分析化學武大第五版思考題答案

1、資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝分析化學（第五版）上冊武漢大學主編精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第一章概論第二章分析試樣的采集與制備第三章分析化學中的誤差與數(shù)據(jù)處理第四章分析化學中的質量保證與質量控制第五章酸堿滴定第六章絡合滴定第七章氧化還原滴定第八章沉淀滴定法與滴定分析小結第九章重量分析法第十章吸光光度法第十一章分析化學中常用的分離與富集方法精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第一章概論1、答：定義 :分析化學是發(fā)展和應用各種理論、方法、儀器和策略以獲取相關物質在相對時空內的組成和性質的信息的一門科學。任務：定性、定量、結構。作用：略2、答：略3、答：取

2、樣 分解 測定 計算及評價注：取樣的原則：應取具有高度代表性的樣品；分解的原則： 防止式樣損失； 防止引入干擾。4、答： Na2B4O7·10H2O 的摩爾質量比Na2CO 3 的大，故選擇硼砂作為標定鹽酸的基準物質可以使稱量誤差減小，但是硼砂含10 個結晶水不穩(wěn)定，而碳酸鈉摩爾質量小，性質穩(wěn)定。6、答： a.偏低b.偏低c.偏低d.無影響e.偏大f.偏小g.偏大h.可能偏大也可能偏小7、答：偏低精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝m H 2C2O 4 2H 2O21000M H2C2O4 2H2O1C NaOHVNaOH因為失水后的 H 2C2O4 中含有比同樣質量 H

3、2C2O4·2H 2O 更多的能與 NaOH 作用的 H +，這樣測定時消耗 V NaOH 增大，所以CNaOH 偏小。8、答：偏高第二章分析試樣的采集與制備（略）1、答：不對。應將原始試樣全部送交分析部門，再由分析人員對原始試樣采用四分法進行縮分，依據(jù)經(jīng)驗公式取樣，再分解、測定等。2、答：分解無機試樣和有機試樣的主要區(qū)別在于：無機試樣的分解時將待測物轉化為離子， 而有機試樣的分解主要是破壞有機物， 將其中的鹵素，硫，磷及金屬元素等元素轉化為離子。3、答：用 NaOH 溶解試樣， Fe，Ni，Mg 形成氫氧化物沉淀，與Zn基體分離。4、答：測硅酸鹽中SiO2 的含量時采用堿熔法，用K

4、OH 熔融，是硅酸鹽中的硅轉化為可溶性的K 2SiO3，再用容量法測定：測定硅酸鹽中 Fe，Al，Ca，Mg，Ti 的含量時，用 HF 酸溶解試樣， 使 Si 以 SiF4的形式溢出，再測試液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti 的含量。5、答：不對。應將鎳幣全部溶解，因為鎳幣中銅銀分布不一定均勻，這樣做取樣無代表性。6.略精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第三章分析化學中的誤差與數(shù)據(jù)處理1、從定義：準確度 ：分析結果與真值相接近的程度。精密度 ：測定值與平均值相符合的結果。從其大小的衡量：準確度的高低用誤差 衡量；精密度的高低用標準偏差 衡量二者的聯(lián)系：精密度 是保證 準確度 的先決

5、條件；精密度 高， 準確度 不一定高；準確度 高一定要求 精密度 高；由精密度高即可判斷分析結果可考的是系統(tǒng)誤差小。2、答： a、隨機誤差b、隨機誤差c、隨機誤差d、系統(tǒng)誤差（換試劑重新做）e、隨機誤差f、系統(tǒng)誤差（做空白試驗）g、系統(tǒng)誤差（方法校正）h、系統(tǒng)誤差（校正砝碼）i、隨機誤差3、精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝答：一位，四位，兩位，三位，不確定，四位，兩位4、0.17% ，0.02% ，絕對誤差相同，相對誤差分析結果的增大而減小，相對誤差小的準確度更高5、 答：不合理，因為稱樣量為0.0600g 只有三位有效數(shù)字，根據(jù)誤差傳遞規(guī)律或有效數(shù)字運算規(guī)則，其結果只能有三位

