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文檔簡介
1、油脂類原料的品質(zhì)鑒定飼用油為高能量飼料。由于價格高,市場上的飼用油摻假現(xiàn)象嚴(yán)重。被檢出的摻假物主要有水,溶點(diǎn)較高的動物油中還檢出面粉和食鹽。下面先就通用的感官簡易判定油脂是否摻假的的方法進(jìn)行簡單介紹,再對飼料中常用的油脂進(jìn)行逐一介紹。(一)油脂的檢測項(xiàng)目1、總脂肪酸此系包括游離脂肪酸及與甘油結(jié)合之脂肪酸總量。動物性或植物性油脂其量通常為92%94%。油脂能量大部分系由脂肪酸供應(yīng),因此總脂肪酸量為能量值之指標(biāo)。2、游離脂肪酸脂肪分解后會產(chǎn)生游離脂肪酸,故其量可做為鮮度判斷之根據(jù),完全飼料所用油脂一般約在15%35%。在營養(yǎng)上而言,游離脂肪酸對動物無害,但太高的游離脂肪酸(50%以上)表示油脂原料
2、不好,對金屬機(jī)械、器具有形蝕性,而且會降低嗜口性。3、水分油脂中含有水分,不但引起加工設(shè)備的腐蝕,同時易使油脂起水解作用產(chǎn)生游離脂肪酸,加速脂肪之酸敗,并降低脂肪之能量含量。4、不溶物或雜質(zhì)包括纖維質(zhì)、毛、皮/骨、金屬、砂土等細(xì)小顆粒無法溶解于石油醛之物質(zhì)。這些物質(zhì)沒有能量價值,而且會阻塞篩網(wǎng)和管口,或在貯存椅造成沉積。其量應(yīng)限制在0.5以下。5、不可皂化物包括白酶類、碳?xì)浠衔?、色素、脂肪醇、維生素等不與堿發(fā)生皂化反應(yīng)之物質(zhì),大部分成分仍有飼用價值,對動物無不良影響,但其中蠟、焦油等則無營養(yǎng)價值,甚至有些成分對動物有害,如水腫因子。6、酸價酸價雖測定容易,但通常不能單純以之評價油脂品質(zhì),須配
3、合其他方法供簽定。油脂酸價之提高,部分由于油脂水解而生成游離脂肪酸,部分由于過氧化物的分解所產(chǎn)生羥基化合物再氧化而生游離脂肪酸,因此游離脂肪酸生成機(jī)構(gòu)隨條件而異,不易做為油脂氧化程度的判斷指標(biāo)。7、過氧化價談氧化物系在油脂氧化過程中生成,該過氧化價可做氧化程度判斷。但過氧化物在水中的存在或高濕下甚易分解,因此油脂氧化至某一程度后,過氧化價反而會降低。因此我們應(yīng)了解,過氧化價=所存在過氧化物量與分解量之差,故需配合其他氧化測定方法,以利品質(zhì)之正確判斷。8、厥基化合物測定油脂中經(jīng)酸敗而產(chǎn)生的厥基化合物含量,亦為判斷油脂氧化程度的一種方法。9、TBA試驗(yàn)(硫代巴比妥酸試驗(yàn)),一般要求不大于2。通常T
4、BA與上述油脂氧化生成物作用而呈紅色,于530毫米下測吸光度,可供酸敗程度之鑒定。TBA試驗(yàn)可測出丙二醛(Malonaldehede)含量,丙二醛乃油脂氧化過程中第二階段產(chǎn)物,故本試驗(yàn)無法測出初期氧化變化,加之丙二醛本身亦不穩(wěn)定,可再氧化變成丙二酸(Malonicacid)人造成氧化與否之誤判。10、Kreis試驗(yàn)此為醛類及酮類化合物之簡便呈色反應(yīng),可做油脂氧化變質(zhì)與否之定性反應(yīng)。11、AOM(活性氧法,ActiveOxygenmethod)系將油脂保持一定高溫而通入定量空氣以促進(jìn)氧化而評價。油脂之穩(wěn)定性以過氧化價達(dá)到某一定值所需時間來表示,不同種類油脂有不同過氧化物標(biāo)準(zhǔn),通常對植物性油脂之過
