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1、會(huì)計(jì)學(xué)1物理化學(xué)習(xí)題物理化學(xué)習(xí)題(xt)答案答案第一頁(yè),共46頁(yè)。習(xí)題習(xí)題9 9 計(jì)算計(jì)算lmollmol理想氣體在下列四個(gè)過(guò)程中所作的體積功。已知始態(tài)體積為理想氣體在下列四個(gè)過(guò)程中所作的體積功。已知始態(tài)體積為25dm325dm3,終態(tài)體,終態(tài)體積為積為lOOdm3lOOdm3,始態(tài)及終態(tài)溫度均為,始態(tài)及終態(tài)溫度均為100100。(1)(1)向真空膨脹;向真空膨脹; (2) (2)在外壓力在外壓力(yl)(yl)恒定為氣體終態(tài)的壓力恒定為氣體終態(tài)的壓力(yl)(yl)下膨脹;下膨脹;(3)(3)先在外壓力先在外壓力(yl)(yl)恒定為體積等于恒定為體積等于50dm350dm3時(shí)的氣體的平衡壓
2、力時(shí)的氣體的平衡壓力(yl)(yl)下膨脹,當(dāng)膨脹到下膨脹,當(dāng)膨脹到50dm3(50dm3(此時(shí)溫度仍為此時(shí)溫度仍為100)100)以后,再在外壓力以后,再在外壓力(yl)(yl)等于等于lOOdm3lOOdm3時(shí)氣體的平衡壓力時(shí)氣體的平衡壓力(yl)(yl)下下膨脹;膨脹; (4) (4)等溫可逆膨脹。等溫可逆膨脹。 試比較這四個(gè)過(guò)程的功,比較的結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題試比較這四個(gè)過(guò)程的功,比較的結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題? ?解:(解:(1)由于)由于p(外)外)= 0,W = 0; (2)由于)由于p(外)外)= P2 , PV=nRT, P2 =nRT/V2 W =- P2(V2-V1)=-nRT(
3、V2- V1)/V2=-18.314373.15(100-25)/100=-2327 (J) (3)W=W1+W2= =P2(V2-V1)- P3(V3-V2)=-3101 (J) (4)W= -nRTlnV2/V1=-4301 (J) 以上結(jié)果以上結(jié)果(ji gu)說(shuō)明,雖然始終態(tài)相同,但所作的功不同,其中以等溫可說(shuō)明,雖然始終態(tài)相同,但所作的功不同,其中以等溫可逆膨脹所作的功最大。逆膨脹所作的功最大。P17第一第一(dy)章章 熱力學(xué)第一熱力學(xué)第一(dy)定律定律第1頁(yè)/共46頁(yè)第二頁(yè),共46頁(yè)。習(xí)題習(xí)題23 P25 試求算試求算2mol 100、4104pa的水蒸氣變成的水蒸氣變成100
4、及及p的水時(shí),的水時(shí),此過(guò)程此過(guò)程(guchng)的的U和和H。設(shè)水蒸氣為理想氣體,液態(tài)水的體積。設(shè)水蒸氣為理想氣體,液態(tài)水的體積可忽略不計(jì)。已知水的摩爾汽化熱為可忽略不計(jì)。已知水的摩爾汽化熱為4067kJmol-1。解:上述過(guò)程可分為下面兩個(gè)過(guò)程解:上述過(guò)程可分為下面兩個(gè)過(guò)程100, 4104pa, H2O (g) 100, p , H2O (g) 100, p , H2O (l) 第一步是理想氣體第一步是理想氣體(l xin q t)等溫過(guò)程:等溫過(guò)程: U1 = H1 = 0第二步是等溫等壓下可逆相變:第二步是等溫等壓下可逆相變: H2 = -n vap H m = - 81.34 kJ
5、 U2 = H2 p V = H2 + 2RT = - 75.14 kJ所以全過(guò)程的所以全過(guò)程的U和和H為:為: U = U1 + U2 = - 75.14 kJ H = H1 + H2 = - 81.34 kJ第2頁(yè)/共46頁(yè)第三頁(yè),共46頁(yè)。 習(xí)題習(xí)題(xt)39 P38 已知下列反應(yīng)在已知下列反應(yīng)在25時(shí)的熱效應(yīng)為:時(shí)的熱效應(yīng)為:(1)Na(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s) rHm=411.0kJmol1(2)H2(g)+S(s)+2O2(g)=H2SO4(l) rHm=800.8kJmol1(3)2Na(s)+ S(s) +2O2(g)= Na2SO4(s) rHm=1382.