6、有效數(shù)字，應為 97.3% 。6.答： 分布曲線描述無限次測量數(shù)據(jù)t 分布曲線藐視有限次測量數(shù)據(jù)： 分布曲線橫坐標為 t 分布曲線橫坐標為t=x-/: 總體平均值t=x-/s ：總體標準偏差：兩者所包含面積均是一定范圍呢測量值出現(xiàn)的概率P分布曲線 P 歲變化： 一定， P 一定t 分布曲線 P 隨 t 和 f 變化： t 一定，概率 P 隨 f 而變 ;7、略0.20009.018、答：××100%= 6.21%因為本方法只能測準至0.01%，所以分析結果應以三位有效數(shù)字報出。第四章分析化學中的質量保證與質量控制（略）精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第五章酸

7、堿滴定1、答：離子強度對活度系數(shù)的影響是與離子的電荷和離子的體積有關，電荷越高，影響越大，體積越大，影響越大，而受電荷的影響程度大于體積的影響程度，而上述三種離子的體積大小為H+ <SO42- <HSO 4-，但 SO42-是 2 價離子，所以三種離子的濃度系數(shù)的大小順序為rHrHSO 4rSO 42。cH HC2O4 012、答： K a1 H 2C2O4 K a1 rHrHSO4c H C2O42 0rHC 2 O4K a2HC2O4 K a2 r H rc2O42當加入大量強電解質，溶液的離子強度增大時，離子的活度系數(shù)均減小離子的價奮越高，減小的程度越大，所以這時Kca1 和

8、 Kca2均增大。由于 r HC 2 O 4 < rC 2O 42 < rHC 2 O4 ，所以 K ca1 增加幅度大， Kca2 增加幅度小，所以 K ca1 和 K ca2 之間的差別是增大了，由于濃度常數(shù)只與溫度有關而與離子強度無關，所以 K 0a1 和 K0a2 不受影響。3、答： a 、不是b、不是c、不是d、是e、不是f、是4、答： a、偏低。因其將使NaOH 溶液的體積消耗增大。W鄰1000 )( CNaOHM 鄰VNaOH精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝b、第一化學計量點時無影響(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na+ +H 2OCO 32-

9、+2H 3PO4=CO 2+H 2O+2H 2PO4-NaOH+H 3PO4=NaH 2PO4+H 2O)第二化學計量點時，結果偏高(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na+ +H 2O2CO32- + H3PO4=2HCO 3-+HPO 42-H2PO4-+OH -=HPO 42-+H 2O)相當于使 NaOH 濃度變稀，消耗體積增大。C NaOH VNaOHM H3 PO4110002 100% ）（ H3PO4%W(CV )NaOH0.4% 1100% 0.2%c、偏高。2(CV )NaOH (100% 0.4%1 )25、答：上述操作不正確。因為 NaOH 返滴定過量的 HCl 時

10、， NaAc 的中和產(chǎn)物 HAc 也能與 NaOH 作用。（CK Ac-=C10-9.26<10-8 ）6、答： pH=10.50 時有 CO3 2-、HCO 3 -， 主要組分為 CO 3 2-pH=6.00 時有 HCO3和 H2CO3， 主要組分 HCO 3-pH<4.0 時主要組分 H 2CO37、答：K a0aIn 2pH0aIn 20lgIn2 In 2 aHaHInpK algpK aHIn HIn aHIn理論變色點時 In 2 HIn 精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝pH pK a0lg In2pKa 00.5 22 I 0.5 12 I （ lg

11、 i0.5 Z2I）HIn= pKa00.5 I (41)= pKa 0 1.5 I理論變色點的 pH 值變小。8、答：（1） 2 個突躍（2）1 個突躍（3）1 個突躍（4）2 個突躍（5）1 個突躍（6）1 個突躍9.答： a. HCl+H 3BO3答：因為的H 3BO3 的 K aC<10 -8，所以可以甲基紅為指示劑，用NaOH 標液滴定 HCl 。終點后向溶液中加入甘露醇。 由于甘露醇可與 H3BO3 作用生成 K a 值為 106 左右的較強酸，所以可用酚酞為指示劑用 NaOH 標液準確滴定，間接測得 H 3BO 3 的含量。 b. H 2SO4+H 3PO4答：以酚酞為指示

