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文檔簡介
1、采用洗煤等技術(shù)對(duì)采用洗煤等技術(shù)對(duì)煤進(jìn)行洗選,將煤進(jìn)行洗選,將煤中大部分的可煤中大部分的可燃無機(jī)硫洗去,燃無機(jī)硫洗去,降低燃煤的含硫降低燃煤的含硫量,從而達(dá)到減量,從而達(dá)到減少污染少污染(wrn)的的目的。目的。 燃燒(rnsho)前脫硫燃燒(rnsho)中脫硫燃燒后脫硫在煤粉燃燒的過程中在煤粉燃燒的過程中同時(shí)投入一定量的同時(shí)投入一定量的脫硫劑,在燃燒時(shí)脫硫劑,在燃燒時(shí)脫硫劑將二氧化硫脫硫劑將二氧化硫脫除。典型的技術(shù)脫除。典型的技術(shù)是循環(huán)流化床技術(shù)。是循環(huán)流化床技術(shù)。在煙道處加裝脫硫設(shè)在煙道處加裝脫硫設(shè)備,對(duì)煙氣進(jìn)行脫備,對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫的方法。典型的硫的方法。典型的技術(shù)有石灰石技術(shù)有石灰石-石膏
2、石膏法,噴霧干燥法,法,噴霧干燥法,電子束法,氨法等。電子束法,氨法等。第1頁/共41頁第一頁,共42頁。石灰石石膏石灰石石膏(shgo)濕法煙氣濕法煙氣脫硫的優(yōu)點(diǎn)脫硫的優(yōu)點(diǎn) 脫硫效率高,一般可達(dá)脫硫效率高,一般可達(dá)95以上,以上,鈣的利用率高可達(dá)鈣的利用率高可達(dá)90%以上;以上; 單機(jī)煙氣處理量大,可與大型鍋單機(jī)煙氣處理量大,可與大型鍋爐單元匹配;爐單元匹配; 對(duì)煤種的適應(yīng)性好,煙氣脫硫的對(duì)煤種的適應(yīng)性好,煙氣脫硫的過程在鍋爐尾部煙道以后,是獨(dú)過程在鍋爐尾部煙道以后,是獨(dú)立的島不會(huì)干擾鍋爐的燃燒,不立的島不會(huì)干擾鍋爐的燃燒,不會(huì)對(duì)鍋爐機(jī)組的熱效率、利用率會(huì)對(duì)鍋爐機(jī)組的熱效率、利用率產(chǎn)生任何影
3、響;產(chǎn)生任何影響; 石灰石作為脫硫吸收劑其來源廣石灰石作為脫硫吸收劑其來源廣泛且價(jià)格低廉,便于就地取材;泛且價(jià)格低廉,便于就地取材; 副產(chǎn)品石膏副產(chǎn)品石膏(shgo)經(jīng)脫水后即可經(jīng)脫水后即可回收,具有較高的綜合利用價(jià)值?;厥?,具有較高的綜合利用價(jià)值。 目前常見的目前常見的濕法煙氣脫硫有:石濕法煙氣脫硫有:石灰灰(shhu)石石/石灰石灰(shhu)石膏法、石膏法、鈉洗法、及氧化鎂鈉洗法、及氧化鎂法等。法等。 第2頁/共41頁第二頁,共42頁。濕式脫硫系統(tǒng)(xtng)簡介 從鍋爐出來的原煙氣流經(jīng)煙氣換熱器(降溫),進(jìn)入FGD(即Flue Gas Desulfuration煙氣脫硫裝置)吸收塔,在
4、吸收塔里面與磨細(xì)的石灰石常溶液接觸進(jìn)行復(fù)雜的物理化學(xué)過程將SO2的脫除,生成以石膏為主的產(chǎn)物,凈化的煙氣再經(jīng)煙氣換熱器(升溫)后排大氣。石灰石漿液持續(xù)(chx)送入吸收塔,經(jīng)反應(yīng)后的漿液達(dá)到一定的密度后經(jīng)脫水系統(tǒng)持續(xù)(chx)排出石膏晶體。脫水處理后的低濃度漿液進(jìn)行回收利用。 第3頁/共41頁第三頁,共42頁。脫硫工藝流程(n y li chn)圖第4頁/共41頁第四頁,共42頁。煙氣(yn q)系統(tǒng)吸收(xshu)系統(tǒng)石灰石漿液(jingy)制備系統(tǒng)電氣與監(jiān)測控制系統(tǒng)事故漿液及排放系統(tǒng)廢水處理系統(tǒng)石膏脫水及儲(chǔ)存系統(tǒng)公用系統(tǒng)脫硫系統(tǒng)構(gòu)成第5頁/共41頁第五頁,共42頁。石灰石漿液制備(zhbi
