靜電紡絲_最終版

1、整理課件靜電紡絲靜電紡絲主講人：主講人： 羅磊羅磊小組成員：于磊小組成員：于磊 逄增媛逄增媛整理課件contents4靜電紡絲的基本概念和歷史1靜電紡絲的設(shè)備和基本過(guò)程2靜電紡絲的原理3靜電紡絲的應(yīng)用5靜電紡絲的影響因素整理課件相關(guān)概念相關(guān)概念 電噴技術(shù)：電噴技術(shù)：在高壓靜電場(chǎng)下，導(dǎo)電液滴能夠發(fā)生高速?lài)娚涞默F(xiàn)象。 靜電紡絲靜電紡絲：可以認(rèn)為是帶電射流電霧化的一種變形，當(dāng)液體的粘度較小時(shí)，射流在受到電場(chǎng)力的作用后破裂為許多細(xì)小的液滴，液滴的直徑介于微米和納米之間，當(dāng)液滴的粘度較大時(shí)，就會(huì)形成纖維。 泰勒錐泰勒錐：隨著電場(chǎng)力的增加，液滴逐漸被拉長(zhǎng)，當(dāng)所施加的電場(chǎng)力的數(shù)值與液滴的表面張力相等時(shí)，液滴

2、就形成了頂角為49.3的圓錐，被命名為“泰勒錐”。整理課件電噴技術(shù)原理的研究歷史電噴技術(shù)原理的研究歷史1915年年Zeleny1964年年Taylor1882年年Rayleigh研究了到底需要多少電荷才能克服液滴的表面張力使液滴劈裂的問(wèn)題，提出了“RayleighRayleigh”極限數(shù)值得出表面張力越高的液體出現(xiàn)彎曲不穩(wěn)定現(xiàn)象時(shí)需要的電壓就越高。他認(rèn)為，液體在電場(chǎng)力的作用下只受到兩個(gè)力，“電場(chǎng)力和表面張力”，并提出了“泰勒錐”。整理課件靜電紡絲技術(shù)的發(fā)展歷史靜電紡絲技術(shù)的發(fā)展歷史1934年年Formhals1966年年Simons1971年年Baumgarten首次在專(zhuān)利中提出該技術(shù)。他設(shè)計(jì)

3、了一套聚合物溶液在強(qiáng)電場(chǎng)下的噴射進(jìn)行紡絲的加工裝置。專(zhuān)利中敘述了用靜電紡絲技術(shù)制備超細(xì)超輕無(wú)紡布的裝置，且發(fā)現(xiàn)粘度高時(shí)，纖維連續(xù)，粘度低時(shí)，纖維短且細(xì)。設(shè)計(jì)了一套裝置，可以制備直徑在0.05-1.1微米的丙烯酸纖維?？疾炝死w維直徑與溶液黏度、射流長(zhǎng)度及環(huán)境氣體組分之間的關(guān)系。1981年年Larrondo和和Manley將聚乙烯和聚丙烯熔體紡成連續(xù)的纖維，研究發(fā)現(xiàn)，直徑取決于電場(chǎng)，操作溫度和熔融體粘度，與噴絲嘴直徑無(wú)明顯關(guān)系。整理課件基本設(shè)備基本設(shè)備 靜電紡絲的基本設(shè)備包括：高壓電源、噴絲頭和接收裝置。紡絲液通過(guò)注射泵從噴絲頭中擠出形成小滴，小滴在高壓電作用下變成錐形，在超過(guò)某一臨界電壓后進(jìn)一步

4、激發(fā)形成射流，射流在空氣中急劇震蕩和鞭動(dòng)，從而拉伸細(xì)化，最終沉降在接收裝置上。整理課件高壓電源高壓電源 高壓電源提供產(chǎn)生紡絲液射流的高壓電，電源的兩極分別連接在噴絲頭和接收裝置。根據(jù)電源性質(zhì)的不同，可分為直流和交流高壓電源兩種，都可用于靜電紡絲。 直流高壓電在電紡過(guò)程中通常采用感應(yīng)充電的方式，即將直流高壓電直接接在噴絲頭上，接收裝置接地或反之。電壓極性對(duì)紡絲過(guò)程影響不大，實(shí)驗(yàn)室多采用高壓正電紡絲。 交流電電紡可顯著提高射流鞭動(dòng)的穩(wěn)定性，纖維變粗但有序性增加，同時(shí)也可在絕緣的接收裝置上有較大的接收面積。但在紡絲過(guò)程中交流電頻率不易調(diào)整（要考慮每次的實(shí)驗(yàn)條件：溫濕度、溶液性質(zhì)等）。整理課件噴絲頭噴