6、8kJmol1(4)1/2 H2(g)+1/2Cl2(g)= HCl(g) rHm=92.30kJmol1計(jì)算反應(yīng)計(jì)算反應(yīng)2 NaCl(s)+ H2SO4(l)= Na2SO4(s)+2HCl(g)在在25時(shí)的時(shí)的rHm和和rUm 。 解:解: 所求方程所求方程(fngchng) =(3)+ (4) 2 (1) 2 (2) rHm= rHm(3)+ 2rHm(4) 2rHm(1) rHm(2) = 55.4 kJmol1 rUm=rHm nRT (g) = rHm 2RT = 50.4 kJmol1第3頁(yè)/共46頁(yè)第四頁(yè),共46頁(yè)。 習(xí)題習(xí)題(xt)41 P38 已知反應(yīng)已知反應(yīng)(1)C(金剛
7、石金剛石)+ O2(g) = CO2(g) rHm(298K)=395.4kJmol1(2)C(石墨石墨)+ O2(g) = CO2(g) rHm(298K)=393.5kJmol1求求 C(石墨石墨) = C(金剛石金剛石) 的的 trsHm(298K)解:解: 所求方程所求方程(fngchng) =(2)()(1) trsHm=rHm(2)rHm(1) =393.5(395.4) = 1.9 kJmol1第4頁(yè)/共46頁(yè)第五頁(yè),共46頁(yè)。 習(xí)題習(xí)題43 P40 利用標(biāo)準(zhǔn)利用標(biāo)準(zhǔn)mol生成焓數(shù)據(jù),計(jì)算生成焓數(shù)據(jù),計(jì)算(j sun)下列反應(yīng)的下列反應(yīng)的rHm (298.15K)。(1)Cl2(
8、g)+2KI(s)=2KCl(s)+I2(s)(2)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)(3)SO2(g)+1/2O2(g)+ H2O(l)=H2SO4(l)(4)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(5) CaO(s)+3C(石墨石墨)=CaC2(s)+ CO(g)(6)Fe2O3(s)+CO(g)=CO2(g)+ 2FeO(s)(7)2H2S(s)+ SO2(g)=3S(s)+ 2H2O(g)(8) Fe2O3(s)+ 3C(石墨石墨)=4Fe(s)+3CO2(g)解:解:rHm (298.15K) =i f Hi(, 298.15K)(1) Cl2(g)+2KI(s
9、)=2KCl(s)+I2(s) fHm(298) kJmol1 0 -327.65 -435.89 0 rHm (298.15K) =2(-435.89)-2(-327.65)=-216.5 kJmol1第5頁(yè)/共46頁(yè)第六頁(yè),共46頁(yè)。 (2) CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) fHm(298) kJmol1 110.52 -241.83 -393.51 0 rHm (298.15K) =-41.16 kJmol1 (3) SO2(g)+1/2O2(g)+ H2O(l)=H2SO4(l) fHm(298) kJmol1 296.90 0 -285.84 -800.8 rHm
10、 (298.15K) =-218.06 kJmol1 (4) CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) fHm(298) kJmol1 -1206.87 -635.5 -393.51 rHm (298.15K) =177.86 kJmol1 (5) CaO(s)+3C(石墨石墨(shm)=CaC2(s)+ CO(g) fHm(298) kJmol1 -635.5 0 -62.76 110.52 rHm (298.15K) =462.22 kJmol1第6頁(yè)/共46頁(yè)第七頁(yè),共46頁(yè)。(6) Fe2O3(s)+CO(g)=CO2(g)+ 2 FeO(s) fHm(298) kJmol1 -8
11、22.2 110.52 -393.51 -266.5 rHm (298.15K) =6.2 kJmol1(7) 2H2S(s)+ SO2(g)=3S(s)+ 2H2O(g) fHm(298) kJmol1 -20.15 -296.9 0 -241.83 rHm (298.15K) =-146.46 kJmol1(8) 2Fe2O3(s)+ 3C(石墨石墨(shm)=4Fe(s)+3CO2(g) fHm(298) kJmol1 -822.2 0 0 -393.51 rHm (298.15K) =463.9 kJmol1第7頁(yè)/共46頁(yè)第八頁(yè),共46頁(yè)。 習(xí)題習(xí)題45 P42 已知已知C2H5OH
12、(l)在)在25時(shí)的燃燒熱時(shí)的燃燒熱為為-1367 kJmol1,試用,試用CO2(g)和和H2O(l)在)在25時(shí)的時(shí)的生生成熱,計(jì)算成熱,計(jì)算(j sun)C2H5OH(l)在)在25時(shí)的生成熱。時(shí)的生成熱。解:查表得解:查表得fHm(CO2,g) = - 393.514 kJmol1, fHm(H2O,l ) = -285.84 kJmol1 C2H5OH(l)+3O2(g)=2 CO2(g)+3 H2O(l)cHm(C2H5OH,l) = 2fHm(CO2 g )+3fHm(H2O,l ) fHm(C2H5OH,l )fHm(C2H5OH,l) = 2fHm(CO2 g )+3fHm(