5、)系統(tǒng) 制備并為吸收塔提供滿足要求的石灰石漿液。石灰石漿液制備系統(tǒng)的主要(zhyo)設(shè)備包括石灰石儲(chǔ)倉、球磨機(jī)、石灰石漿液罐、漿液泵等。返回(fnhu)第6頁/共41頁第六頁,共42頁。煙氣(yn q)系統(tǒng) 為脫硫運(yùn)行提供(tgng)煙氣通道,進(jìn)行煙氣脫硫裝置的投入和切除,降低吸收塔人口的煙溫和提升凈化煙氣的排煙溫度。煙氣系統(tǒng)的主要設(shè)備包括煙道擋板、煙氣換熱器、脫硫(增壓)風(fēng)機(jī)等。 返回(fnhu)第7頁/共41頁第七頁,共42頁。SO2吸收(xshu)系統(tǒng) 通過石灰石漿液吸收(xshu)煙氣中的SO2,生成亞硫酸產(chǎn)物,氧化空氣將其氧化,并以石膏的形式結(jié)晶析出。同時(shí),由除霧器將煙氣中的液滴除去
6、。SO2吸收(xshu)系統(tǒng)的主要設(shè)備包括吸收(xshu)塔、石灰石漿液循環(huán)泵、氧化風(fēng)機(jī)、除霧器等。 反應(yīng)總方程式: CaCO3 + SO2 + 1/2O2 + 2H2O CaSO42H2O + CO2返回(fnhu)吸收塔結(jié)構(gòu)圖第8頁/共41頁第八頁,共42頁。石膏脫水(tu shu)及儲(chǔ)存系統(tǒng) 將來自吸收塔的石膏漿液濃縮、脫水,生產(chǎn)副產(chǎn)品石膏,儲(chǔ)存和外運(yùn)。石膏脫水及儲(chǔ)存系統(tǒng)(xtng)的主要設(shè)備包括石膏漿液排出泵、石膏漿液箱、石膏漿液泵、水力旋流器、真空皮帶脫水機(jī)、石膏儲(chǔ)倉等。 返回(fnhu)第9頁/共41頁第九頁,共42頁。廢水處理系統(tǒng)(xtng) 處理脫硫系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水(正常情況下主
7、要是石膏脫水系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水),以滿足排放要求(yoqi)。系統(tǒng)的主要設(shè)備包括氫氧化鈣制備和加藥設(shè)備、澄清池、絮凝劑加藥設(shè)備、過濾水箱、廢水中和箱、絮凝箱、沉降箱、澄清器等。返回(fnhu)第10頁/共41頁第十頁,共42頁。公用(gngyng)系統(tǒng) 為脫硫系統(tǒng)提供各類用水和控制用氣。公用系統(tǒng)的主要設(shè)備包括工藝(gngy)水箱、工藝(gngy)水泵、壓縮空氣系統(tǒng)等。 返回(fnhu)第11頁/共41頁第十一頁,共42頁。事故(shg)漿液排放系統(tǒng) 包括事故儲(chǔ)罐系統(tǒng)和地坑系統(tǒng),用于儲(chǔ)存(chcn)FGD裝置大修或發(fā)生故障時(shí)由FGD裝置排出的漿液。事故漿液排放系統(tǒng)主要設(shè)備包括事故漿液儲(chǔ)罐、地坑、攪拌
