比對監(jiān)測質(zhì)量保證v自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性判別原則1.未通過數(shù)據(jù)有效性審核的自動監(jiān)測數(shù)據(jù)無效，不得作為總量核定、環(huán)境管理和監(jiān)督執(zhí)法的依據(jù) 。2.當流量為零時，所得的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù)，應予以剔除。3.監(jiān)測值為負值無任何物理意義，可視為無效數(shù)據(jù)，予以剔除。 4.在自動監(jiān)測儀校零、校標期間和質(zhì)控樣試驗期間的數(shù)據(jù)作無效數(shù)據(jù)處理，不參加統(tǒng)計，但對該時段數(shù)據(jù)作標記，作為監(jiān)測儀器檢查和校準的依據(jù)予以保留。5.水質(zhì)自動分析儀、數(shù)據(jù)采集傳輸儀及上位機接收到的數(shù)據(jù)誤差大于1%時，上位機接收到的數(shù)據(jù)無效。6.監(jiān)測值如出現(xiàn)急劇升高、急劇下降或連續(xù)不變時，該數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計時