5、絲頭 噴絲頭的作用就是在紡絲過(guò)程中產(chǎn)生紡絲小液滴，提供射流激發(fā)位點(diǎn)。一般分為無(wú)針頭和針頭兩種不同的噴絲體系，其中針頭體系根據(jù)針頭數(shù)量和形式的不同，還可以進(jìn)一步分為單頭、同軸、并列、多頭等不同的形式。1 1、無(wú)針頭體系、無(wú)針頭體系。核心思想就是在自由聚合物溶液表面形成大量射流激發(fā)位點(diǎn)。整理課件2、針頭體系。針頭體系。 1 1）單針頭）單針頭 單針頭最常見(jiàn)，根據(jù)需要可選擇不同型號(hào)的針頭。整理課件 2 2）同軸針頭）同軸針頭 同軸電紡的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于可以突破單頭體系的限制，將一些難以直接電紡的聚合物通過(guò)同軸電紡裝置制備納米纖維。另一個(gè)優(yōu)勢(shì)是通過(guò)將核層選擇性移除，還可以制備中空納米纖維結(jié)構(gòu)。整理課件3

6、3）并列式針頭）并列式針頭 并列式針頭體系是一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單卻易于實(shí)現(xiàn)功能化納米纖維制備的噴絲頭體系。它將不同的聚合物溶液通過(guò)緊密靠在一起的并列式針頭同時(shí)進(jìn)行射流激發(fā)，在電紡過(guò)程中平行射流融合，得到多根纖維互相連接的束狀單根纖維，因此特別適合制備雙組份聚合物纖維。并列式針頭整理課件4 4）多針頭）多針頭 在并列式針頭裝置的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步增大針頭間的距離就發(fā)展為多可針頭體系，針頭數(shù)量從2個(gè)到十幾個(gè)不等，也稱(chēng)為平行電紡。多針頭紡絲體系整理課件接收裝置接收裝置 接收裝置用于收集電紡纖維，常規(guī)接受裝置主要包括平板、滾筒、間隔收集裝置、轉(zhuǎn)盤(pán)、金屬絲鼓、凝固浴等；根據(jù)電紡絲過(guò)程中噴絲頭及接收裝置之間是否存在相

7、對(duì)運(yùn)動(dòng)，又可分為靜態(tài)接收和動(dòng)態(tài)接收兩種接收方式。1、常規(guī)接收裝置、常規(guī)接收裝置 由于電紡過(guò)程中鞭動(dòng)的不穩(wěn)定性，收集到的纖維常為無(wú)規(guī)堆積的無(wú)紡布形式。通過(guò)改變接收裝置，可以得到其他不同的纖維聚集形式。平板接收滾筒接收整理課件2 2、輔助接收裝置、輔助接收裝置 在射流鞭動(dòng)細(xì)化過(guò)程中，主要受到電場(chǎng)力的作用，因此通過(guò)引入接收裝置改變電場(chǎng)形狀或者引入其他場(chǎng)如磁場(chǎng)，就能調(diào)控射流運(yùn)動(dòng)軌跡，達(dá)到可控收集的目的。環(huán)形電極輔助接收裝置整理課件單針頭納米纖維同軸納米纖維整理課件靜電紡的分類(lèi)：靜電紡的分類(lèi)： 根據(jù)電紡時(shí)紡絲液體系是溶液狀態(tài)還是熔融狀態(tài)，可以分為溶液靜電紡和熔融靜電紡。溶液靜電紡技術(shù)的未來(lái)蘊(yùn)含著無(wú)限可能

