第7組 醇酸樹脂

1、醇酸樹脂 醇酸樹脂醇酸樹脂 醇酸樹脂是美國通用電氣公司Kienle于1927年提出的，它是以多元醇、多元酸以及脂肪酸為主要原料,通過縮聚反應而制得的一種聚合物。 自開發(fā)以來，醇酸樹脂發(fā)展極為迅速。目前它不僅是一個獨立的涂料分支，可制成清漆、磁漆、底漆、膩子等，而且還可以與很多種樹脂并用，在降低成本的同時還能提高和改善涂料產(chǎn)品品的某種性能。 2.1.1 醇酸樹脂的分類醇酸樹脂的分類一、 按改性用脂肪酸或油的干性分： （1）干性油醇酸樹脂干性油醇酸樹脂：由高不飽和脂肪酸或油脂制備的醇酸樹脂，可以自干或低溫烘干，溶劑用200號溶劑油。該類醇酸樹脂通過氧化交聯(lián)干燥成膜 。干性油漆膜的干燥需要很長時間

2、, 原因是它們的相對分子質(zhì)量較低 , 需要多步反應才能形成交聯(lián)的大分子。 （2）不干性油醇酸樹脂不干性油醇酸樹脂：不能單獨在空氣中成膜，屬于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑劑和多羥基聚合物（油）。用作羥基組分時可與氨基樹脂配制烘漆或與多異氰酸酯固化劑配制雙組分自干漆。 （3）半干性油醇酸樹脂半干性油醇酸樹脂：性能在干性油、不干性油醇酸樹脂性能之間。 長油度醇酸樹脂 二、 按醇酸樹脂油度分類 短油度醇酸樹脂 中油度醇酸樹脂 2.2 醇酸樹脂的應用醇酸樹脂的應用 醇酸樹脂是涂料用合成樹脂中產(chǎn)量最大、用途最廣的一種。醇酸樹脂主要用作涂料，在金屬防護、家具、車輛、建筑等方面有廣泛應用，也可以用作漆包線

3、的絕緣層，制成油墨大量應用于印刷業(yè)，此外也用于制造模壓塑料。用于涂料時，醇酸樹脂作為涂料用于合成樹脂中用途最廣的一種，它可以制成清漆、色漆；工業(yè)專用漆、一般通用漆及中低檔的地坪涂料。 方法原料配方設(shè)計原理合成2.3醇酸樹脂的合成醇酸樹脂的合成2.3.1 醇酸樹脂是二元酸及其衍生物與多元醇進行的加成 消除反應。 甘油和苯酐的摩爾比按23投料，則該體系的的平均官能度為：（2332）/（23）2.4，其Crothers 凝膠點為Pc2/2.40.833,因此，若官能團的反應程度超過凝膠點，就生成體型結(jié)構(gòu)縮聚物。其結(jié)構(gòu)可表示如下：O CH2 CH CH2 O C COOOO CH2 CH CH2 O

4、C COOOO CH2 CH CH2 OO這種樹脂遇熱不融，亦不能溶于有機溶劑，具有熱固性，不能用作成膜物質(zhì)。 上述大分子鏈中引入了脂肪酸殘基，降低了甘油的官能度，同時也使大分子鏈的規(guī)整度、結(jié)晶度、極性降低，從而提高了漆膜的透明性、光澤和柔韌性和施工性。若使用干性脂肪酸（或干性油），則在催干劑的作用下，可在空氣中進一步發(fā)生氧化聚合、干燥成膜。O CH2 CH CH2 O C COOOOCOR=O CH2 CH CH2 O C COOOCOR*n 制造醇酸樹脂時先將甘油與脂肪酸酯化或甘油與油脂醇解生成單脂肪酸甘油酯，使甘油由3官能度變?yōu)?官能度，然后再與2官能度的苯酐縮聚。此時體系為22線型縮聚

