有毒有害物質(zhì)分析PPT學(xué)習教案

1、會計學(xué)1有毒有害物質(zhì)分析有毒有害物質(zhì)分析人發(fā)病，百余人死亡；人發(fā)病，百余人死亡；第1頁/共87頁之一。之一。第2頁/共87頁劑、動植物毒素等）劑、動植物毒素等）第3頁/共87頁食物消化和營養(yǎng)素代謝的酶中，食物消化和營養(yǎng)素代謝的酶中，這些元素均為營養(yǎng)上必需的微量這些元素均為營養(yǎng)上必需的微量元素。元素。第4頁/共87頁為為0.60.8 0.60.8 gg/g/g時，就會損害時，就會損害內(nèi)臟；汞、砷的化合物引起中內(nèi)臟；汞、砷的化合物引起中毒，更是人所熟知的。毒，更是人所熟知的。第5頁/共87頁第6頁/共87頁第7頁/共87頁第8頁/共87頁第9頁/共87頁第10頁/共87頁第11頁/共87頁第12頁

2、/共87頁第13頁/共87頁第14頁/共87頁淡紅色紅色紅色第15頁/共87頁第16頁/共87頁第17頁/共87頁第18頁/共87頁第19頁/共87頁第20頁/共87頁第21頁/共87頁第22頁/共87頁第23頁/共87頁第24頁/共87頁26第25頁/共87頁27第26頁/共87頁28原理原理：惰性氣體離子激發(fā)陰極材料上金屬原：惰性氣體離子激發(fā)陰極材料上金屬原子激發(fā)金屬原子去激發(fā)發(fā)射特征譜線子激發(fā)金屬原子去激發(fā)發(fā)射特征譜線特點特點：發(fā)射光強度大、穩(wěn)定、譜線窄、燈易：發(fā)射光強度大、穩(wěn)定、譜線窄、燈易更換，但每測一種金屬要更換相應(yīng)的燈。更換，但每測一種金屬要更換相應(yīng)的燈。構(gòu)造：構(gòu)造：待測元素待測

3、元素為陰極；為陰極；鎢棒作陽鎢棒作陽極；極；內(nèi)充低壓內(nèi)充低壓惰性氣體惰性氣體第27頁/共87頁29第28頁/共87頁302 2標準加入法：標準加入法：取若干份體積相同的試液（取若干份體積相同的試液（cxcx），依次按比例加），依次按比例加入不同量的待測物的標準溶液（入不同量的待測物的標準溶液（coco）定容后濃度）定容后濃度依次為：依次為：cxcx，cx+co, cx+2co, cx+3co, cx+co, cx+2co, cx+3co, cx+4cocx+4co分別測得吸光度為：分別測得吸光度為：AxAx，A1A1，A2A2，A3A3，A4A4。以以A A對濃度對濃度c c做圖得一直線，做圖

4、得一直線，圖中圖中cxcx點即待測溶液濃度點即待測溶液濃度Note:至少四個點（在線性至少四個點（在線性范圍內(nèi)可用兩點）；只消除范圍內(nèi)可用兩點）；只消除基體效應(yīng)，不消除分子和背基體效應(yīng)，不消除分子和背景吸收；斜率小時誤差大。景吸收；斜率小時誤差大。Ax = KCxAs = K (Cs + Cx)Cs = Ax * Cs/(As-Ax) 第29頁/共87頁第30頁/共87頁黑，有棕色濃煙，后續(xù)再加黑，有棕色濃煙，后續(xù)再加酸，并加熱，直至溶液澄清酸，并加熱，直至溶液澄清或具有微黃色，備用。或具有微黃色，備用。第31頁/共87頁以吸光度為縱坐標，制作標以吸光度為縱坐標，制作標準曲線，其圖為一條直線。

5、準曲線，其圖為一條直線。再測定樣品的吸光度，通過再測定樣品的吸光度，通過標準曲線求出樣品的濃度。標準曲線求出樣品的濃度。第32頁/共87頁34第33頁/共87頁35第34頁/共87頁36第35頁/共87頁372 2熒光類型熒光類型i i）共振熒光：發(fā)射的熒光波長等于激發(fā)光波長。）共振熒光：發(fā)射的熒光波長等于激發(fā)光波長。若原子受激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進一步激若原子受激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進一步激發(fā)，然后再發(fā)射相同波長的共振熒光，此種原子發(fā)，然后再發(fā)射相同波長的共振熒光，此種原子熒光稱為熱助共振熒光。熒光稱為熱助共振熒光。第36頁/共87頁38第37頁/共87頁39第38頁/共87頁40第

6、39頁/共87頁第40頁/共87頁黑，有棕色濃煙，后續(xù)再加黑，有棕色濃煙，后續(xù)再加酸，并加熱，直至溶液澄清酸，并加熱，直至溶液澄清或具有微黃色，備用?；蚓哂形ⅫS色，備用。第41頁/共87頁再測定樣品的吸光度，通過再測定樣品的吸光度，通過代入標準曲線求出樣品的濃代入標準曲線求出樣品的濃度。度。第42頁/共87頁第43頁/共87頁 ICP-MS基本原理第44頁/共87頁ICP-MS 定性定量分析定性定量分析 第45頁/共87頁As為非金屬元素，砷化物毒性很強，最常見的砷化合物有As2O3（俗稱砒霜或白霜），其為白色且無味五嗅的粉末。若產(chǎn)品不純，則為橘紅色。砷的中毒性很強，服用0.0050.05克的