8、器和漿液泵。返回(fnhu)第12頁/共41頁第十二頁,共42頁。電氣與監(jiān)測(jin c)控制系統(tǒng) 主要由電氣系統(tǒng)、監(jiān)控與調(diào)節(jié)系統(tǒng)和聯(lián)鎖環(huán)節(jié)等構(gòu)成,其主要功能是為系統(tǒng)提供動(dòng)力和控制(kngzh)用電;通過DCS系統(tǒng)控制(kngzh)全系統(tǒng)的啟停、運(yùn)行工況調(diào)整、聯(lián)鎖保護(hù)、異常情況報(bào)警和緊急事故處理;通過在線儀表監(jiān)測和采集各項(xiàng)運(yùn)行數(shù)據(jù),還可以完成經(jīng)濟(jì)分析和生產(chǎn)報(bào)表。電氣與監(jiān)測系統(tǒng)的主要設(shè)備包括和各類電氣設(shè)備、控制(kngzh)設(shè)備及在線儀表等。 返回(fnhu)第13頁/共41頁第十三頁,共42頁。脫硫區(qū)域的設(shè)備(shbi)布置 石膏貯存庫# 1G G H# 2G G H石膏脫水間石灰石漿液箱#
9、2 增壓風(fēng)機(jī)# 1 增壓風(fēng)機(jī)氧化風(fēng)機(jī)2 B氧化風(fēng)機(jī)2 A氧化風(fēng)機(jī)1 B氧化風(fēng)機(jī)1 A事故漿液箱工藝水箱濾液水箱石灰石漿液制備間煙囪# 2 吸收塔# 1 吸收塔BA石灰石倉第14頁/共41頁第十四頁,共42頁。設(shè)計(jì)原則(yunz)說明 FGD工藝系統(tǒng)主要由石灰石漿液制備系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、SO2吸收系統(tǒng)、排空及漿液拋棄系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)、石膏儲(chǔ)存系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)、雜用壓縮空氣系統(tǒng)等組成。工藝系統(tǒng)設(shè)計(jì)原則包括: (1)脫硫工藝采用濕式石灰石石膏濕法。 (2)脫硫裝置采用一爐一塔, 每套脫硫裝置的煙氣處理能力為一臺(tái)鍋爐100%BMCR工況時(shí)的煙氣量,石灰石漿液制備和石膏脫水為兩套脫硫裝置公用。脫硫效率按
10、不小于96%設(shè)計(jì)。 (3)吸收劑制漿方式采用廠外來(wili)石灰石塊,在電廠脫硫島內(nèi)吸收劑制備車間采用濕式磨機(jī)制成漿液。第15頁/共41頁第十五頁,共42頁。 (4)脫硫副產(chǎn)品石膏脫水后含濕量10%,為綜合利用提供條件。當(dāng)真空皮帶脫水機(jī)故障或脫硫石膏綜合利用有困難時(shí),石膏漿液可部分或全部拋棄至灰場。 (5)脫硫系統(tǒng)排放的煙氣不會(huì)對(duì)煙囪造成腐蝕、積水等不利影響(yngxing)。 (6)脫硫設(shè)備年利用小時(shí)按5500小時(shí)考慮。 (7)FGD裝置可用率不小于95%。 (8)FGD裝置服務(wù)壽命為30年。第16頁/共41頁第十六頁,共42頁。吸收塔結(jié)構(gòu)圖返回(fnhu)第17頁/共41頁第十七頁,共4
11、2頁。思考(sko)題目 1.說出脫硫系統(tǒng)的構(gòu)成(guchng)。 2.寫出石灰石及石膏的分子式。 3.說出石灰石漿液制備系統(tǒng)的作用。第18頁/共41頁第十八頁,共42頁。煙氣(yn q)脫硝(氮)技術(shù)第19頁/共41頁第十九頁,共42頁。煙氣(yn q)脫硝(氮)技術(shù) 1、干法(n f)煙氣脫氮技術(shù) (1)選擇性催化還原法(SCR法) (2)非選擇性催化還原法(NSCR法) (3)選擇性非催化還原法(SNCR法) 2、濕法煙氣脫氮技術(shù)第20頁/共41頁第二十頁,共42頁。 煙氣脫氮是用反應(yīng)吸收劑與煙氣接觸(jich),以除去或減少煙氣中的NOx的工藝過程,亦稱為煙氣脫硝。 無論從技術(shù)的難度、