5、體系，苯酐、甘油、脂肪酸按1:1:1摩爾比合成醇酸樹脂的理想結(jié)構(gòu)為：2.3.2主要原料主要原料:（1）多元醇）多元醇 甘油是合成醇酸樹脂中最常用的多元醇。季戊四醇也時常用的一種多元醇。季戊四醇與乙二醇或丙二醇混用可降低成本，則可與甘油混用。其他可用來合成醇酸樹脂的多元醇和三甲醇乙烷、新戊二醇等。（2）二元酸）二元酸 鄰苯二甲酸酐和間苯二甲酸是最常用的二元酸。間苯二甲酸由于不會進行分子間的環(huán)化，可以值得高分子量、高粘度的醇酸樹脂，與以鄰苯二甲酸酐合成的醇酸樹脂相比，具有染色快、柔韌性好、耐熱和耐酸性好的特點。但間苯二甲酸熔點高，需要很長時間和高溫才能溶解在反映的混合物中，因而容易導致副反應。油的

6、組成油的組成 油（主要是植物油）的主要成分是甘油三脂肪酸脂。脂肪酸是一系列同系物的總稱，結(jié)構(gòu)中含有雙鍵的稱不飽和脂肪酸。 油的種類油的種類 根據(jù)干燥性和碘值，用于制備醇酸樹脂的植物油可以分為干性油、半干性油和不干性油三大類。 干性油的碘值在140以上，油分子中的平均雙鍵數(shù)超過6個，這種油在空氣中易氧化干燥成幾乎不溶于有機溶劑加熱不軟化的油膜。常用的干性油有桐油亞麻油梓油和蘇子油。 半干性油碘值約為100140以上，平均雙鍵數(shù)子46之間，常見的食物油如豆油玉米油葵花油和棉籽油等屬于這一類油，這類有在空氣中能干燥成膜，但速度慢，漆膜軟，加熱時可軟化及熔融，交易溶于有機溶劑中。 不干性油的碘值在10

7、0以下，平均雙鍵數(shù)在4個以下，在空氣中不能氧化干燥成膜。蓖麻油是最重要的不干性油，在醇酸樹脂中具有重要的地位，其主要成分是蓖麻油酸 （3）油類）油類 油的質(zhì)量油的質(zhì)量 為了保證醇酸樹脂的質(zhì)量，必須對油料的性質(zhì)進行檢查。油料的主要特性常數(shù)如下。 a.外觀。應為清澈透明的淺黃色至棕紅色液體。禁止使用酸敗變質(zhì)油料。 b.酸值。中和1g油料所需氫氧化鉀的質(zhì)量（），它表示油中游離酸的含 量，是鑒定油脂的主要質(zhì)量指標。 c.碘值。100g油所能吸收碘的質(zhì)量，它是測定油類不飽和鍵的主要 指標，也是表征油料干燥速度的重要參數(shù)。 d. 密度：油比水輕，大多數(shù)都在0.900.94 g/cm 之間。 e.粘度：植物

8、油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共軛三烯酸結(jié)構(gòu)，黏度 較高；篦麻油含羥基，氫鍵的作用使其黏度更高。2.3.3配方的設(shè)計 合成醇酸樹脂的反應是很復雜的。根據(jù)不同的結(jié)構(gòu)、性能要求制備不同類型的樹脂，首先要擬定一個適當?shù)呐浞?，合成的樹脂既要酸值低、分子量較大、使用效果好，又要反應平穩(wěn)、不致膠化。配方擬定還沒有一個十分精確的方法，必須將所訂配方反復實驗、多次修改，才能用于生產(chǎn)。目前，有一種半經(jīng)驗的配方設(shè)計方案，程序如下。 （1）根據(jù)油度要求選擇多元醇過量百分數(shù)，確定多元醇用量。 不同油度干性油醇酸樹脂多元醇基過量數(shù)見表不同油度干性油醇酸樹脂多元醇基過量數(shù)見表 多元醇用量酯化1摩爾苯酐多元醇的理論用量

9、（1多元醇過量百分數(shù)） 使多元醇過量主要是為了避免凝膠化。油度約小，體系平均官能度越大，反應中后期越易膠化，因此多元醇過量百分數(shù)越大。 油度 與苯酐酯化過量羥基數(shù) 甘油 季戊四醇 6560655560505540503040 001010 1515 2525 35 55 1515 2020 3030 40 （2）由油度概念計算油用量 L（油度）=(WoWR) 100 Wo為改性油的用量；WR為醇酸樹脂的理論產(chǎn)量。 WR=WP+WG+WA-W水 如果用WP，WG和 WA分別代表鄰苯二甲酸酐、甘油和酸的用量，W水代表生成水的理論產(chǎn)量。則短、中,長油度的區(qū)分見表 項目油度類型短 中 長短中長長極長油