8、，但是也有一些自身難以克服的缺點(diǎn)：1、電紡體系中只有10%左右為聚合物，紡絲效率低；2、某些電紡體系需在強(qiáng)腐蝕性或高劇毒性溶劑中進(jìn)行；3、有機(jī)溶劑成本高、不易回收，易造成環(huán)境污染等。以上缺點(diǎn)均限制了溶液紡絲的進(jìn)一步工業(yè)化應(yīng)用，一個(gè)可能的解決方法就是熔體靜電紡絲。熔體靜電紡絲具有溶液靜電紡絲無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)：1、不需要有機(jī)溶劑，成本低、生產(chǎn)效率高；2、適用于一些室溫下沒(méi)有合適溶劑的聚合物，如PP、PE等；3、對(duì)熔體電紡建模，有助于更加深入了解電紡機(jī)理；4、如能與現(xiàn)有的熔噴裝置相結(jié)合，則有很強(qiáng)的工業(yè)化應(yīng)用前景。同時(shí)也存在一定的問(wèn)題：1、聚合物熔體粘度高、導(dǎo)電性差，需要較高的電場(chǎng)強(qiáng)度，易發(fā)生電場(chǎng)擊穿的

9、危險(xiǎn)。2、制備的纖維多在微米級(jí)別；3、裝置復(fù)雜，需附加高溫加熱裝置，易和高壓裝置發(fā)生靜電干擾。整理課件高壓靜電紡絲的基本過(guò)程高壓靜電紡絲的基本過(guò)程 靜電紡絲的過(guò)程可以簡(jiǎn)單的描述如下：首先在噴絲口處溶液被拉出表面，沿著直線運(yùn)動(dòng)，當(dāng)運(yùn)動(dòng)到一定位置，進(jìn)入非穩(wěn)定階段，開(kāi)始成螺旋擺動(dòng)運(yùn)動(dòng)，同時(shí)噴射流被進(jìn)一步拉伸細(xì)化。1 1、噴射流初始運(yùn)動(dòng)階段、噴射流初始運(yùn)動(dòng)階段 2 2、噴射流擺動(dòng)非穩(wěn)定階段、噴射流擺動(dòng)非穩(wěn)定階段 在電場(chǎng)力的作用下，噴絲口處的溶液表面布滿陽(yáng)離子或分子中的缺電子部分，當(dāng)外加電壓較小時(shí)，電場(chǎng)力不足以使溶液噴出，噴絲口處的溶液形成“泰勒錐”，加大電壓，當(dāng)其超過(guò)特定的臨界值時(shí)，帶點(diǎn)錐體形成一股帶

10、點(diǎn)的噴射流，沿電場(chǎng)方向加速運(yùn)動(dòng)。經(jīng)過(guò)一段穩(wěn)定的直線運(yùn)動(dòng)后，纖維開(kāi)始不規(guī)則擺動(dòng)，在接收裝置上的落點(diǎn)隨機(jī)，這一過(guò)程中纖維表現(xiàn)出的狀態(tài)即為非穩(wěn)定性。整理課件基本原理基本原理泰勒錐：在外加電場(chǎng)的作用下，聚集在噴絲口的聚合物溶液液滴的形狀會(huì)變成錐形，稱(chēng)為“泰勒錐”。隨著電場(chǎng)力的增加，“泰勒錐”逐漸變尖，當(dāng)錐頂角到達(dá)一個(gè)臨界值后，Taylor計(jì)算出臨界角的大小為49.3,液滴的相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài)被破壞，錐頂表面分子受到足夠大的電場(chǎng)力來(lái)克服表面張力，高分子溶液從錐頂噴射出來(lái)，形成一股噴射流。臨界電壓Uc222234(ln)(0.117)2cHLUrRLR一、關(guān)于靜電紡絲初始階段的理論一、關(guān)于靜電紡絲初始階段的理論

11、整理課件基本原理基本原理纖維在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中的受力主要有電場(chǎng)力、表面張力、重力和纖維內(nèi)部黏彈力等。實(shí)際上噴絲過(guò)程中還有空氣阻力、電荷排斥力等影響因素。隨著噴絲的進(jìn)行，溶劑的揮發(fā)，其中部分因素不斷發(fā)生變化，噴絲表現(xiàn)出非穩(wěn)定性。非穩(wěn)定性是一種傳遞現(xiàn)象，即導(dǎo)致流動(dòng)非穩(wěn)定性的每一種模式可能起源于某一種或多種非穩(wěn)定性模式，取決于射流速度、半徑和表面電荷密度等基本參數(shù)。二、螺旋擺動(dòng)階段非穩(wěn)定性理論二、螺旋擺動(dòng)階段非穩(wěn)定性理論整理課件基本原理基本原理 噴射流的半徑根據(jù)靜電紡絲工藝參數(shù)、溶液性質(zhì)的不同而有所變化。其中溶液黏度、紡絲電壓和紡絲液流速的影響最為明顯：a、Baumgarten指出隨溶液黏度的提高，泰勒錐