5、氧化物標(biāo)準(zhǔn)為100meg/千克;對動物性油脂則為20meg/千克(如豬油),并以不超過20小時為飼料級油脂規(guī)格。由于AOM測定系采用光電比色法,對某些顏色較深之飼料級油脂而言,其有效性雖有待商榷,但仍不失為最佳之方法。12、安全性及其他農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、殺蟲劑、氯戴奧興及其他具毒性物質(zhì)均可能移行油脂中,為防止可能之中毒,應(yīng)行李一伯二氏(LibermanBuchard)反應(yīng)及Hdphen反應(yīng)及其他試驗(yàn)檢出。(二)油脂的鑒別1、不同油脂其物理特性亦不同故可由粘度、折光率、色澤、碘價、皂化價、溶解性、比重、融點(diǎn)、沸點(diǎn)等鑒別油脂是否純品。2、動植物油脂之鑒別動植物油脂之鑒別是基于其所含特征成分,如動物性
6、油含膽固醇(Cholesterlo)而植物性油則為植物固醇(Phytosterol)。致動物性油脂的不皂化物中含有膽固醇,而植物性油脂的不皂化物中則含有植物固醇。由其定性可認(rèn)定動植物油之區(qū)分。3、魚油鑒別魚油含有高度不飽和脂肪酸,經(jīng)氧化反應(yīng)所生之乙醍不溶性之氧化物通常不溶于熱苯,而亞麻酸所生成之乙醍不溶性多六氧化物可溶于熱苯。4、硬化油之鑒別硬化油通常含有微量觸媒(如饃人又因氫化而產(chǎn)生異油酸(Isl-Oleicacid)。可由這些物質(zhì)的存在與否而判別之。5、豬油中含牛油之鑒別豬油與牛油之Boemer數(shù)值不同,可由其測定值辨別之,通常純豬油的值為73.4-78.1C;牛油為62.8-67.1C,
7、豬油+10%牛油為67.7-75.4C,豬油加20%牛油為65.3-73.9C。6、礦物油鑒別通常礦物油比重為0.84-0.93,碘價6-12,折光率1.490-1.507,不溶于酒精,可利用油脂中不皂化物之比重、碘價、對酒精溶解度等做鑒別之依據(jù)。7、石蠟煌的鑒別本品乃石油中抽出廢棄之碳?xì)浠衔铮尤悠?.43克,置試管(具0.1毫米刻度,長15厘米,內(nèi)徑10毫米),加入甘油二氯醇7毫米及水1.2毫米,于65c加熱振蕩后靜置10分鐘(65C),然后測其不溶解部分之容積即可判別石蠟羥之存在,其容量0.1毫米約等于5%石蠟羥。(三)油脂酸價的檢驗(yàn)測定原理:用中性乙醇和乙酸混合溶劑溶解油樣,然后用
8、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的游離脂肪酸,根據(jù)油樣質(zhì)量和消耗堿液的量計算出油脂酸價。用到的儀器有:滴定管:25毫升;三角瓶:250毫升;天平:感量0.001克;容量瓶、移液管、稱量瓶、試劑瓶等。用到的試劑有:0.1摩爾/升氫氧化鉀(或氫氧化納)標(biāo)準(zhǔn)溶液;中性乙醛:乙醇(2:1)混合溶劑:臨用前用0.1摩爾/升堿液滴定至中性。具體操作步驟:稱取混勻試樣3-5克,注入錐形瓶中,加入混合溶劑50毫升,搖動使試樣溶解,再加三滴酚酬:指示劑,用0.1摩爾/升堿液滴定至出現(xiàn)微紅色在30秒不消失,記錄下消耗的堿液毫升數(shù)。計算結(jié)果酸價(毫克KOH/克油尸VXCX56.1/m。式中:V一滴定消耗的氫氧化鉀溶液體積,毫升;
9、C氫氧化鉀溶液濃度,摩爾/升;m試樣質(zhì)量,克;56.1每毫升1摩爾/升堿液相當(dāng)于氫氧化鉀的質(zhì)量56.1毫克。雙試驗(yàn)結(jié)果允許差不超過0.2克KOH/升油,求其平均數(shù),即為測定結(jié)果。測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后保留一位有效數(shù)字。(四)油脂的通用感官檢測法1、氣味檢查要注意是否酸敗,即有無哈喇味:盛裝油脂的容器開口的瞬間用鼻子挨近容器口,聞其氣味;取12滴油樣放在手掌或手背上,雙手合攏快速摩擦至發(fā)熱聞其氣味;用鋼精勺取油樣25克左右,加熱到50c上下聞其氣味。2、滋味檢查每種油脂都有其固定的獨(dú)特滋味。通過滋味的鑒別可以知道油脂的種類,品質(zhì)的好壞,酸敗程度,能否使用等。用嘴嘗試油脂,不正常的變質(zhì)油脂會帶有酸、苦、