10、度/%334343484853535959747484油量油度（樹脂產(chǎn)量生成水量） （3）由固含量求溶劑量（4）驗證配方。即計算Pc。 pc=n0/nA式中n0為反應原料總的物質(zhì)的量；nA表示羧基的物質(zhì)的量。 令K=（n0/nA）為醇酸樹脂常數(shù)，簡稱工作常數(shù)。當反應程度達到100時，K=1。在實際配方設(shè)計中，為便于控制反應，可使K稍偏大于1.利用K值可以分析比較配方，推測所設(shè)計的醇酸樹脂配方是否合理。對于一個新的樹脂配方，也應首先計算K值。小于工作常數(shù)，則樹脂將提前凝膠化，大于工作常數(shù)，則樹脂性能又不能滿足使用要求啊。根據(jù)經(jīng)驗，對于苯酐型反應體系， K=1.046_0.014;而對于苯二甲酸體

11、系，K=1.046_0.008 對于不同的原料，由于分子結(jié)構(gòu)不同，用于醇酸樹脂制備時，其醇酸樹脂常數(shù)需加調(diào)整才能成為工作常數(shù).醇酸樹脂常數(shù)調(diào)整幅度醇酸樹脂常數(shù)調(diào)整幅度原料K值調(diào)整數(shù)一元酸豆油酸、亞麻油酸、松江油酸不動十碳酸、椰子油酸減0.01松香減0.03脫水蓖麻油酸加0.02桐油酸按二元酸考慮二元酸苯二甲酸酐加0.01間苯二甲酸加0.05多元酸甘油、季戊四醇、乙二醇不動三羥基丙烷減0.01例1 現(xiàn)設(shè)計一個60油度的季戊四醇醇酸樹脂（豆油：梓油9：1），醇過量10，固體含量55。200號溶劑汽油：二甲苯91。已知工業(yè)季戊四醇的當量為35.5。計算其配方組成。解 以1摩爾苯酐為基準。 工業(yè)季戊四

12、醇的用量為：2（10.1）35.578.1（g） 1摩爾苯酐完全反應生成水量：18g 由油度概念可得：油脂用量60%(苯酐量季戊四醇量生成水量)/(160) =60%(14878.118)/(160)312.15（g） 因此：豆油用量312.1590280.94（g） 梓油用量312.151031.22（g） 理論樹脂產(chǎn)量苯酐量季戊四醇量油脂量生成水量 14878.1312.1518520.25（g） 溶劑用量（155）520.25/55425.66（g） 溶劑汽油用量425.6690383.09（g） 二甲苯用量425.661042.57（g） 配方核算主要是計算體系的平均官能度和凝膠點。此

13、時，應將1摩爾油脂分子視為1摩爾甘油和三摩爾脂肪酸的量。將配方歸入下表：原料用量（g）相對分子質(zhì)量摩爾數(shù)官能度豆油豆油中甘油豆油中脂肪酸梓油梓油中甘油梓油中脂肪酸工業(yè)季戊四醇苯酐280.9431.2278.1148.08798461421480.3190.31930.3190.03690.036930.03690.5501.000313142配方中羥基過量。故平均官能度為： 2（30.31930.036921.000） /(0.319+30.319+0.0369+30.0369+0.550+1.000) 2.0632 pc 2/2.0630.969 1在多官能團體系中，f2時，pc1，就有不能

14、凝膠化。 醇酸樹脂主要是通過脂肪酸、多元酸和多元醇之間的酯化反應制備的。根據(jù)使用原料的不同，醇酸樹脂的合成有醇解法和脂肪酸法；若從工藝過程上區(qū)分，則有溶劑法和熔融法兩種。醇解法的工藝簡單，操作平穩(wěn)易控制，原料對設(shè)備的腐蝕性小，生產(chǎn)成本也較低。而溶劑法在提高酯化速度、降低反應溫度和改善產(chǎn)品質(zhì)量方面均優(yōu)于熔融法。因此，在醇酸樹脂的工業(yè)生產(chǎn)中，仍以醇解法和溶劑法為主。 （1）醇解法）醇解法 所謂的醇解法就是將油先與甘油進行醇解，形成甘油的不完全脂肪酸酯，再與苯酐酯化制備醇酸樹脂的方法。其中醇解是整個生產(chǎn)過程中最重要的一步目的是使油的成分改組，形成甘油的不完全脂肪酸酯（最主要的是甘油一酸酯），以便能與