12、劑，用 NaOH 標液滴定，使 H 2SO4Na2SO4， H 3PO4 HPO 42- 。由于 H3PO4 的 Ka3 很小，所以不能直接用 NaOH 滴定，但可加入 CaCl 2 使 HPO 42-Ca3(PO4)2，而釋放出 H +，用 NaOH 繼續(xù)滴定至酚酞變紅， 由后一次滴定消耗 NaOH的體積計算出 H 3PO4 的含量。從第一次滴定測出的含量中減去 H 3PO4 的量，即得 H2SO4 的含量。精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝c. HCl+NH 4Cl答：以甲基紅為指示劑，用NaOH 標液滴定，測出HCl 的含量后，再加入中性甲醛，使NH 4+轉化為酸性較強的（

13、CH 2）6N4H +-6）。然后，以酚酞為指示劑， 用 NaOH 標液滴定測 NH 4Cl（K a 10的含量。d. Na3PO4+ Na 2HPO 4答：以酚酞為指示劑，用HCl標液滴至酚酞褪色，測Na3PO4的含量，再加入甲基橙為指示劑，用HCl 標液滴至甲基橙顯橙色測得 Na3PO4 與 Na2HPO 4 的含量，從其中減去 Na3PO4 的量，即可得 Na2HPO 4 的含量。e. Na3PO4+ NaOH答：以酚酞為指示劑，用HCl 標液滴定至酚酞褪色這時H3PO4 HPO 42- ，NaOH NaCl 可計算出二者含量，再加入指示劑甲基橙，用 HCl 標液滴定至甲基橙顯橙色， 這

14、時 HPO 42- H2PO4-，據(jù)此可計算出 Na3PO4 的含量，從含量中減去 Na3PO4 的量即可得 NaOH 的含量。f. NaHSO 4+ NaH 2PO4CNaOH V2NaH2 PO4110001NaH 2 PO4 %100%WCNaOH (V1V2 ) NaHSO41NaHSO4 %10001100%WNaHSO 4+ NaH 2PO 4酚酞NaOHV 1精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝酚酞變紅 Na2SO4+ Na2HPO 4加 CaCl 2酚酞褪色 HCl + Ca 3(PO4)2NaOHV 2酚酞變紅 NaCl+ H 2O10.略11.略12.略13.略

15、精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第六章絡合滴定1、答：金屬離子與EDTA 形成絡合物的特點：（ 1）絡合廣，穩(wěn)定常數(shù)大，但選擇性差（ 2）絡合比簡單，一般為 1:1（ 3）易溶于水，相似相容，反應速度快（ 4）顯色情況：有色的金屬離子形成顏色更深的絡合物條件穩(wěn)定常數(shù)：表示再有副反應發(fā)生的情況下，絡合反應進行的程度。2.答： Cu2+-乙二胺有色3d94s0有不成對的 d 電子Zn2+-乙二胺無色3d104s0無不成對的 d 電子TiOY 2-無色3d04s0 無不成對的 d 電子TiY -有色3d14s0 有不成對的 d 電子FeY2-有色3d54s0 有不成對的 d 電子Fe

16、Y-有色3d54s0 有不成對的 d 電子3.答：增大了。由于形成了TiO(H 2O2)Y，使溶液中的 TiOY 降低使平衡向生成 TiOY 的方向移動，相當于生成物 TiOY 有一個副反應 TiOY>1 lgK， TiOY =lgKTiOY -lgY-lgTiOY +lgTiOY (H 2O2)4.答：因為 lgKHgY 2-= lgKHgY 2-lgHg lgY+lgHgY 2-又因為 HgY 2-=HgY 2- (NH 3)+ HgY 2- (OH) 1 增大緩沖劑的總濃度時，NH 3增大，OH- 不變，即 HgY 2- (NH 3)增大，HgY 2- (OH)不變， HgY 2-

17、增大， lgK, HgY 2-增大，突躍范圍增大。5.答：（1）情況的 lgKZnY 大。因為在情況（ 2）里 Zn2+多了一個副反精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝應，即由于 Zn2+與 NH 生成絡合物而產(chǎn)生了絡合效應， 從而使 lgK3ZnY值減小。答：因為在此體系中只有Cu2+能與 NH形成絡合物，所以 lgK6.3CuY受絡合效應的影響，而Cu(NH3) 與 NH 3 濃度有關 ,NH 3濃度大，Cu(NH3)增大，則 lgK減小，當NH-3· -1 時，由于CCu K CuY107(lgCuY3ep=10mol LCMg K MgY Y(H) =0.45lg