10、辛辣等滋味和焦苦味,質(zhì)量好的油脂則沒有異味。方法是用玻璃棒取少許油樣,點(diǎn)涂在已漱過口的舌頭上,辨其滋味。3、色澤檢查每種油脂都有它固有色澤,根據(jù)這一點(diǎn)可鑒別油脂是否具有該種油脂的正常色澤、按油脂組成而言,純凈的油脂是無色、透明,常溫下略帶粘性的液體。但因油料本身帶有各種色素,在加工過程中,這些色素溶解在油脂中,而使油脂具有顏色,國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,色澤越淺,質(zhì)量越好。色澤的鑒別方法如下:一般用直徑11.5米長的玻璃插油管抽取澄清無殘渣的油品,油柱長約2530厘米(也可移入試管或比色管中)在白色背景前反射光線下觀察。冬季氣溫低,油脂容易凝固,可取油250克左右,加熱至35-40C,使之呈液態(tài),并冷卻至
11、20c左右,按上述方法進(jìn)行鑒別。4、透明度品質(zhì)正常的油脂應(yīng)該是完全透明的,如果油脂中含有堿脂、類脂、蠟質(zhì)和含水量較大時,就會出現(xiàn)渾濁,使透明度降低,一般用插油管將油吸出,用肉眼即可判斷透明度,分出清晰透明。微濁、混濁、極濁、有無懸浮物、懸浮物多少等。5、沉淀物油脂在加工過程中混入的機(jī)械雜質(zhì)(泥砂、料坯粉末、纖維等)和堿脂、蛋白質(zhì)、脂肪酸粘液、樹脂、固醇等非油脂的物質(zhì),在一定條件下沉入油脂的下層,稱為沉淀物。品質(zhì)優(yōu)良的油脂,就沒有沉淀物,一般用玻璃桿油管插入底部把油吸出,即可看出有無沉淀或沉淀物多少。6、植物油脂水分和雜質(zhì)的感官鑒別油脂是一種疏水性物質(zhì),一般情況下不易和水混合,但油脂中常含有少量
12、的堿脂、固醇和其他雜質(zhì)等能吸收水分,并可形成膠體物質(zhì)懸浮于油脂中,所以油脂中仍有少量的水分,這部分水份一般是在制油過程中混入的。同時,還混入些雜質(zhì),油脂中的水分和雜質(zhì)含量過多時,不僅降低其品質(zhì),還會加快油脂水解和酸敗,影響油品貯存的穩(wěn)定性。植物油脂水分和雜質(zhì)和鑒別是按照油脂的透明、混濁程度,懸浮物和沉淀物的多少,以及改變條件后所出現(xiàn)的各種現(xiàn)象等,憑人的感覺器官來分析判斷的。鑒別方法如下:(1)取樣判定法。取干燥潔凈的托油管一支,用大拇指將玻璃管上口按住,斜插入裝油容器內(nèi)至底部,然后放開大姆指,微微搖動,稍停后再用大拇指按住管口,提取觀察油柱情況。在常溫下,油脂清晰透明,水分雜質(zhì)含量在0.3%以
13、下;若出現(xiàn)混濁,水分雜質(zhì)含量在0.4%以上;若油脂出現(xiàn)明顯的混濁并有懸浮物,則水分雜質(zhì)含量在0.5%以上。把托油管的油放回原容器,觀察桿油管模不清,則油品水分在0.3%-0.4%之間。(2)燒紙驗(yàn)水法。取干燥、潔凈的托油管,用食指按住油管上口,插入靜止的油容器里,直至底部,放開上口,托取底部沉淀物少許,涂在易燃燒的紙片上點(diǎn)燃,聽其發(fā)出的聲音,觀察其燃燒現(xiàn)象。燃燒時紙面出現(xiàn)氣泡,并以出“吱吱”響聲,水分約在0.2%0.25%之間;如果燃燒時發(fā)生油星四濺現(xiàn)象,并發(fā)出“叭叭”的爆炸聲,水分約在0.4%以上;如果紙片燃燒正常,水分約在0.2%以內(nèi)。這種方法主要用于檢查明水(如裝油的容器口封閉不嚴(yán),漏進(jìn)