12、會(huì)從半圓形轉(zhuǎn)變?yōu)閳A錐形，靜電紡絲穩(wěn)定段噴射流的長(zhǎng)度隨之變長(zhǎng)，纖維直徑也變粗，以PAN為例:1/2R b、Larrondo和Manley認(rèn)為電場(chǎng)力增大一倍，噴射流半徑大致會(huì)減小一半，即噴射流半徑與紡絲電壓呈一定的線性關(guān)系。c、在Rutledge等的振蕩射流模型中，2/31/3( /)Rc I Qr三、噴射流半徑變化理論三、噴射流半徑變化理論整理課件基本原理基本原理總的來(lái)說(shuō)：當(dāng)外加電場(chǎng)開(kāi)始作用于毛細(xì)管頂端，流體表面產(chǎn)生大量靜電電荷。毛細(xì)管頂端液滴的表面張力受靜電斥力削弱，被逐漸拉長(zhǎng)形成帶電錐體，即泰勒錐當(dāng)電場(chǎng)強(qiáng)度增大到特定臨界值時(shí)，流體表面的電荷斥力大于表面張力，帶電流體就會(huì)從泰勒錐的頂點(diǎn)噴射出來(lái)

13、，形成帶電射流。在噴射區(qū)帶電射流將經(jīng)歷一個(gè)突然加速的過(guò)程，同時(shí)聚合物因溶劑揮發(fā)凝結(jié)或熔融體冷卻固化形成聚合物纖維形成，并被高度拉伸而逐漸細(xì)化，最后沉積在接地收集板上。整理課件靜電紡絲主要參數(shù)對(duì)纖維直徑和形貌影響的一般規(guī)律靜電紡絲主要參數(shù)對(duì)纖維直徑和形貌影響的一般規(guī)律工藝參數(shù)工藝參數(shù)纖維直徑和形貌的變化纖維直徑和形貌的變化聚合物參數(shù)聚合物參數(shù) 相對(duì)分子質(zhì)量 相對(duì)分子質(zhì)量分布 溶解性纖維直徑增加增加了串珠結(jié)構(gòu)纖維形成的概率高分子鏈更加舒展，相互纏結(jié)，利于纖維的形成溶劑參數(shù)溶劑參數(shù) 揮發(fā)性 導(dǎo)電性導(dǎo)致纖維產(chǎn)生多孔結(jié)構(gòu)（溶劑揮發(fā)性過(guò)低，易得到扁平纖維，且粘連）纖維直徑下降溶液參數(shù)溶液參數(shù) 濃度（粘度）

14、 表面張力 導(dǎo)電性纖維直徑上升（粘度過(guò)低，得到的是微球；粘度過(guò)高，則得不到連續(xù)纖維）纖維直徑上升，生成串珠結(jié)構(gòu)增加纖維直徑下降，但纖維直徑分布變寬過(guò)程控制參數(shù)過(guò)程控制參數(shù) 電壓 流速 接收距離纖維直徑先下降，然后上升纖維直徑上升（但如果流速過(guò)大，生成串珠結(jié)構(gòu)纖維）纖維直徑下降（接收距離過(guò)近，溶劑揮發(fā)不完全，纖維扁平或溶并）環(huán)境參數(shù)環(huán)境參數(shù) 溫度 濕度 空氣流動(dòng)纖維直徑降低在纖維表面形成多孔結(jié)構(gòu)加快溶劑揮發(fā)，可能形成多孔纖維，同時(shí)使纖維直徑上升整理課件靜電紡絲的應(yīng)用靜電紡絲的應(yīng)用電池和電極材料電池和電極材料 以鋰離子電池為例，靜電紡能很好的改變其性能。以鋰離子電池為例，靜電紡能很好的改變其性能。

15、 將將PAN的靜電紡絲和惰性氣體下的熱處理巧妙的結(jié)合起來(lái)，制備出高純的碳納的靜電紡絲和惰性氣體下的熱處理巧妙的結(jié)合起來(lái)，制備出高純的碳納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，由于其優(yōu)良的物理和化學(xué)性質(zhì)，這種碳納米纖維能夠很好的改米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，由于其優(yōu)良的物理和化學(xué)性質(zhì)，這種碳納米纖維能夠很好的改善鋰離子電池（善鋰離子電池（LiB）的電容率。因此，此碳納米纖維是高功率）的電容率。因此，此碳納米纖維是高功率LiB的理想的理想陽(yáng)極材陽(yáng)極材料料。 整理課件 用同軸靜電紡絲法制備出復(fù)合納米纖維，然后將紡出的纖維浸在正辛烷中，用同軸靜電紡絲法制備出復(fù)合納米纖維，然后將紡出的纖維浸在正辛烷中，以除去纖維中的油，之后將其在以除去