18、 Cu(NH3) =2.46lgKMgY =8.70lgKCuY =18.80)lgKCuY CCu >6lgKMgY CMg >6 所以可形成兩個突躍。當 NH3ep=0.2mol·L-1 時 ， lg Cu(NH3) =11.03lgK CuY =7.32CMg K MgY10 但lgCCu 6，所以 Mg 2+、Cu2+被CMg K MgYlgCMg K MgY >6K CuY一次滴定，只能形成一個突躍。7.答：當加入的 CuY 與 PAN 及 Ca2+溶液混合時，發(fā)生如下置換反應：。CuY+ PAN+ Ca 2+=CaY+Cu-PANCuY 是紅色， PAN

19、 是黃色， Cu-PAN 則為紅色，因此反應后的溶液呈紅色。滴入 EDTA 時，先與 Ca2+反應，當 Ca2+定量反應后，過量的 EDTA 即從 Cu-PAN 中奪出 Cu2+，使 PAN 游離出來：Cu-PAN+Y= CuY+PAN溶液由紅色變?yōu)辄S綠色，指示終點到達。因滴定前加入的CuY 與最后生成的 CuY 量相等，故加入的CuY 并不影響滴定結果。8.答：萘酚綠 B 在滴定過程中不發(fā)生顏色變化，只起襯托終點顏色的作用。9.答：Fe3+由于發(fā)生水解而消耗OH -，使測定結果偏高，甚至析出沉精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝淀使滴定無法進行。加入Ca-EDTA 可消除 Fe3

20、+的干擾。因其它三種掩蔽劑是酸或是堿，都會對酸堿滴定產(chǎn)生干擾。10.答：因為 KCN 、三乙醇胺掩蔽 Fe3+的機理是，通過使Fe3+與其生成絡合物，而降低了 Fe3+，從而消除了Fe3+的干擾，但它們與Fe3+的絡合物只能在堿介質中穩(wěn)定存在，特別是KCN 在 pH<6 時能產(chǎn)生劇毒氣體 HCN ，故只能在EDTA 滴定 Ca2+、Mg2 + 時的堿介質中可用來掩蔽 Fe3+?？箟难幔}酸羥胺掩蔽Fe3+的機理是通過將Fe3+還原成 Fe2+，而 Fe2+與 EDTA 在 pH1 左右因為受酸效應的影響不能形成絡合物，從而消除了Fe3+的干擾，而在滴定Ca2+、Mg 2+的堿性介質中，

21、 Fe2+也能與 EDTA 生成絡合物，另外，此時Fe2+水解生成沉淀也對測定有影響，所以此時不能用三乙醇胺、KCN 來掩蔽 Fe3+以消除干擾。11.答：因為在 pH=3 時，F(xiàn)e3+已經(jīng)開始水解生成 Fe(OH) 3 沉淀，當將 pH 上調到 6 的過程 Fe3+已沉淀，而使滴定無法進行。12.答：用（ 3）中方法標定EDTA 溶液的濃度最合適。因（1）中使用的基準物質與被測物為同一種物質； （2）中測定時的酸度與測定樣品時的酸度一致；（3）中測定使用的指示劑與測定樣品時使用的指示劑相同，這樣可以使許多測定誤差如指示劑變色點與化學計量點不一致引起的誤差、 酸度對 lgKZnY 的影響等均可

22、相互抵消。 因此 , 用（3）中方法標定濃度最合適。13.答：消耗EDTA 的體積不相同。在pH=10.0 的氨性緩沖溶液中測定Zn 2+時，產(chǎn)生的誤差大。 因為此時 lgKCaY 較大，精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝Ca2+ 也與 EDTA 能生成穩(wěn)定的絡合物，所以Ca2+ 一同被滴定，產(chǎn)生較大的誤差。而在pH=5.5 時測定，由于有較大的酸效應， lgK小，故 Ca 2+ 與 EDTA 生成的絡合物不穩(wěn)定，CaY所以 Ca2+ 被滴定的程度低，故產(chǎn)生誤差小。14.略15、略16、略精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第七章氧化還原滴定答： 因為I/ IBr/

23、Br ,所以I-首先與氯水反應生成 I ，其被萃取1.a.222進 CCl4 層顯紫色。+-=CuI 沉淀，使'2+-b、 因為 Cu+I2/Cu升高，故 Cu能將 I 氧化為 I2。Cu、因為'與H+有關，而'基本不受 H +影響。當+ 降至cAs (V)/As (III)I2/ IH 10-8.0 mol·L-1 時，'',所以 I2能將 AsO33- 氧化成As(V)/ As(III)I2/I3-；當 H +·-1時，''，所以3- 能將I-氧AsO4=1mol LAs (V)/ As (III)I2 /IAsO