12、系統(tǒng)的復(fù)雜程度,還是投資和運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用等方面,煙氣脫氮均遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于煙氣脫硫,使煙氣脫氮技術(shù)在燃煤電站鍋?zhàn)o(hù)煙氣凈化上的應(yīng)用和推廣受到很大的影響和限制,加之世界各國對(duì)NOx的排放限制尚不如對(duì)SO2的排放限制得那么嚴(yán)格,因此,目前煙氣脫氮裝置在火電廠的應(yīng)用也少得多,技術(shù)和裝置也欠成熟,設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用居高不下。 目前,已經(jīng)研制和開發(fā)的煙氣脫氮工藝有50余種,大致可歸納為干法煙氣脫氮和濕法煙氣脫氮兩大類第21頁/共41頁第二十一頁,共42頁。 特征:用氣態(tài)反應(yīng)劑使煙氣中的NOx還原為N2和H2O。 主要有選擇性催化還原法、非選擇性催化還原法和選擇性無催化還原法,其中選擇性催化還原法被采用的較多。其他干
13、法脫氮技術(shù)還有氧化銅法、活性炭法等。 特點(diǎn)(tdin):反應(yīng)物質(zhì)是干態(tài),多數(shù)工藝需要采用催化劑,并要求在較高溫度下進(jìn)行。該類煙氣處理工藝不會(huì)引起煙氣溫度的顯著下降,無須煙氣再加熱系統(tǒng)。 第22頁/共41頁第二十二頁,共42頁。(1 1)選擇性催化)選擇性催化(cu hu)(cu hu)還原法還原法(SCR(SCR法法) ) 用氨(NH3)作為還原劑,在催化劑的存在下將煙氣中的NOx還原成N2,脫氮率可達(dá)90以上 根據(jù)所采用的催化劑的不同,其適宜的反應(yīng)溫度范圍也不同,一般為300340。由于所采用的還原劑NH3只與煙氣中的NOx發(fā)生反應(yīng),而一般不與煙氣中的氧發(fā)生反應(yīng),所以,將這類有選擇性的化學(xué)反
14、應(yīng)(huxu fnyng)稱為選擇性催化還原法。 第23頁/共41頁第二十三頁,共42頁。基本原理又稱噴氨法,向爐膛噴氨基(nj)還原劑(氨或尿素等),在一定條件下將NOx轉(zhuǎn)化為N2和H2O,降低NOx的排放。氨法尿素(nio s)法第24頁/共41頁第二十四頁,共42頁。 用甲烷CH4、CO或H2等作為還原劑,在煙溫550800范圍內(nèi)及催化劑的作用下,將NOx還原成N2。 但是這類還原劑除了與煙氣中的NOx反應(yīng)以外(ywi),還與煙氣中的殘余氧反應(yīng),生成水或二氧化碳,因此,還原劑的消耗量比選樣性催化還原法高出45倍。另外,該反應(yīng)要放出熱量使煙氣溫度上升。 這兩種還原NOx的方法均以催化反應(yīng)為
15、主要特征,因此,都需要在煙道的合適位置設(shè)置催化反應(yīng)器,系統(tǒng)比較復(fù)雜。 (2 2)非選擇性催化)非選擇性催化(cu hu)(cu hu)還原法還原法(NSCR(NSCR法法) )第25頁/共41頁第二十五頁,共42頁。 在不采用催化劑的條件下,將氨作為還原劑還原NOx的反應(yīng)只能在9501100這一溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,因此,需將氨氣噴射注入爐膛出口區(qū)域相應(yīng)溫度范圍內(nèi)的煙氣中,將NOx還原為N2利H2O。也稱為高溫非催化還原法或爐膛噴氨脫氮法。 如果加入添加劑(比如氫),可以擴(kuò)大其反應(yīng)溫度的范圍。當(dāng)以尿素(H4N2CO)為還原劑時(shí),脫氮效果(xiogu)與氨相當(dāng),但其運(yùn)輸和使用比NH3安全方便。 但是采