13、H2O,l ) cHm(C2H5OH,l) = 277.6 kJmol1第8頁(yè)/共46頁(yè)第九頁(yè),共46頁(yè)。習(xí)題習(xí)題49 P46 試計(jì)算在試計(jì)算在25及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,1mol液態(tài)水蒸發(fā)成水蒸液態(tài)水蒸發(fā)成水蒸氣的氣化氣的氣化(q hu)熱。已知熱。已知100及標(biāo)準(zhǔn)壓力下液態(tài)水的氣化及標(biāo)準(zhǔn)壓力下液態(tài)水的氣化(q hu)熱熱為為2259Jg-1,在此溫度區(qū)間內(nèi),水和水蒸氣的平均定壓摩爾熱容分別,在此溫度區(qū)間內(nèi),水和水蒸氣的平均定壓摩爾熱容分別為為75.3及及33.2JK-1mol-1。解:解:evpHm(298K)= evpHm(373K)+298373Cp,m(水水)dT +373298
14、Cp,m(水汽水汽(shu q)dT = 225918 + 75.37533.275 Jmol1 = 43.8 kJmol1第9頁(yè)/共46頁(yè)第十頁(yè),共46頁(yè)。P61解解: 等溫等壓下不同等溫等壓下不同(b tn)理想氣體混合理想氣體混合:S = SA + SB = -nA R T ln (VA/V) / T + - nBRT ln(VB/V) / T = - R (nAlnXA+ nBlnXB) = 2 R ln2 = 11.52 (J.K-1)因?yàn)橐驗(yàn)?Q/T=0所以所以 S 0 過(guò)程自發(fā)進(jìn)行過(guò)程自發(fā)進(jìn)行第二第二(d r)章章 熱力學(xué)第二熱力學(xué)第二(d r)定律定律第10頁(yè)/共46頁(yè)第十一頁(yè)
15、,共46頁(yè)。P63第11頁(yè)/共46頁(yè)第十二頁(yè),共46頁(yè)。P770HU 解:解:2212211(1)PnRTnRTWP VVPnRTPPP環(huán)()635102.5 8.314 400()8.31 105 10JJ38.31 10QWJ 第12頁(yè)/共46頁(yè)第十三頁(yè),共46頁(yè)。35.76 10AUT ST SJ 35.76 10GAJ 5111625 10ln2.5 8.314ln.14.4 .10PSnRJ KJ KP 第13頁(yè)/共46頁(yè)第十四頁(yè),共46頁(yè)。P79=-5290J第14頁(yè)/共46頁(yè)第十五頁(yè),共46頁(yè)。第三章第三章 化學(xué)勢(shì)化學(xué)勢(shì) P93第15頁(yè)/共46頁(yè)第十六頁(yè),共46頁(yè)。 P93 第1
16、6頁(yè)/共46頁(yè)第十七頁(yè),共46頁(yè)。 P98第17頁(yè)/共46頁(yè)第十八頁(yè),共46頁(yè)。 P98=第18頁(yè)/共46頁(yè)第十九頁(yè),共46頁(yè)。 P101 第19頁(yè)/共46頁(yè)第二十頁(yè),共46頁(yè)。 P104 第20頁(yè)/共46頁(yè)第二十一頁(yè),共46頁(yè)。 第四章第四章 化學(xué)平衡化學(xué)平衡(huxupnghng) P115第21頁(yè)/共46頁(yè)第二十二頁(yè),共46頁(yè)。 P119第22頁(yè)/共46頁(yè)第二十三頁(yè),共46頁(yè)。 P126 第23頁(yè)/共46頁(yè)第二十四頁(yè),共46頁(yè)。 P129第24頁(yè)/共46頁(yè)第二十五頁(yè),共46頁(yè)。 P134第25頁(yè)/共46頁(yè)第二十六頁(yè),共46頁(yè)。 P138第26頁(yè)/共46頁(yè)第二十七頁(yè),共46頁(yè)。 第五章第五章 相平衡相平衡 P147第27頁(yè)/共46頁(yè)第二十八頁(yè),共46頁(yè)。第28頁(yè)/共46頁(yè)第二十九頁(yè),共46頁(yè)。 P150第29頁(yè)/共46頁(yè)第三十頁(yè),共46頁(yè)。第30頁(yè)/共46頁(yè)第三十一頁(yè),共46頁(yè)。 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) P225第31頁(yè)/共46頁(yè)第三十二頁(yè),共46頁(yè)。 P234第32頁(yè)/共46頁(yè)第三十三頁(yè),共46頁(yè)。 P248第33頁(yè)/共46頁(yè)第三十四頁(yè),共46頁(yè)。 P275第34頁(yè)/共46頁(yè)第三十五頁(yè),共46頁(yè)。第八章第八章 表面表面(biomin)化學(xué)與膠體化化學(xué)與膠體化學(xué)學(xué) P291第35頁(yè)/共46頁(yè)第三十六頁(yè),共46頁(yè)。 P291第36頁(yè)/共46頁(yè)第三十七頁(yè),共4
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