24、4化成 I2。由于產(chǎn)生了誘導效應。即2+與 KMnO 4 的反應誘導加速了 Cl-與d.FeKMnO 4 的反應。e.自催化反應f 、14H+ Cr2O72- +6 I-=3 I 2+2 Cr3+7H2O2 S2O32-+ I2=2 I -+S4O62-因為在終點時 Na2S2O3 將藍色的 I2-淀粉中的 I2 還原成無色的I-，使 I 2-淀粉的藍色消失，顯出Cr3+的綠色。、放置后出現(xiàn)藍色，是因為空氣中的O2將 I氧化成 I- ；若立即出現(xiàn)g2藍色，則是所加KI 的量不夠。2. 答：增加溶液的離子強度，F(xiàn)e3比Fe2降低的幅度大，所以'0.059lgFe3降低。加入3-后，由于2

25、-能與Fe3 / Fe2Fe3 / Fe2PO4HPO 4Fe 3Fe 2Fe3+ 形 成 絡 合 物 ， 因 此 使Fe3+ 有 了 副 反 應 ， 所 以'0.059lgFe 3Fe3 / Fe2Fe3/ Fe2Fe 3Fe 2降低，加入 F-的情況與 PO43-的類似，由精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝3-'3+于形成 FeF6，使 Fe3 / Fe2 降低。但加入 1,10-二氮菲后，由于其與 Fe生成的絡合物的穩(wěn)定性高于3+'Fe 的，使得Fe 2Fe 3 ，所以 Fe3 /Fe 2 升高。3.答：由于加入1,10- 二氮菲后，F(xiàn)e3 /Fe

26、2升高，說明 1,10-二氮菲的'加入對于 Fe2+的影響程度大于 Fe3+，這說明 Fe2+與 1,10-二氮菲形成的絡合物更穩(wěn)定。4.答： MnO 4-被還原至一半時， CMnO 4CMn2'CMnO-'半還原電位/Mn 20.059lg44 /Mn 2MnO 4CMn 2+MnO對于對稱電對 O-R ，其半還原電位為（ CO=C R）'0.059lgCO'半還原電位O/RnCRO/R5.答：碘量法中的主要誤差來源有：一是I 2 的揮發(fā)，二是 I被空氣中的 O2 氧化。配制 I 2 標準溶液時， 應用間接法， 稱取近似于理論量的碘，加入過量KI ，加

27、少量的水研磨溶解后，稀釋至所需體積（加KI 的目的是增加 I 2 的溶解性；使I 2I，減少碘的揮發(fā)），貯存于棕色瓶內，于3暗處保存。（ I 2 與橡皮等有機物接觸后反應，遇光遇熱濃度將發(fā)生變化。）標定 I 2 的濃度時，可用已知準確濃度的 Na2 S2O3 標準溶液，也可用 As2 O3 作 基 準 物 。（ As2 O3 難 溶 于 水 ， 但 可 溶 于 堿As2O3 6OH2AsO333H2O）As2O33 + I 2H2O =As2O 432I2H （中性或弱堿性介質）配制Na2 S2 O3 標準溶液時，應用間接法配。稱取近似于理論量的Na2 S2 O3 ，精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有

28、侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝溶于新煮沸并冷卻了的蒸餾水中（煮沸除CO2 和殺菌），再加入少量Na2 CO3 使溶液呈弱堿性，以抑制細菌再生長。Na 2 S2 O3 溶液不穩(wěn)定，使用一段時間后應重新進行標定，如出現(xiàn)渾濁或析出硫， 應過濾后再標定，或另配。標定時用基準物K 2 Cr 2 O7 或 KIO 3 。標定反應條件酸度 0.20.4mol·L-1； K 2Cr2 O7 與 KI 作用時應在碘量瓶中進行， 要在暗處放置一定時間， 待反應完全后， 再進行滴定， KIO 3 與 KI 作用快，宜及時滴定；使用的KI 中不應含 KIO 3 或 I 2 ，若 KI 溶液顯黃色或溶液酸化后淀粉指示