16、用尿素作還原劑時(shí),可能會(huì)有N2O生成。(3 3)選擇性非催化)選擇性非催化(cu hu)(cu hu)還原法還原法(SNCR(SNCR法法) )第26頁/共41頁第二十六頁,共42頁。 這類脫氮方法的脫氮效率為4060,而且對(duì)反應(yīng)所處的溫度范圍很敏感,高于1100時(shí),NH3會(huì)與O2反應(yīng)生成NO,反而造成NOx的排放量增加;低于700,則反應(yīng)速率下降,會(huì)造成未反應(yīng)的氨氣隨煙氣進(jìn)入下游煙道,這部分氨氣會(huì)與煙氣中的SO2發(fā)生反應(yīng)生成硫酸銨。在較高溫度下,硫酸銨呈酸性,很容易造成空氣預(yù)熱器的堵塞并存在腐蝕現(xiàn)象,另外,也使排入大氣中的氨量顯著增加,造成環(huán)境污染。 為了適應(yīng)電站鍋爐的負(fù)荷變化而造成爐膛(l
17、tng)內(nèi)煙氣溫度的變化,需要在爐膛(ltng)上部沿高度開設(shè)多層氨氣噴射口,以使氨氣在不同的負(fù)荷工況下均能噴入所要求的溫度范圍的煙氣中。 該法的主要特點(diǎn)是無需采用催化反應(yīng)器,系統(tǒng)簡單。 第27頁/共41頁第二十七頁,共42頁。催化劑一般使用TiO2為載體的V2O5/WO3及MoO3等金屬氧化物。載體:TiO2 、活性炭或沸石等多孔介質(zhì)(jizh)。布置位置:除塵器前、除塵器后發(fā)展方向改善反應(yīng)器的反應(yīng)條件:控制NH3濃度與泄漏完善催化劑性能尋找中低溫工況下具有高活性的催化劑第28頁/共41頁第二十八頁,共42頁。選擇性催化還原選擇性催化還原(hun yun)NOx(hun yun)NOx工藝工
18、藝 目前,已經(jīng)(y jing)在火力發(fā)電廠采用的煙氣脫氮技術(shù)主要是前述的三種干法脫氮技術(shù),其中采用最多的主流工藝是選擇性催化還原法。該法脫氮效率高,無需排水處理,無副產(chǎn)品,但脫氮裝置的運(yùn)行成本很高,系統(tǒng)復(fù)雜,煙氣側(cè)的阻力會(huì)增加。 第29頁/共41頁第二十九頁,共42頁?;瘜W(xué)反應(yīng)(huxu fnyng)原理 以上各個(gè)反應(yīng)均需在催化(cu hu)條件下才能達(dá)到所要求的反應(yīng)速度 第30頁/共41頁第三十頁,共42頁。(2)選擇性催化還原法的系統(tǒng)(xtng)組成和布置 主要由催化反應(yīng)器、催化組件和氨儲(chǔ)存及噴射系統(tǒng)組成。 當(dāng)采用不同的催化劑來催化NH3和NOx的還原反應(yīng)時(shí),其適應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍也不同。在
19、應(yīng)用于電站鍋爐時(shí),為了適應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的最佳(zu ji)煙溫范圍,催化反應(yīng)器需布置在鍋爐尾部的不同位置。第31頁/共41頁第三十一頁,共42頁。NOxNOx選擇性催化選擇性催化(cu hu)(cu hu)還原反還原反應(yīng)器應(yīng)器 第32頁/共41頁第三十二頁,共42頁。A、 350的溫度(wnd)區(qū)間(省煤器出口和空氣預(yù)熱器進(jìn)口之間) 這一布置方案的溫度范圍適合于多數(shù)催化劑的反應(yīng)溫度,因此,被采用得較為廣泛。 主要問題:存在煙氣(yn q)中的飛灰對(duì)催比劑的污染、腐蝕、磨損和堵塞,需要選擇高活性的催化劑,合理布置催化元件,減輕腐蝕和磨損。 另一個(gè)問題是煙氣(yn q)中SO2的存在對(duì)脫氮設(shè)備的運(yùn)行所