15、苯酐進行均相酯化，制成成分均勻的醇酸樹脂。 醇解反應原理是如下： n1CH O C R2 + m1 CH OHOCH2 O C R3OOCH2 O C R1CH2 OHCH2 OHLiOH220 240 CCH2 O C R1CH OH + CHCH2 O C R3OOCH2 OHCH2 OHO C R2醇解過程是在油相內(nèi)完成的，催化劑的類型及用量、反應溫度、油的品質(zhì)、甘油在油中的溶解度和醇解體系的氣氛均對醇解反應有較大影響。 醇解反應的催化劑醇解反應的催化劑 在堿性催化劑的存在下，醇解速度加快。其中，以鉛化合物和鋰化合物的催化效果最好。使用氧化鉛作催化劑，反應速度快且可提高漆膜的耐水性，但它

16、易與苯酐形成不溶性鹽，使樹脂發(fā)渾。增加其用量，則此現(xiàn)象更加明顯。此外，油中的某些雜質(zhì)也可能使氧化鉛中毒而失去催化活性。如改用氫氧化鋰作催化劑，則可避免上述缺點。常用的醇解反應催化劑還有氧化鈣、環(huán)烷酸鈣和環(huán)烷酸鉛。 n2 CH O C R2 + m2CH2 OHCH2 OHOCOCOO180220 CO CH2 CH CH2 O C COOOCOR2O+H2O 醇酸樹脂制備的裝置圖 在相同溫度下，不同催化劑對亞麻仁油甘油體系醇解反應的影響見表2.5。 表表2.5 催化劑對亞麻仁油催化劑對亞麻仁油-甘油體系醇解反應的影響甘油體系醇解反應的影響 催化劑類型 達到平衡所需時間min 甘油一酸酯含量%

17、色澤（鐵鈷比色法）號 無LiOHCaOPbO 61510916 50.5961.6360.3664.42 676778 催化劑量0.04%，反應溫度250；亞麻仁油：甘油=1：2.6（物質(zhì)的量的比）。 研究表明，在醇解溫度較低、催化劑用量較少時，CaO的催化效果較其他催化劑好，增加催化劑用量有利于縮短達到平衡所需要的時間，但是，催化劑過多會使樹脂色澤加深，酯化時反應體系的粘度增長加快，有時還會造成樹脂發(fā)渾（不透明），甚至降低漆膜的抗水性和耐久性，而甘油一酸酯的產(chǎn)率并不能提高。所以，催化劑用量必須控制在一定范圍內(nèi)，通常為油量的0.02% 0.10%。 各種油料在230醇解時催化劑種類及用量見表

18、各種油料醇解用催化劑種類和用量各種油料醇解用催化劑種類和用量 油料催化劑 油料 種類 用量%油量 種類 用量%油量 豆油亞麻仁油 PbOLiOH 0.010.03 脫水蓖麻油椰子油 PbOLiOH 0.010.03 反應溫度對醇解反應速度以及甘油一酸酯含量的影響如圖2.5所示。很明顯，溫度升高使醇解速度加快，但達到平衡后甘油一酸酯的含量基本保持不變。不過溫度升高會使樹脂的色澤加深，并發(fā)生聚合和多元醇醚化的副反應。反之，若溫度過低，則會顯著地影響醇解速度。 在實際生產(chǎn)中，醇解反應時間一般應控制在3h以內(nèi)。因此，對不同的催化劑應適當控制醇解反應溫度。例如以氧化鈣和環(huán)烷酸鈣為催化劑的反應體系，醇解溫

19、度應控制在220260；以氧化鈣為催化劑的反應體系，醇解溫度應控制在230240；而以氫氧化鋰或環(huán)烷酸鋰為催化劑的反應體系，醇解溫度應控制在220240。 醇解反應是可逆反應，增加甘油用量有利于提高甘油一酸酯的含量。但是，在不同油料中甘油的溶解度各不相同。若甘油用量超過了溶解度限制，則其多余部分可自成一相，這時，即使在增加甘油的用量，對反應也無明顯影響。甘油在不同油料中的溶解度見圖2.6。 各種多元醇及其用量對醇解反應的影響各種多元醇及其用量對醇解反應的影響 油料的不飽和度增大，則甘油的溶解度增大，醇解深度也提高。油料的酸值增加，則甘油在油中的溶解度下降，不同油料醇解時對甘油一酸酯生成量的影響