14、雨水或容器原來帶水所引起)。(3、)鋼筋勺加熱法。用普通的鋼精勺一個,取有代表性的油樣約250克,在爐火或酒精燈上加熱到150160C,看其泡沫,聽其聲音和觀察其沉淀情況(霉壞、凍傷的油料榨得的油例外)如出現(xiàn)大量泡沫,又發(fā)出“吱吱”響聲,說明水分較大,約在0.5%以上;如有泡沫,但很穩(wěn)定,也不發(fā)出任何聲音,表示水分較少,一般在0.25%左右。加熱后,撇去油沫,觀察油的顏色,若油色沒有變化,也沒有沉淀,說明雜質(zhì)一般在0.2%左右;如油色變深,雜質(zhì)約在0.49左右;如勺底有沉淀,說明雜質(zhì)多,約在1%以上。用這種方法,加熱溫度不能超過160C。7、摻入食鹽的識別方法一:從油桶底部取少許油樣,用嘴嘗,
15、如有咸味則說明該油中摻有食鹽。方法二:從油桶底部取少許油1放入干凈的試管(需用蒸儲水沖洗)中,加入5毫升蒸儲水,加熱至沸,繼續(xù)加熱12分鐘,稍冷卻,趁熱過濾,或靜置冷卻,待分層后用滴管吸取下層液體,在濾液(或下層液體)中加入12滴1.7%硝酸銀溶液(稱取1.7硝酸銀溶于100毫升蒸儲水中)。若有白色沉淀產(chǎn)生,則可確認(rèn)被測油中摻有食鹽。8、摻入面粉的識別從油桶底部取少許油樣放入干凈的試管(需用蒸儲水沖洗)中,加熱融化后加入2滴碘溶液,若變?yōu)樗{(lán)色,則表示油樣中含有淀粉。油脂的品質(zhì)評定指標(biāo)及測定方法油脂來自于動植物,是家畜重要的營養(yǎng)物質(zhì)之一,特別是它能提供比任何其它飼料都多的能量,因而就成為配制高熱
16、能飼料所不可缺少的原料。然而,假劣油脂對動物的危害極大,飼料企業(yè)和養(yǎng)殖企業(yè)購進(jìn)假、劣油脂的情況屢見不鮮,下面對油脂的品質(zhì)評定指標(biāo)做簡要介紹,僅供參考。油脂的組成一、脂肪酸油脂的主要成分甘油酯中,脂肪酸的分子量約為650970,而甘油只有41,因此脂肪酸可占整個油脂分子量的94%-96%,這就使得脂肪酸對油脂的性質(zhì)有很大影響。天然存在的脂肪酸幾乎全部是含有偶數(shù)碳原子的直鏈脂肪酸,包括飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。脂肪酸結(jié)構(gòu)中含有雙鍵的為不飽和脂肪酸,不含雙鍵的為飽和脂肪酸。油脂的硬度與所含不飽和脂肪酸的數(shù)量有關(guān),不飽和脂肪酸越多,油脂的硬度越小,熔點(diǎn)也越低,大多數(shù)植物油如玉米油、豆油等均屬此類,在常
17、溫下呈現(xiàn)液體狀態(tài),而動物脂肪因含較多的飽和脂肪酸,故常溫下呈固體狀態(tài)。在不飽和脂肪酸中,通常將含2個或2個以上雙鍵者稱為高不飽和或多不飽和脂肪酸。多不飽和脂肪酸中的亞油酸、亞麻酸和花生油酸,由于動物機(jī)體不能合成這些脂肪酸,在營養(yǎng)上稱為必需脂肪酸。二、磷脂類磷脂是一種含磷的類脂物,由甘油與脂肪酸、磷酸及含氮化合物結(jié)合而成。常見的磷脂有卵磷脂和腦磷脂,此外還有一種肌醇磷脂,其醇的成分不是甘油而是環(huán)己六醇,豆油磷脂中約含月JL醇磷脂40%。三、固醇類固醇是油脂中不皂化物的主要成分。動物脂肪中的特種固醇是膽固醇,植物油中的固醇統(tǒng)稱為植物固醇。大豆油固醇含量為0.7%,棉籽油含1.6%,花生油含0.25