7、砷即可引起急性中毒，服用0.10.2克可以致死。第46頁/共87頁古蔡氏法：樣品中的As被還原成砷化氫，通過醋酸鉛棉花除去硫化氫后，遇溴化汞濾紙使產(chǎn)生黃到黑色的斑點，色斑深度與砷濃度成正比。第47頁/共87頁砷、銻、磷均能與溴化汞試紙呈色，可用濃氨蒸氣熏所生成的砷斑。熏后褪色的為As，熏后不變的為P，變黑的為Sb。經(jīng)氧化破壞有機質(zhì)，磷化物氧化成磷酸鹽不干擾測定。第48頁/共87頁銀鹽法：砷化氫與二乙基二硫氨基甲酸銀 DDC-Ag作用，游離出Ag，此膠狀的銀呈紅色，可作比色測定。第49頁/共87頁第50頁/共87頁v農(nóng)藥：按用途可分為殺蟲劑，除草劑，殺螨劑，殺鼠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑等。v現(xiàn)狀：農(nóng)藥

8、使用量大，且品種結(jié)構(gòu)不合理，殺蟲劑占農(nóng)藥總產(chǎn)量的70%。v農(nóng)藥殘留超標導(dǎo)致的食品中毒事件時有發(fā)生。 第51頁/共87頁 常用的農(nóng)藥主要是有機氯，有機磷和氨基甲酸酯三大類。有機氯農(nóng)藥：1983年開始，我國禁止生產(chǎn)和使用BHC，DDT等有機氯農(nóng)藥。目前農(nóng)殘安全：主要是有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。易降解，殘留期短，但其毒性比有機氯農(nóng)藥大得多。因此，有機磷農(nóng)藥殘留分析是農(nóng)殘分析的重點。第52頁/共87頁第53頁/共87頁第54頁/共87頁666第55頁/共87頁第56頁/共87頁第57頁/共87頁形成如下幾種異構(gòu)體：第58頁/共87頁第59頁/共87頁第60頁/共87頁第61頁/共87頁第62頁/共87

9、頁第63頁/共87頁 樣品的凈化方法：液-液分配法：如乙腈-己烷吸附柱層析法：如氧化鋁、活性炭、弗羅里矽土其它方法：吹掃蒸餾法、薄層層析法、磺化法、凝膠滲透層析法、離子交換層析法、液相色譜柱凈化法。第64頁/共87頁K-D樣品濃縮器氮氣吹掃開口燒杯(水浴)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀第65頁/共87頁Turbo Vap II樣品快速濃縮RE-52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器第66頁/共87頁樣品前處理新技術(shù)：省時省力，廉價，減少溶劑，減少對環(huán)境的污染，微型化和自動化固相萃取(SolidPhaseExtraction，簡稱SPE);固相微萃取(SolidPhaseMicro-Extraction，簡稱SPME);微波輔助萃取

10、(MicrowaveAssistedExtraction，簡稱MAE);樣品固相分散萃取;自動索氏萃取;在線高效液相色譜(HPLC)萃取;超臨界流體萃取(SupercriticalFulidExtraction，簡稱SFC)第67頁/共87頁第68頁/共87頁具有填充柱和毛細管柱分流/不分流進樣口，可配熱導(dǎo)池（TCD）、氫火焰（FID）、電子捕獲（ECD）、火焰光度（FPD）、氮磷（NPD）及光離子化（PID）等檢測器第69頁/共87頁第70頁/共87頁第71頁/共87頁根據(jù)R、R1及X不同，可構(gòu)成不同種類的有機磷農(nóng)藥。第72頁/共87頁819101471747第73頁/共87頁48512第7

11、4頁/共87頁 色譜法是農(nóng)殘分析的常用方法，GC法是農(nóng)殘分析的經(jīng)典技術(shù)。近年來，由于毛細管柱在分辨能力，靈敏度和分析速度等方面所具有的優(yōu)勢，毛細管柱氣相色譜取代了填充柱氣相色譜，成為多種類型或同一類型農(nóng)藥多殘留分析最得力的工具。測定有機磷農(nóng)藥大多是火焰光度檢測器和氮磷檢測器。ECD檢測器也可用于測定有機磷農(nóng)藥。 第75頁/共87頁4.有機磷農(nóng)藥的生物檢測技術(shù)美國化學(xué)會將免疫分析與氣相色譜、液相色譜共同列為農(nóng)殘分析的支柱技術(shù)。n近年來，免疫分析法尤其是酶免疫分析(EIA)的研究十分活躍。EIA的原理是基于有機磷、氨基甲酸酯殺蟲劑能抑制酶(如膽堿酯酶,植物酶)的活性，具有靈敏度高、特異性強、方便快捷、成本低、安全可靠等優(yōu)點。n國內(nèi)外一些農(nóng)藥速測卡就是根據(jù)有機磷農(nóng)藥能強烈抑制膽堿酶的活性而研制開發(fā)的，適合于大批樣品的速測。第76頁/共87頁第77頁/共87頁第78頁/共87頁第7