20、見表2.7 。 表表2.7不同油料醇解時甘油一酸酯的生成量不同油料醇解時甘油一酸酯的生成量油料 碘值 催化劑用量%油量 達到反應平衡的時間min 甘油一酸酯含量% 棉籽油玉米油豆油亞麻仁油 102114143174 0.020.020.020.02 45373331 55.755.057.661.4 在相同條件下，多元醇的醇解速度:三羥甲基丙烷甘油季戊四醇。增加多元醇用量，可加快醇解速度。 季戊四醇是由甲醛與乙醛縮合而成，比合成甘油工藝簡單，且生產(chǎn)成本也較低廉，而且由于季戊四醇官能度大，以其為多元醇合成的醇酸樹脂較同類型的甘油醇樹脂干燥快，且光澤、硬度、保光性、耐堿性等性能也較好，故季戊四醇是

21、一種有發(fā)展前途的醇酸樹脂原料。 為了保證醇解反應的正常進行，醇解溫度必須高于季戊四醇的熔點，否則就會使醇解物形成非均相體系，導致醇解緩慢、反應時間延長，最終影響產(chǎn)品質(zhì)量。另外，季戊四醇二聚體的含量過高，會使原料官能度增大，從而導致樹脂的酸值降低過快，體系黏度迅速增加，最后使產(chǎn)品過濾困難。季戊四醇主要用于中、長油度醇酸樹脂。 保護性氣體的影響保護性氣體的影響 在整個醇酸樹脂反應中，如果通過一定量的保護性氣體，不僅可以避免一部分油發(fā)生氧化聚合等副反應，而且有利于排除反應水等低分子揮發(fā)物。因此，其產(chǎn)品外觀優(yōu)于未加保護的同類產(chǎn)品。 常用的保護氣體為氮氣和二氧化碳。在條件允許的情況下，選用二氧化碳作為保

22、護性氣體較為經(jīng)濟。 雜質(zhì)的影響雜質(zhì)的影響 如果精制不好，油脂中會含有脂肪酸等雜質(zhì)。它們將消耗催化劑而使醇解緩慢，且使反應深度降低。因此，對原料油必須精制，反應釜也必須清洗干凈，不能含有殘余的苯酐等雜質(zhì)。如果條件允許，應使醇解反應和酯化反應在不同的反應器內(nèi)完成。 醇解終點的控制醇解終點的控制 在正常生產(chǎn)中，一般采用乙醇（或甲醇）容忍度法或電導測量法來確定醇解的深度。 取1mL 醇解物于試管中，在規(guī)定的溫度下以95%乙醇（或無水甲醇）進行滴定，至開始混濁作為終點，所用乙醇（或甲醇）的體積（ml）即為容許度。使用電導測定法控制終點較簡便，有利于反應的自動控制。在實際操作中，我們常采用將醇解物適量加入

23、甲醇中攪拌若可以完全溶解(達到均相），則醇解完全。 酯化酯化 經(jīng)醇解后的物料減溫至180200后，即可加入鄰苯二甲酸酐，使升溫至200 256進行酯化。在酯化過程中定期取樣，測定酸值和黏度。當酸值和黏度達到規(guī)定要求后終止反應，并將樹脂溶解成溶液。酯化過程可采用熔融法，也可采用溶劑法。 脂肪酸法脂肪酸法 當脂肪酸、多元醇、多元酸一起酯化時，能互相混溶形成均相體系。通常采用先加一部分脂肪酸（總量的40%80%）與多元醇、多元酸酯化，形成鏈狀高聚物，然后再補加余下的脂肪酸使酯化反應完全的方法。用此法形成的醇酸樹脂分子量較大，與用脂肪酸一次性加入的方法所制得的樹脂相比，其漆膜干燥快，且撓折性、附著力、