29、劑顯藍色，則應事先用Na2 S2O3 溶液滴定至無色后再使用；滴定至終點后，經(jīng)5 分鐘以上，溶液又出現(xiàn)藍色，是由于空氣氧化 I -所致，不影響分析結果。 若終點后，很快又轉變?yōu)樗{色，則表示反應未完全（ KI 與 K 2Cr 2O7 的反應）應另取溶液重新標定。6.答：不能。因為在酸性溶液中，強氧化劑K 2Cr 2O7 將 S2O32-氧化為S2O32-及 SO42-等的混合物，反應沒有定量關系。但是，Na2S2O3 卻是一種很好滴定I 2 的滴定劑，如果在的酸性溶液中加入過量KI ，使K2Cr 2O7 還原并產(chǎn)生一定量，即可用Na2S2O3 進行滴定 .7.8.答：試液中加 SnCl 2 將

30、Fe 3 還原成 Fe 2 ，過量的 SnCl 2 加 HgCl 2 除去，然后加 H 2 SO4 H 3 PO4 ，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K 2Cr2 O7 標液滴定至紫色，根據(jù)消耗 K 2 Cr 2O7 標液的量可計算Fe 3的含量。另取一份試液，以 Ag 為催化劑，用 NH 4 2 S2O8 將 Cr 3 氧化成 Cr2O72 ， 加 熱 煮 沸 溶 液 除 去 過 量 的 NH 4 2 S2 O8 ， 加 入精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝H 2 SO4 H 3 PO 4 ，加入過量的 Fe 2 標液，使 Cr 2O72 被還原為 Cr 3 ，以二苯胺磺酸鈉為指示劑

31、，用 K 2 Cr2 O7 標液滴定至紫色，根據(jù)加入 Fe 2 標液的量與消耗 K 2Cr 2 O7 標液的量的差值計算 Cr 3 的含量。9.答：由于 Fe3也能將 I氧化成 I 2 ，使測定結果偏高而干擾 H 2 O2 的測定，因此，測定時，在加入過量的 KI 與 H 2O2反應之前，應先加入 NH 4 F將 Fe 3絡合，以降低 Fe3/ Fe 2 電對的電位，使其不能將 I氧化為 I 2，而消除 Fe 3對 H 2O2 測定干擾。Mn 2NH 4 2 S2O8KMnO 410.答： Cr32以 Fe2標液滴定，測 Mn2、 Cr3的含量AgCr 2O7VO 2VO3Mn 2Mn 2 C

32、r 3冷酸介質Cr 3以 Fe2標液滴定，測 VO 2 含量KMnO 4VO 2VO3Mn2（）Mn2Mn OH2 Cr 3堿性介質2-酸化2-標液滴定，測 Cr 3、VO2 含量KMnO 4CrO 4CrO 7 以 Fe 2VO 2VO3VO3Mn 2量=Cr 3量 =11.略12.略13.略14.略精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第八章沉淀滴定法和滴定分析小結1.答： a.K 2CrO 4、鐵銨礬及吸附指示劑均使用。b.因為 Ba 2CrO 42BaCrO 4（黃），所以應選用鐵銨礬或吸附指示劑。c.因為 Fe2 能還原 Ag ，故應先將 Fe 2 氧化成 Fe3 ，而 F

33、e3 易水解，因此不能采用在中性附近使用的K2CrO 4 和吸附指示劑。在此情況下，只能采用在酸性介質中使用的吸附指示劑。 （此時 Fe3 太大，故不能用佛爾哈德法測）d.由于 Ag 在近中性溶液中能與PO43 生成沉淀，故不能采用在中性介質中使用的吸附指示劑或K2CrO 4 指示劑。在酸性溶液中以鐵銨礬為指示劑或用在酸介質中使用的吸附指示劑，但用鐵銨礬作指示劑時，由于 PO43 與 Fe3 能形成無色絡合物，這時需增加指示劑用量。e.采用在酸介質中使用的吸附指示劑或鐵銨礬指示劑，為了防止形成Ag( NH 3 ) 2 ，滴定只能在酸性或弱酸性介質進行，由于 CNH 4 太大，故不宜用在中性介質