18、%,菜籽油含0.35%。四、色素植物油中含有各種色素物質(zhì),最常見的脂溶性色素為葉綠素、葉黃素、胡蘿卜素及棉酚等。葉綠素是一種蠟狀物質(zhì),使油呈綠色,在豆油和橄欖油中都含有這種色素。大多數(shù)油脂所呈黃橙色是因其含有類胡蘿卜素,類胡蘿卜素主要是3-胡蘿卜素,呈橙色,但它經(jīng)醇化后生成的葉黃素則呈黃色。此外,棉籽中有一種特有的色素一一棉酚,毛棉籽油中含量為0.08%2.0%,棉酚對畜禽有害,應(yīng)慎用。五、維生素植物油中普遍存在有一種天然抗氧化劑一一生育酚,即維生素E,大豆油中的含量為0.09%-0.28%,棉籽油中含0.09%-0.11%,葵花籽油中含0.07%,菜籽油中含0.055%。此外,魚肝油和奶油中
19、含有大量的天然維生素A、Do六、雜質(zhì)MIU油脂中水分、不溶性雜質(zhì)、不皂化物不能為動物提供能量,總含量(MIU)與油脂能值成反比。同時,雜質(zhì)較多也會加速油脂的氧化酸敗,不利于油脂的貯存和使用。油脂的評定指標(biāo)一、酸價(AV)酸價近似代表油脂中游離脂肪酸的含量。脂肪在貯存和使用過程中受到酶、熱等各種因素的作用會逐漸水解,產(chǎn)生游離脂肪酸。在生產(chǎn)條件下,酸價作為水解指標(biāo),在儲存條件下,酸價作為酸敗指標(biāo)。通過酸價可以估計油脂中的游離脂肪酸含量。水解作用產(chǎn)生的少量游離脂肪酸,一般不會影響動物的生產(chǎn)性能,但是,中短鏈脂肪酸,尤其是短鏈脂肪酸(如乳脂水解產(chǎn)生的丁酸)會使油脂散發(fā)強(qiáng)烈的酸臭氣味,可能會影響飼料的適
20、口性。氧化酸敗不僅影響氣味,還會產(chǎn)生有毒成分。同時,酸價升高還會造成油脂穩(wěn)定性變差,容易氧化酸敗。二、過氧化值(POV)油脂初始氧化的產(chǎn)物是過氧化物,過氧化物很不穩(wěn)定,氧化能力較強(qiáng),能氧化碘化鉀生成游離碘,根據(jù)析出碘量計算過氧化值(POV),以活性氧的毫克當(dāng)量表示。過氧化物是油脂氧化酸敗的初始產(chǎn)物,因此,常以過氧化物在油脂中的產(chǎn)生作為油脂氧化酸敗的開始。但過氧化物很容易分解,產(chǎn)生醛、酮等小分子有害化合物,此時,若生成過氧化物的速度小于分解過氧化物的速度,過氧化值開始下降。研究表明,初期過氧化值低于20時,油脂在飼料中可以放心使用,過氧化值在50以下,不會影響動物采食量,但是可能會影響飼料轉(zhuǎn)化效
21、率,并對動物產(chǎn)生毒害,超過200時,油脂毒性急劇增加(顯著變化為實(shí)驗(yàn)動物肝腫大),使油脂可利用性顯著下降。油脂過氧化值一般升到一定程度之后逐漸下降,此時,雖然過氧化值下降,但油脂的可利用性更低。三、碘值不飽和脂肪酸(U)和飽和脂肪酸(S)的比例對動物消化和吸收脂肪有很大影響,U:S大于2.5時,脂肪的利用趨于最大。碘值可以近似反應(yīng)這一指標(biāo)。碘值達(dá)到一定程度(一般為大于80時),脂肪有較好的利用價值。不同脂肪的碘價椰子油8-11牛油30-48豬油46-70棕桐油52-58禽油57-80花生油86-107菜籽油94-120棉籽油100-115玉米油107-135豆油124-139四、皂化價消化道內(nèi),大部分中、短鏈脂肪酸(14碳以下)可以直接通過門靜脈進(jìn)入肝臟,作為快速能量源被動物利用。中、短鏈脂肪酸的比例可以近似的用油脂脂肪酸平均相對分子量表示。而平均相對分子量通過皂化價確定。皂化價高,平均相對分子量小,反之。皂化價低,平均相對分子量高。中、短鏈脂肪酸作為仔豬的快速能量源已經(jīng)得到廣泛認(rèn)可。不同脂肪的皂化價椰子油254-262牛油190-200豬油195-208棕桐油196-210花生油187-196玉米油187-195菜籽油168-181豆油189-195五、丙二醛
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