24、耐堿性都有所提高。方法 酯化速度 反應溫度 勞動強度 環(huán)境保護 樹脂質(zhì)量 溶劑法熔融法 快慢 低高 低高 好差 好較差 表表2.8 溶劑法和熔融法的生產(chǎn)工藝比較溶劑法和熔融法的生產(chǎn)工藝比較 溶劑法和熔融法溶劑法和熔融法 檢驗兌稀過濾貯槽苯酐、二甲苯溶劑油脂、甘油酯化醇解 通過比較可以看出，溶劑法的優(yōu)點較為突出。因此，目前多采取溶劑法生產(chǎn)醇酸樹脂。該工藝操作如下：2.4 涂料用醇酸樹脂的改性 醇酸樹脂合成技術(shù)成熟，原料易得，涂抹綜合性能良好，是涂料用合成樹脂中用量最大用途最廣的品種之一。但由于醇酸樹脂分子結(jié)構(gòu)中含有較多的酯基使得涂膜性能存在這明顯的不足，例如涂膜干燥緩慢硬度低耐水性差耐腐蝕性差氣

25、干醇酸受日光照射易變黃戶外耐候性不強等。 但幸運的是，醇酸樹脂具有極性主鏈和非極性側(cè)鏈，使其能夠與很多樹脂及化合物較好的混容，為醇酸樹脂進行各種物理改性提供了前提；而且，醇酸樹脂分子結(jié)構(gòu)中具有羥基羧基酯基和雙鍵等反應基團，可以通過化學合成的途徑引入其他分子。2.4.1 改性方法改性方法 1. 兩種聚合物的共混 對于烯類聚合物，可以在其分子結(jié)構(gòu)中工共聚進含氮單體，如聚丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡啶等，是聚合物中的堿性基團與醇酸樹脂中的羧基作用而增加混容性。 2. 烯類單體與醇酸樹脂中的雙鍵共聚 該情況下醇酸樹脂一般是含有共軛雙鍵的，主要發(fā)生Diels-Alder(蒂爾斯-阿爾德)反應，同時還伴有

26、酯化反應。但不含有共軛雙鍵的醇酸樹脂也可以在引發(fā)劑作用下，與活潑亞甲基發(fā)生奪氫反應，在脂肪酸鏈上形成自由基而發(fā)生接枝共聚反應。 3. 聚合物與醇酸樹脂的化學結(jié)合 這類聚合物常含有環(huán)氧或酸酐等活性基團，能與醇酸樹脂發(fā)生分子間醚化和酯化反應。2.4.2 改性原料改性原料 （1）硝基纖維素硝基纖維素 用于涂料的硝基纖維素俗稱硝化棉，硝化棉單獨成膜很脆，附著力很差，無實用價值，但和醇酸樹脂配合后可以在很多方面改善性能，同時也可使不干性醇酸樹脂（如蓖麻油、椰子油）變?yōu)樽愿尚源妓針渲?，廣泛用作高檔家具漆；而短油度醇酸樹脂改性硝化棉廣泛用作清漆、公路劃線漆、外用修補汽車漆、室內(nèi)用玩具漆。 （2）松香松香 可

27、使醇酸樹脂易溶于脂肪烴溶劑以增加漆膜的附著力，提高漆膜的光澤，增加漆膜的耐水性和耐堿性，減少漆膜的起皺。但由于松香具有共軛雙鍵，易氧化，用量過多時漆膜易變黃、發(fā)脆，切耐候性下降。 （3）乙烯基單體或樹脂乙烯基單體或樹脂 選用不同的乙烯基單體或樹脂可以明顯改善醇酸樹脂的某一或某幾方面的性能。可用的有苯乙烯（耐水性、耐酸堿性、耐化學藥品性）、四氟乙烯（扛粉化、耐大氣腐蝕性、耐候性）、聚丁二烯（漆膜光澤度高、耐化學藥品性）、甲基丙烯酸甲酯（耐候性）等。這些改性方法中研究較為成熟的也是應用較廣泛的是苯乙烯改性。苯乙烯改性用4種方法：脂肪酸苯乙烯法、植物油苯乙烯法、單甘油酯苯乙烯法（以上三種屬于前苯乙烯法）和后乙烯法。各種方法所涉及的改性機理主要是利用雙鍵的化學反應和改性劑中羧基、羥基與單甘油酯或醇酸樹脂中的某種活性基團的化學反應 。 （4）丙烯酸酯類單體或樹脂丙烯酸酯類單體或樹脂 這類單體或樹脂有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈等。該類改性主要