34、中使用的K2CrO 4 作指示劑。f.K2CrO 4、鐵銨礬和吸附指示劑均可。g.因為 Pb22PbCrO 4 （黃）P b22 O HP( b O) HCrO 42（白）所以只能選用在酸性介質中使用的吸附指示劑和鐵銨礬作指示劑。h.Cu2+ 有顏色，故只能選用在酸性介質中使用的吸附指示劑和鐵銨礬作指示劑。2.答： a.答：因為 CrO 42H= HCrO 4 ,所以 Ag2 CrO 4 的溶解度此時增大，必須加入過量的Ag標液。這使得分析結果偏高。精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝b.因為 Ag2NH 3=Ag( NH 3 ) 2 , 所以此時 AgCl 、 Ag2 CrO 4

35、 的溶解度增大，必須加入過量的Ag標液。這使得分析結果偏高。c. 因 為 Cl的 吸 附 性 能 較 差 ， 在 化 學 計 量 點 前 就 發(fā) 生AgCl ·Cl+ In = AgCl ·In + Cl ， 使終點提前。這使得分析結果偏低。d.因為 SAgCl >SAgSCN所以會發(fā)生 A g C+SCNl- =AgSCN+ Cl ，使返滴定時，消耗 SCN- 增多，測定結果偏低。e.因為 2 Fe3 +2 I =I 2+2 Fe 2（ Fe 2 + Ag = Fe 3 + Ag ），所以測定結果偏低。3.a.因為 SAgCl >SAgSCN所以會發(fā)生 A g

36、 C+SCNl- =AgSCN+ Cl ，使返滴定時，消耗 SCN- 增多b.負誤差c.加熱煮沸，濾出AgCl 加入有機溶劑，eg: 硝基苯或 1,2- 二氯乙烷d.不是，測定 Br-則無影響精品文檔資料收集于網(wǎng)絡如有侵權請聯(lián)系網(wǎng)站刪除謝謝第九章重量分析法1.答： a.由于 HF 的 pKa=3.18，所以 pH=3 時，溶液中的 F -的濃度小于pH=5 時溶液中 F -的濃度，因此pH=3時 CaF2 的溶解度大于 pH=5時的溶解度 , 即 S3 K spCaF 22pHF H越小F ( H ) 越大， pH 越大F ( H ) 越小。b.在0.0010mol · L-1AgN

37、O3 溶液中時Ksp K2CrO42.0 10122.0106mol L-1, 在S20.0010 2 Ag0.0010mol · L-1K 2CrO 4 溶液中時 SKspK2 CrO42.010 124.5105mol · L-1CrO4 0.0010c.因為 BaSO4 是晶型沉淀，AgCl 是接近膠體的凝乳狀沉淀，為了防止洗滌沉淀時發(fā)生膠溶現(xiàn)象，所以要使用酸強電解介質的洗液如稀HNO 3 溶液洗滌。d.因為 BaSO4 為晶形沉淀，陳化時小晶粒逐漸轉化為大晶粒，且可使不完整的晶粒轉化為完整的晶粒，使沉淀純凈、粒大、好洗。而AgCl 和 Fe2 O3 .nH 2O 為

38、無定形沉淀，陳化之后，將逐漸失去水分而聚集得更為緊密， 使已被吸附的雜質更難以洗去。 因此對于無定形沉淀不應陳化，而應趁熱過濾。e. BaSO4 和 AgCl 的溶度積很接近，但開始發(fā)生均相成核作用時所需要的臨界CQ / s 不同，前者為 1000，后者僅為 5.5。因此，在通常情況下，AgCl 的均相成核作用比較顯著，故生成的是晶核數(shù)目多而顆粒小的凝乳狀沉淀，BaSO4 則相反，生成的是晶體沉淀。f. 由于 HgS 沉淀表面上吸附了溶液中過量的構晶離子S2-或 HS- ，使沉淀表面ZnS 的相對過飽和度顯著增大， 大大超過了ZnS 的 K sp，因此 ZnS 就會在 HgS 沉淀表面上后沉淀。 而 BaSO4為晶形沉淀，在沉淀表面上吸附的是SO42或 Ba 2，而不是 S2 ，因而 ZnS 不在 BaSO4 表面上后沉淀。2.答：這種計算是根據(jù)M (OH )3M 33OHs3s3+- 34MOH =27S =K spS4 11032109molL1274.4這時只考慮了沉淀在水中的離解，而沒有考慮下面的因素1）由于溶解度很小，這樣由沉淀離解產(chǎn)生的 OH -的濃度也很小， 它與水