20、產(chǎn)生的不利影響。 省煤器出口煙氣(yn q)中的SO2的濃度,對(duì)選擇性催化還原工藝的運(yùn)行存在一個(gè)溫度下限,在這一溫度以下,氨與煙氣(yn q)中的SO2將形成酸性硫酸銨、這一反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)對(duì)催化劑造成堵塞,使其失效。 這一溫度下限隨采用的催化劑的不同而不同,采用鉑作為催化劑時(shí),溫度下限為225250,采用銅、鉻等催化劑時(shí)為350以下。第33頁/共41頁第三十三頁,共42頁。 在這種布置方式下,脫氮裝置的催化劑基本是在無塵、無SO2的干凈煙氣條件下工作,可以防止催化劑的中毒和避免催化反應(yīng)器的堵塞、腐蝕,基本不存在催化劑的污染和失效,催化劑的工作壽命可以大大增加。 但是,由于脫硫后的煙氣溫度僅為50左
21、右,因此,在煙氣進(jìn)入脫氮催化反應(yīng)器之的必須采取利用外來熱源加熱煙氣的方法(fngf),將煙溫提升到所需的反應(yīng)溫度。顯然,這將使系統(tǒng)更加復(fù)雜,并影響系統(tǒng)的綜合效率。第34頁/共41頁第三十四頁,共42頁。(3)催化劑和催化反應(yīng)器的形式(xngsh) 選擇性催化還原法使用的催化劑是用Al2O3,或鈦?zhàn)鳛檩d體,通常制成板狀、蜂窩狀的催化元件,在其表面上沉積鉑、鈀、銠等貴重金屬(約占催化元件總質(zhì)量(zhling)的0.5),再將催化元件制成催化劑組件,組件排列在催化反應(yīng)器的框架內(nèi),構(gòu)成催化劑層。 銅、釩、鉻、錳、鋅、鐵、鈰等金屬氧化物也可作為催化劑,這類催化劑的反應(yīng)溫度為300400,但活性比鉑、鈀、
22、銠等貴重金屬低。 催化劑還可以制成顆粒狀等,以顆粒固定床形式充填在催化反應(yīng)容器中使用。 活性炭也可作為催化劑,其所需的反應(yīng)溫度為100150。采用活性炭時(shí),需預(yù)失對(duì)煙氣進(jìn)行嚴(yán)格的除塵和脫硫。 如上所述,當(dāng)煙氣中存在飛灰、二氧化硫等物質(zhì)時(shí),會(huì)使催化劑受到污染而失效,導(dǎo)致脫氮效率下降。在干凈煙氣的條件下,催化劑的工作壽命可達(dá)35年。 第35頁/共41頁第三十五頁,共42頁。 由于鍋爐排煙中的NOx主要是NO,而NO極難溶干水,所以,采用濕法脫除煙氣中的NOx時(shí),不能像脫除SO2那樣采用簡單的直接洗滌方法進(jìn)行吸收,必須先將NO氧化為NO2,然后再用水或其他吸收劑進(jìn)行吸收脫除,因此,濕法脫氮的工藝過程
23、要比濕法脫硫復(fù)雜得多。 濕法脫氮的工藝過程包括氧化和吸收,并反應(yīng)生成可以利用或無害的物質(zhì),因此,必須設(shè)置煙氣氧化、洗滌和吸收裝置,工藝系統(tǒng)(xtng)比較復(fù)雜。濕法脫氮大多具有同時(shí)脫硫的效果。 濕法的主要特點(diǎn)是,脫氮反應(yīng)的局部或全部過程在濕態(tài)下進(jìn)行,需使煙氣增濕、降溫,因此,一般需將脫氮后的煙氣除濕和再加熱后經(jīng)煙囪排放至大氣。主要有氣相氧化液相吸收法、液相氧化吸收法等。第36頁/共41頁第三十六頁,共42頁。1、氣相氧化(ynghu)液相吸收法 向煙氣中加入(jir)強(qiáng)氧化劑(ClO2、O2等),將NO氧化成容易被吸收的NO2和N2O5等,然后用吸收劑(堿、水或酸等液態(tài)吸收劑)吸收,脫氮效率可達(dá)90以上。 第37頁/共41頁第三十七頁,共42頁。2、液相氧化(ynghu)吸收法 用KMnO4-KOH溶液洗滌煙氣。KMnO4將NO氧化(ynghu)成易被KOH吸收的組分,生成KNO3和Mn
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