16、纖維中的油，之后將其在Ar/H2氛圍中氛圍中1000煅燒煅燒5h，最終得到包含有，最終得到包含有Sn和碳的中空碳納米纖維，這種復(fù)合物在和碳的中空碳納米纖維，這種復(fù)合物在0.5C循環(huán)循環(huán)200次后展現(xiàn)出高達(dá)次后展現(xiàn)出高達(dá)737mAh/g的可逆電容。作為的可逆電容。作為電池材料電池材料具有很好的穩(wěn)定性和可重復(fù)性。此外，這種含有具有很好的穩(wěn)定性和可重復(fù)性。此外，這種含有Sn和碳的中空碳納米纖維結(jié)構(gòu)中有很高的和碳的中空碳納米纖維結(jié)構(gòu)中有很高的Sn含量（接近含量（接近70wt%），提供了很好的），提供了很好的孔隙率，也避免了孔隙率，也避免了Sn納米顆粒的破碎。納米顆粒的破碎。 整理課件靜電紡絲的應(yīng)用靜電

17、紡絲的應(yīng)用化學(xué)及生物傳感器化學(xué)及生物傳感器 由靜電紡絲得到的納米級(jí)纖維制備由靜電紡絲得到的納米級(jí)纖維制備化學(xué)傳感器化學(xué)傳感器因?yàn)榫哂谐叩谋缺砻娣e、因?yàn)榫哂谐叩谋缺砻娣e、快速的反應(yīng)時(shí)間、良好的靈敏度和選擇性等優(yōu)點(diǎn)備受關(guān)注。納米化學(xué)傳感器在環(huán)快速的反應(yīng)時(shí)間、良好的靈敏度和選擇性等優(yōu)點(diǎn)備受關(guān)注。納米化學(xué)傳感器在環(huán)境污染物檢測(cè)、工業(yè)反應(yīng)檢測(cè)、食品安全監(jiān)督、藥物成分分析等方面有廣泛的應(yīng)境污染物檢測(cè)、工業(yè)反應(yīng)檢測(cè)、食品安全監(jiān)督、藥物成分分析等方面有廣泛的應(yīng)用。用。 用靜電紡絲法制備用靜電紡絲法制備PANI納米纖維，并將纖維沉積在納米纖維，并將纖維沉積在Au電極上，制備成電極上，制備成NH3傳感器。納米

18、纖維傳感器可以在幾分鐘內(nèi)完成傳感器。納米纖維傳感器可以在幾分鐘內(nèi)完成NH3的檢測(cè)過(guò)程。的檢測(cè)過(guò)程。整理課件 利用高壓靜電紡絲作為利用高壓靜電紡絲作為生物敏感元件生物敏感元件，優(yōu)點(diǎn)在于紡絲材料良好的生物相容性，優(yōu)點(diǎn)在于紡絲材料良好的生物相容性，可以通過(guò)各種方式將紡絲纖維與生物大分子進(jìn)行組裝，并且達(dá)到特異性被測(cè)物的可以通過(guò)各種方式將紡絲纖維與生物大分子進(jìn)行組裝，并且達(dá)到特異性被測(cè)物的目的。由于高的比表面積，足夠的生物大分子可以吸附在紡絲表面，并且與被測(cè)目的。由于高的比表面積，足夠的生物大分子可以吸附在紡絲表面，并且與被測(cè)物達(dá)到充分接觸、反應(yīng)，最終實(shí)現(xiàn)高靈敏度檢測(cè)的目的。物達(dá)到充分接觸、反應(yīng)，最終實(shí)現(xiàn)高靈敏度檢測(cè)的目的。 整理課件靜電紡絲的應(yīng)用靜電紡絲的應(yīng)用生物及醫(yī)藥生物及醫(yī)藥 納米纖維可用于人造血管、藥物輸送和組織工程等材料中。納納米纖維可用于人造血管、藥物輸送和組織工程等材料中。納米纖維材料作為載藥體系可以避免藥物